[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Hilfsmittel sowie seine Verwendung beim
Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien.
[0002] In der DE-OS 2 758 417 wird ein Migrationsfärbeverfahren mit ausgewählten Dispersionsfarbstoffen
beschrieben, wobei ohne Färbereihilfsmittel und ohne eine spezifische Kontrolle der
Tem
peratursteige- rung in der Aufheizphase egale Färbungen bei heiklen hellen und mittleren
Tönen erzeugt werden können.
[0003] Es wurden nun überraschenderweise neue Hilfsmittel gefunden, welche erlauben, eine
breitere Klasse von Dispersionsfarbstoffen, insbesondere auch hochsublimierechten
Farbstoffen, zu verwenden, die ohne Hilfsmittelzusatz eine zu geringe Migrationsgeschwindigkeit
aufweisen und dadurch bei unkontrollierter Temperaturführung in der Aufheizphase zu
unegalem Färben neigen. Durch Einsatz der erfindungsgemässen Hilfsmittel wird die
Migrationsgeschwindigkeit derart erhöht, dass auch mit diesen Dispersionsfarbstoffen
egale Färbungen erreicht werden. Dank den neuen Hilfsmitteln besteht somit die Möglichkeit,
nicht nur helle und mittlere Töne, sondern auch tiefe Töne mit hohen Echtheiten zu
färben.
[0004] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Hilfsmittel, das mindestens
(I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
[0005]

worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
T einen aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit höchstens
24, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen und
n 2 bis 5 bedeuten, und
als Komponente (II)
(A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine
polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9, vorzugsweise
2 bis 6 Kohlenstoffatome und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxygruppe
aufweist oder
(B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an
ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisendes Phenol oder
(C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von
2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder
ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.
[0006] In der Formel (1) bedeutet W beispielsweise einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen
oder aromatischen Rest, der mit den Carboxylgruppen der Imidgruppierung verbunden
ist.
[0007] In der Bedeutung eines zweiwertigen aliphatischen Restes stellt W vorteilhafterweise
den Kohlenwasserstoffrest einer gesättigten oder äthylenisch-ungesättigten Dicarbonsäure
mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen dar. Als derartige aliphatische gesättigte Dicarbonsäuren
kommen z.B. Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pinelin-, Kork-, Azelain- oder Sebacinsäure
in Betracht. Aethylenisch-ungesättigte Dicarbonsäuren sind vor- zugsweise die. Malein-,
Itacon-, Mesacon-, Gitracon-, Glutacon-oder Methylenmalonsäure.
[0008] In der Bedeutung eines zweiwertigen cycloaliphatischen Restes stellt W insbesondere
den Rest einer Tetrahydro- oder Hexahydrophthalsäure dar.
[0009] Vorzugsweise stellt W den zweiwertigen Rest einer aromatischen Dicarbonsäure, wie
z.B. einer Naphthalindicarbonsäure oder Phthalsäure dar.
[0010] Bevorzugt stellt W einen Phenylenrest dar, welcher mit Halogen, wie Chlor oder Brom,
Methyl oder Methoxy substituiert sein kann. Insbesondere bedeutet W einen unsubstituierten
Phenylenrest.
[0011] Als aliphatischer Rest kann T gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt
sein. Vorteilhafterweise ist T ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele
für solche Alkylreste sind Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl,
n-Hexyl, 2-Aethyl-hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl, Myristyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl.
Als cycloaliphatischer Rest stellt T insbesondere einen Cyclopentyl- oder vor allem
einen Cyclohexylrest dar. Als araliphatischer Rest kommt insbesondere der Benzylrest
als T in Betracht. n ist vorzugsweise 5.
[0012] Praktisch wichtige Dicarboxyimidoester der Formel (1) entsprechen der Formel
worin W Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen,
das unsubstituiert oder durch Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom, Methyl oder Methoxy
substituiert ist, und
T1 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl
oder Benzyl
bedeuten.
