EP 0623149 A1 19941109 - POLYMERIZATION OF FUNCTIONALIZED MONOMERS WITH ZIEGLER-NATTA CATALYSTS.
Title (en)
POLYMERIZATION OF FUNCTIONALIZED MONOMERS WITH ZIEGLER-NATTA CATALYSTS.
Title (de)
POLYMERISATION VON FUNKTIONALISIERTEN MONOMEREN MIT EINEM ZIEGLER-NATTA KATALYSATOR.
Title (fr)
POLYMERISATION DE MONOMERES FONCTIONNALISES A L'AIDE DE CATALYSEURS DE ZIEGLER-NATTA.
Publication
Application
Priority
- US 9311186 W 19931117
- US 98169692 A 19921125
Abstract (en)
[origin: WO9412547A2] Catalysts derived from the reaction of Cp*2ZrMe2 with B(C6F5)3 or [N,N-dimethylanilinium][B(C6F5)4] (denoted as [Cp*2ZrMe]<+>X<->, Cp* = pentamethylcyclopentadienyl, X = B(C6F5)4 or CH3B(C6F5)3) are active for the homopolymerization of functionalized dienes and alpha-olefins such as 4-TMSO-1,6-heptadiene (TMSO = trimethylsiloxy), 5-TBDMSO-1-pentene (TBDMSO = tert-butyldimethylsiloxy), 5-N,N-diisopropylamino-1-pentene, 5-diphenylphosphino-1-pentene and N-(1-penten-4-yl)carbazole. Other metallocene catalysts such as [rac-(EBTHI)ZrMe]<+>X<-> and [EBIZrMe2]<+>X<-> (EBTHI = ethylene-1,2-bis(n<5>-4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl, EBI = ethylene-1,2-bis(1-indenyl)) are active polymerization catalysts for the polymerization of functionalized olefins although they are more easily poisoned by silyl ethers; [rac-(EBTHI)ZrMe]<+>X<-> catalysts polymerize 4-TBDMSO-1,6-heptadiene and 5-N,N-diisopropylamino-1-pentene. A variety of other silyl ethers were polymerized. Preliminary <13>C NMR analyses of polymers obtained from the functionalized alpha-olefins with [(EBTHI)ZrMe]<+>X<-> catalysts are consistent with highly isotactic microstructures. Predominantly syndiotactic polymers are produced at -25 DEG C in the presence of [Cp*2ZrMe]<+>X<-> catalysts which is consistent with chain end control. Treatment of the polysilylethers with HCl affords novel polyalcohols. Addition of HCl to poly(5-N,N-diisopropylamino-1-pentene) yields the corresponding polyelectrolyte. Metallocene/methylaluminoxane catalysts are active for the polymerization of alpha-olefins containing silyl ether groups.
Abstract (fr)
Catalyseurs dérivés de la réaction de Cp*2ZrMe2 avec B(B6F5)3 ou [N,N-diméthylanilinium] [B(C6F5)4] (indiqué sous forme de [Cp*ZrMe]+X-, Cp* = pentaméthylcyclopentadiényle, X = B(C6F5)4 ou CH3B(C6F5)3) sont actifs pour l'homopolymérisation de diènes et d'alpha-oléfines fonctionnalisées telles que 4-TMSO-1,6-heptadiène (TMSO = triméthylsiloxy), 5-TBDMSO-1-pentène (TBDMSO = tertbutyldiméthylsiloxy), 5-N,N-diisopropylamino-1-pentène, 5-diphénylphosphino-1-pentène et N-(1-pentène-4-yle)carbazole. D'autres catalyseurs organométalliques tels que [rac (EBTHI)ZrMe]+X- et [EBIZrMe2]+X- (EBTHI = éthylène-1,2-bis(n5-4,5,6,7-tétrahydro-1-indényle, EBI = éthylène-1,2-bis(1-indényle)) sont des catalyesurs de polymérisation actifs pour la polymérisation d'oléfines fonctionnalisées, bien qu'ils soient plus facilement empoisonnés par les éthers de silyle; les catalyseurs [rac-(EBTHI)ZrMe]+X- polymérisent 4-TBDMSO-1,6-heptadiène et 5-N,N-diisopropylamino-1-pntène. Une série d'autres éthers de silyle ont été polymérisés. Des analyses 13C NMR préliminaires de polymères obtenus à partir des alpha-oléfines fonctionnalisées avec des catalyseurs [(EBTHI)ZrMe]+X- sont compatibles avec des microstructures hautement isotactiques. Des polymères surtout syndiotactiques sont produits à -25° en présence de catalyserus [Cp*2ZrMe]+X-, ce qui est compatible avec le contrôle de fin de chaîne. Le traitement d'éthers de polysilyle avec HCl permet d'obtenir de nouveaux polyalcools. L'ajout de HCl au poly(5-N,N-diisopropylamino-1-pentène) produit le polyélectrolyte correspondant. Les catalyseurs organométalliques/méthylaluminoxane sont actifs pour la polymérisation d'alpha-oléfines contenant des groupes éther de silyle.
IPC 1-7
IPC 8 full level
C08F 4/60 (2006.01); C08F 4/64 (2006.01); C08F 4/6592 (2006.01); C08F 10/00 (2006.01); C08F 36/20 (2006.01)
CPC (source: EP)
C08F 10/14 (2013.01); C08F 36/20 (2013.01); C08F 4/65925 (2013.01); C08F 4/65927 (2013.01)
C-Set (source: EP)
Designated contracting state (EPC)
DE FR GB
DOCDB simple family (publication)
WO 9412547 A2 19940609; WO 9412547 A3 19940721; CA 2128691 A1 19940609; EP 0623149 A1 19941109; EP 0623149 A4 19950927; JP H07507095 A 19950803
DOCDB simple family (application)
US 9311186 W 19931117; CA 2128691 A 19931117; EP 94902289 A 19931117; JP 51324293 A 19931117