[0013] Typische Vertreter der erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden Dicarboximidoester
sind
Phthalimidoessigsäurebutylester,
Phthalimidopropionsäureäthylester, Phthalimidobuttersäuremethylester,
Phthalimido-hexansäuremethylester,
Phthalimido-hexansäureäthylester,
Phthalimido-hexansäurepropylester,
Phthalimido-hexansäure-n-butylester,
Phthalimido-hexansäure-2-äthylhexylester,
Hexahydrophthalimido-hexansäure-n-butylester,
Tetrahydrophthalimido-hexansäure-n-butylester,
Tetrachlorophthalimido-hexansäure-n-butylester,
Succinimido-hexansäure-n-butylester und
Tetrahydrophthalimido-hexansäure-2-äthylhexylester.
[0014] Unter diesen Vertretern sind die genannten Phthalimido-hexansäure-C
1-C
8-alkylester und vor allem Phthalimido-hexansäure-C
3-C
6-alkylester wie insbesondere der Phthalimido-hexansäure-n-butylester besonders bevorzugt.
[0015] Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) und (2) erfolgt in an sich bekannter
Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man ein Dicarbonsäureanhydrid
der Formel

mit einer Verbindung der Formel (4)

in Gegenwart eines Alkohols der Formel (5) T-OH umsetzt.
[0016] Verbindungen der Formeln (1) und (2) und deren Herstellung werden z.B. in der US-PS
3.210.313 beschrieben.
[0017] Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (3) sind Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid,
Dimethylbernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorophthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid oder Hexahydrophthalsäureanhydrid.
[0018] Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (4) sind a-Pyrrolidon, α-Piperidon
oder vorzugsweise ε-Caprolactam.
[0019] Einzelne Beispiele für Alkohole der Formel (5) sind Methanol, Aethanol, n-Butanol,
sek.-Butanol, tert.-Butanol, Amylalkohol, Hexanole, 2-Aethyl-hexanol, Octylalkohole,
Decylalkohole, Dodecylalkohole, Cyclohexanol oder Benzylalkohol. Diese Alkohole können
allein oder als Gemische verwendet werden.
[0020] Die als Komponente II in Betracht kommenden Ester können allein, als Mischungen unter
sich von zwei oder mehreren Verbindungen oder vorzugsweise als Mischungen der Komponenten
(A), (B) und (C) zusammen eingesetzt werden.
[0021] Die sauren Ester der Polypropylenoxydaddukte der Komponente (A) können als freie
Säuren oder vorzugsweise als Salze, z.B. Alkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegen.
Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze und als Ammoniumsalze
die Amonium-(NH
4)-, Trimethylammonium-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triäthanolammoniumsalze
genannt. Bevorzugt sind die Natrium- oder Ammonium(NH
4)-Salze.
[0022] Die als Komponente (A) in Frage kommenden sauren Ester von Polypropylenoxydaddukten
werden hergestellt, indem man Propylenoxyd an lie definitionsgemässe aliphatische
Amino- oder Hydroxyverbindung anlagert und das Anlagerungsprodukt mit einer mindestens
zweibasischen Sauerstoffsäure oder einem funktionellen Derivat dieser Säure in die
sauren Ester und gegebenenfalls den erhaltenen sauren Ester in die obengenannten Salze
überführt.
[0023] Für die Anwendung nach der vorliegenden Erfindung haben sich beispielsweise als Komponente
(A) saure Ester, insbesondere Schwefelsäureester, oder deren Salze von Polypropylenoxydaddukten,
wobei das Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise
2300 bis 4600 aufweist, besonders bewährt. Derartige Polyaddukte lassen sich beispielsweise
durch Anlagerung von 15 bis 100 Mol, vorzugsweise 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an 1
Mol der definitionsgemässen aliphatischen Amino- oder vorzugsweise Hydroxyverbindung
herstellen.
[0024] Als definitionsgemässe Hydroxyverbindungen kommen zweckmässig
erweise mehrwertige aliphatische Alkohole, die mindestens 2, vorteilhafterweise 2 bis
6 Hydroxylgruppen und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Alkylendiole
mit einem Alkylenrest von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Aethylenglykol, 1,3- oder
1,2-Propylenglykol oder 1,5-Pentandiol, sowie Glycerin, Trimethyloläthan oder -propan,
Erythrit, Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit, in Betracht. Bevorzugt werden aliphatische
Alkohole eingesetzt, die drei Kohlenstoffatome und zwei oder drei Hydroxylgruppen
aufweisen, wie z.B. Propylenglykol und insbesondere Glycerin.
[0025] Als Aminoverbindungen, die sich als Ausgangsstoffe mit dem Propylenoxyd umsetzen
lassen, kommen grundsätzlich polyfunktionelle Amine in Betracht, die entweder mindestens
eine reaktive Aminogruppe oder mindestens eine reaktive Hydroxylgruppe aufweisen,
wobei die reaktionsfähige Aminogruppe primär und/oder sekundär sein kann. Als geeignet
haben sich vor allem Alkylenpolyamine, die 2 bis 6 Kohlen-
st
offatome und 2 bis 4 Aminogruppen enthalten, erwiesen. Verwendbare
Alky
lenpolyamine sind beispielsweise Aethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentylendiamin,
Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin,
Triäthylentetramin, 1,2-Propylendiamin, Dipropylentriamin, Tripropy-
lentetramin, Dibutylentriamin. Bevorzugte Polyamine sind Alkylendiamine mit 2 oder
3 Kohlenstoffatomen, wie Propylendiamin und insbesondere Aethylendiamin.
[0026] Besonders wertvoll erweisen sich auch mindestens eine Hydroxyalkylgruppe aufweisende
Amine von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Hydroxyalkylamine, wie β-Hydroxyäthylamin,
β- oder y-Hydroxypropylamin oder β, y-Dihydroxypropylamin; Bishydroxyalkylamine, wie
Bis-(ß-Hydroxyäthyl)amin, Bis-(y-Hydroxypropyl)amin oder Bis-(a-Methyl-ß-Hydroxyäthyl)amin;
Tris-hydroxyalkylamine, wie Tris-(ß-Hydroxyäthyl)amin; N-Alkyl-N-hydroxyalkylamine,
wie N-Methyl- oder N-Aethyl-N-y-Hydroxypropylamin. Dabei werden Monoisopropanolamin
und β-Aethanolamin bevorzugt.
[0027] Sowohl die Propylenoxydanlagerung als auch die Veresterung können nach bekannten
Methoden durchgeführt werden.
[0028] Als mehrbasische Sauerstoffsäuren für die Bildung der sauren Ester können gegebenenfalls
sulfonierte, organische, vorzugsweise aliphatische, Mono- oder Dicarbonsäuren von
3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Maleinsäure oder Sulfo-Bernsteinsäure oder insbesondere
mehrbasische, anorganische Sauerstoffsäuren, wie z.B. Schwefelsäure dienen. Anstelle
der Säuren können deren funktionelle Derivate, wie Säureanhydride, Säurehalogenide,
Säureester oder Säureamide verwendet werden. Als Beispiele dieser funktionellen Derivate
seien Schwefeltrioxyd, insbesondere Chlorsulfonsäure und Sulfaminsäure genannt.
[0029] Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches'Vermischen der Reaktionspartner
unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 25°C und 100°C, durchgeführt.
Die zunächst entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden
Alkalimetall-oder Ammoniumsalze übergeführt werden. Die Ueberführung in die Salze
erfolgt auf übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoäthanolamin,
Triäthanolamin oder Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Gemäss
einer besonders bevorzugten Ausführungsart werden die sauren Schwefelsäureester in
Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt,-indem man die Propylenoxydanlagerungsprodukte,
zweckmässig in Gegenwart von Harnstoff, mit Sulfaminsäure erwärmt.
[0030] Weitere Einzelheiten über die Zusammensetzung der als Kompo-
nente (A) in Betracht kommenden sauren Ester einschliesslich ihrer Herstellung sind in
den deutschen Offenlegungsschriften 2 521 106 und 2 624 431 beschrieben.
[0031] Bei den als Komponente (B) in Frage kommenden anionischen Phenolglykoläthern handelt
es sich zweckmässigerweise um saure, Estergruppen von anorganischen oder organischen
Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Mol Alkylenoxyden, besonders 1
bis 60 Mol
Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd und gegebenenfalls zusätzlich 1 Mol Styroloxyd an
Phenole, die mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenyl- gruppe oder vorzugsweise eine
Alkylgruppe von mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol,
Dibenzyl-(nonyl)-phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol,
Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol.
Bevorzugte Komponenten (B) entsprechen der Formel
[0032]
worin R Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen imAlkylteil oder o-Phenylphenyl, von Y1 und Y2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff,
X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure, wie z.B. Orthophosphorsäure
oder Schwefelsäure,
m 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15
bedeuten.
[0033] Der Alkylrest in Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung.
[0034] Der Säurerest kann in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-
oder Aminsalz vorliegen. Besonders bevorzugte Komponenten (B) sind anionische Tenside
der Formel
worin R1 Octyl oder Nonyl bedeutet,
m 2 bis 15 ist, und
X1 sich von der Schwefelsäure oder vorzugsweise von o-Phosphorsäure ableitet und die
Tenside als freie Säuren, Natrium-oder Ammoniumsalze vorliegen.
[0035] Von besonderem Interesse ist der saure Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes
von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol.
Die Komponente (C) kann durch die Formel
[0036]

dargestellt werden,
worin Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis
18 Kohlenstoffatomen,
von Y3 und Y4 eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff,
die beiden Q einzeln oder zusammen den Säurerest einer anorganischen Sauerstoff enthaltenden
Säure oder einer aliphatischen Dicarbonsäure,
p 1 oder 2 und r und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von r und s 2 bis 50,
vorzugsweise 2 bis 15 beträgt.
[0037] In der Formel (8) bedeutet Z vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis
22, besonders 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Y
3 und Y
4 sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von r + s ist vorteilhafterweise 6 bis 15,
p ist vorzugsweise 2.
[0038] Bedeutet Z Alkyl, so handelt es sich um Reste, wie z.B. Octyl, Decyl, Myristyl, Hexadecyl,
Heptadecyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Als Alkenylreste für Z kommen z.B.
Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht.
[0039] Die aliphatischen Amine, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Anlagerungsprodukte
der Formel (8) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder
unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen. Die Amine können chemisch einheitlich
sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise
solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen,
z.B. Talgfett, Sojaöl oder Kokosöl, in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine
seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin,
Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin (Oleylamin) genannt.
[0040] An die Amine kann Aethylenoxyd, Propylenoxyd oder Styroloxyd angelagert werden. Man
verwendet zweckmässig je 1 Mol Amin, 2 bis 30 Mol Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Styroloxyd
oder deren Gemische. Propylenoxyd und Styroloxyd werden vorzugsweise in Gemischen
mit Aethylenoxyd eingesetzt. In diesem Falle verwendet man zweckmässig je 1 Mol Amin,
1 bis 3 Mol Propylenoxyd oder Styroloxyd und mindestens 3 Mol bzw. 5 Mol Aethylenoxyd.
[0041] Der Säurerest Q der Formel (8) leitet sich beispielsweise von aliphatischen Dicarbonsäuren
mit vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ab, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure
oder Sulfobernsteinsäure und ist über eine Esterbrücke mit dem Alkylenoxyteil des
Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich Q jedoch von anorganischen mehrbasischen
Säuren, wie z.B. Schwefelsäure oder vorzugsweise Orthophosphorsäure ab.
[0042] Der Säurerest Q liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-,
Ammonium- oder Aminsalz vor. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-,
Calcium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze.
Natriumsalze und Ammoniumsalze sind bevorzugt.
Besonders geeignete Komponenten (C) sind Verbindungen der Formel
[0043]

worin Z Alkenyl oder vor allem Alkyl mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder
2 bedeuten, die Summe von r und s
1 2 bis 15, insbesondere 6 bis 10 ist und die zwei Q sich von Schwefelsäure oder einzeln
oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten und die Verbindungen als freie Säuren,
Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Bei der Veresterung mit Orthophosphorsäure
bilden sich vorwiegend Gemische, die z.B. aus Verbindungen der Formeln

und

bestehen, worin Z
1,
rl und s
1 die angegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff, Ammonium oder Natrium bedeutet.
Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Formel (9a) zu der Verbindung der Formel
(9b) ist vorteilhafterweise 2:1 bis 1:1.
[0044] Von besonderem Interesse ist der Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von
8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin.
[0045] Bevorzugte Hilfsmittel enthalten mindestens folgende Komponenten:
(Ia) einen Dicarboxyimidoester der Formel (2) ,
(Aa) einen Schwefelsäureester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 40 bis 80 Mol
Propylenoxyd an einen zwei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
(Bb) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes
von 2 bis 20 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an ein p-Alkylphenol mit 4 bis
16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und
(Cc) eine Tensidverbindung der Formel (9).
[0046] Ausser den Komponenten (I) und (II), wie (A), (B) und (C) kann das Hilfsmittelgemisch
noch zusätzlich als Komponente (III) Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt
von Propylenoxyd an einen dreibis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie z.B. Glycerin oder Pentaerythrit enthalten, wobei sowohl das
Polypropylenglykol als auch das Polypropylenoxydaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht
von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900 aufweisen. Ein solcher Zusatz dient dazu,
die Homogenität der im Färbebad gebildeten Emulsion zu verbessern.
[0047] Als weitere zusätzliche Hilfsstoffe eignen sich saure Ester, insbesondere Phosphorsäureester
von Anlagerungsprodukten von 2 bis 15
Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxydvorzugsweise 2 bis 10 Mol Aethylenoxyd an höhere
Fettalkohole d.h. Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und insbesondere
Alfole, sowie auch Dimethylmethanphosphat. Einige Vertreter der Alfole sind Alfol
(8-10), (10-14) und (16-18).
[0048] Die neuen Hilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten
Komponenten I, II((A), (B), (C)) und gegebenenfalls III samt Wasser hergestellt werden,
wobei homogene klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtemperatur lagerstabil
sind. Klare Zubereitungen können auch ohne Wasser hergestellt werden. Dabei bewegt
sich das Gewichtsverhältnis der Komponente (I) zu der Komponente (A) mit Vorteil um
6:1 bis 2:1, vorzugsweise 4:1 bis 3:1, zu der Komponente (B) zweckmässig zwischen
8:1 bis 2:1, vorzugsweise 4:1 bis 3:1 und zu der Komponente (C) vorteilhafterweise
6:1 bis 3:1, vorzugsweise 4:1 bis 2:1.
[0049] Die Hilfsmittelzubereitungen enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf die Zubereitung,
[0050]
15 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (I)
5 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente (A)
10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (B)
0 bis 30 vorzugsweise 2 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente(C)
0 bis 15., vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (III) und
0 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent Wasser.
[0051] Die neuen Hilfsmittelzubereitungen erhöhen die Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffe
in den Fasern und beschleunigen dadurch die Migration der Farbstoffe beim Färben von
Polyesterfasermaterialien, vorzugsweise linearen Polyesterfasern. Gegenstand der vorliegenden
Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum egalen Färben oder optischen Aufhellen
von Polyesterfasermaterial mit Dispersionsfarbstoffen bzw. optischen Aufhellern, welches
dadurch gekennzeichnet ist, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen
Hilfsmittels färbt bzw. optisch aufhellt.
[0052] Die Einsatzmengen, in denen die erfindungsgemässe Hilfsmittelzubereitung den Färbebädern
oder Aufhellflotten zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 0,5 bis 6 g, vorzugsweise
2 bis 4 g pro Liter Färbeflotte bzw. Aufhellflotte.
[0053] Als Polyesterfasermaterial, insbesondere Textilmaterial, das in Gegenwart des neuen
Hilfsmittelgemisches gefärbt bzw- optisch aufgehellt werden kann, sind z.B. Celluloseesterfasern,
wie Cellulose-2 1/2-acetatfasern und -triacetatfasern und besonders lineare Polyesterfasern
zu erwähnen. Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen,
die z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Aethylenglykol oder von Isophthalsäure
oder Terephthalsäure mit l,4-Bis(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie
Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol. Der in der Textilindustrie
bisher fast ausschliesslich eingesetzte lineare Polyester besteht aus Terephthalsäure
und Aethylenglykol.
[0054] Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern,
z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Baumwolle,
Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.
[0055] Das zu färbende Textilmaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungsstadien befinden.
Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Stückware, wie Gewirke oder Gewebe,
oder Garn in Wickel-oder Mufform. Letztere können Wickeldichten von 300 bis 600 g/cm
3, insbesondere 400 bis 450 g/cm aufweisen.
[0056] Die zu verwendenden Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser nur sehr wenig löslich sind
und in der Färbeflotte zum grössten Teil in Form einer feinen Dispersion vorliegen,
können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise den Acridon-,
Azo-, Anthrachinon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, Chinophthalon-, Naphtho-chinonimin-,
Styryl- oder Nitrofarbstoffen.
[0057] Es können auch Mischungen von Dispersionsfarbstoffen erfindungsgemäss verwendet werden.
[0058] Die neuen Hilfsmittelgemische können auch beim Weisstönen ungefärbter Polyesterfasermaterialien
mit in Wasser dispergierten optischen Aufhellern eingesetzt werden.
[0059] Bei den erfindungsgemäss verwendbaren optischen Aufhellern handelt es sich insbesondere
um in Wasser schwer lösliche optische Aufheller aus der Cumarin-, Benzocumarin-, Pyrazin-,
Pyrazolin-, Oxazin-, Triazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzofuran-, Benzimidazolyl- oder
Naphthalimidreihe.
[0060] Besonders gut geeignet sind solche Dispersionsfarbstoffe bzw. optische Aufheller,
welche bei 130°C ohne Hilfsmittelzusatz eine Migrationshalbwertzeit t/2 von mindestens
40, vorzugsweise mindestens 50 Minuten aufweisen. Die Migrationshalbwertzeit t/2 ist
die Zeit, in der ein ungefärbtes Polyesterfasermaterial, welches zusammen mit einem
gleich grossen gefärbten Stück desselben Materials bei 130°C in einer wässerigen Flotte
behandelt wird, so angefärbt wird, dass seine Farbstoffmenge 50% der Menge des gefärbten
Materials beträgt. Diese Farbstoffe eignen sich insbesondere zur Herstellung egaler
Mischtonfärbungen einschliesslich einer Dichromie- oder Trichromiefärbung. Unter Trichromie
wird vor allem eine Dreierkombination der Grundfarben Gelb (bzw. Orange), Rot und
Blau verstanden.
[0061] Die Menge der der Flotte zuzusetzenden Farbstoffe oder optischen Aufheller richtet
sich nach der gewünschten Farbstärke; im all
- g
emeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 10, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gewichtsprozent,
bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt.
[0062] Die erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel können auch in Mischung mit bekannten
Carriers auf Basis von z.B. Di- oder Trichlorbenzol, Methyl- oder Aethylbenzol, o-Phenylphenol,
Benzylphenol,
Diphenyläther, Chlordiphenyl, Methyldiphenyl, Cyclohexanon, Acetophenon, Alkylphenoxyäthanol,
Mono-, Di- oder Trichlorphenoxyäthanol oder -propanol, Pentachlorphenoxyäthanol, Alkylphenylbenzoate,
oder insbesondere auf Basis von Diphenyl, Methyldiphenyläther, Dibenzyläther, Methylbenzoat,
Butylbenzoat oder Phenylbenzoat eingesetzt werden. Die Carriers werden vorzugsweise
in einer Menge von 0,5 g bis 2 g
/1 Flotte oder 10 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Hilfsmittelzubereitung, verwendet.
[0063] Die Färbebäder oder Aufhellflotten können je nach dem zu behandelnden Textilmaterial
neben den Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern und dem erfindungsgemässen Hilfsmittel
auch Oligomereninhibitoren, Antischaummittel, Faltenfreimittel
-und vorzugsweise Dispergiermittel enthalten.
[0064] Die Dispergiermittel dienen vor allem zur Erzielung einer guten Feinverteilung der
Dispersionsfarbstoffe. Es können die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein
gebräuchlichen Dispergatoren in Frage kommen. Als Dispergiermittel eignen sich beispielsweise
anionische Tenside, die allein oder als Gemische vorliegen können.
[0065] Beispielsweise kommen als anionische Tenside in Frage:
- sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist;
z.B. sulfatierter Laurylalkohol, Oleylalkohol oder Kokosfettalkohol;
- sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäureniederalkylester, die im Fettrest
8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B.Oelsäure oder Rizinolsäure und solche Fettsäuren
enthaltende Oele, z.B. Rizinusöl;
- Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat;
- Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens
6 Kohlenstoffatomen, z.B. Nonyl- oder Dodecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutyl-naphthalinsulfonate;
- Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfosuccinate;
- die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren
mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze;
- Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit
12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure;
und
- die mit einer organischen Dicarbonsäure, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure oder Sulfobernsteinsäure,
vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure, wie o-Phosphorsäure
oder insbesondere Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte
von 1 bis 60 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an Fettsäuren, Fettsäureamide
oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
[0066] Besonders günstig haben sich als anionische Dispergiermittel Ligninsulfonate, Polyphosphate
und vorzugsweise Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren,
Formaldehyd und gegebenenfalls mono- oder bifunktionellen Phenolen, wie z.B. aus Kresol,
ß-Naphtholsulfonsäure und Formaldehyd, aus Benzolsulfonsäure, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure,
aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Naphthalinsulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon
und Formaldehyd, erwiesen.
[0067] Bevorzugt ist das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphthyl-2-) methans.
[0068] Es können auch Gemische von anionischen Dispergiermitteln zum Einsatz kommen. Normalerweise
liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze
oder Aminsalze vor.
[0069] Diese Dispergiermittel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 g/1 Flotte
verwendet.
[0070] Die Färbebäder oder Aufhellflotten können auch ein wasserlös-
liches Erdalkalimetall-, Aluminium- oder organisches Ammoniumsalz einer ein- oder mehrwertigen
aliphatischen Carbonsäure oder einer ein- oder mehrwertigen anorganischen Säure enthalten.
Durch den Zusatz dieser Salze kann die Dispersionsstabilität im Färbebad, je nach
verwendetem
Farbstofftyp stark verbessert werden, insbesondere beim Färben von Polyester-Wickelkörper
mit sehr hoher Wickeldichte. Somit können
Farbstoffablagerungen verhindert oder deutlich verringert werden. Bei diesen zusätzlichen
Salzen handelt es sich um wasserlösliche Salze, beispielsweise um die Magnesium-,
Kalzium-, Barium-,-Strontium-, Aluminium- oder organischen Ammoniumsalze von ein-
oder mehrwertigen anorganischen Säuren oder ein- oder mehrwertigen aliphatischen Carbonsäuren,
wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Fluorwasser-
st
offsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Ameisensäure, Essigsäure
und Rhodanwasserstoffsäure. Als derartige Salze kommen beispielsweise in Frage: Kalziumnitrat,
Magnesiumnitrat, Alu-
mi
niumnitrat, Kalziumchlorid, Magnesiumchlorid, Magnesiumthiocyanat,
Kalzi
umthi
ocyanat oder organische Ammoniumchloride, -bromide oder -iodide, wie z.B. Methoniumsalze
(Alkan-bis-trimethylammoniumsalze). Beispiele für geeignete Methoniumsalze sind das
Fentamethoniumiodid,
Decamethoniumbromid und insbesondere Hexamethoniumchlorid.
[0071] Unter Salzen sind auch die Komplexe der obengenannten Kationen mit ein- oder mehrwertigen
organischen Säuren zu verstehen, die fähig sind unter den Färbebedingungen das Kation
freizusetzen.
[0072] Die besten Ergebnisse werden mit Erdalkalimetallsalzen, vor allem mit Kalzium- oder
Magnesiumsalzen, einwertiger anorganischer Säuren oder einwertiger aliphatischer Carbonsäuren,
vor allem jedoch mit Kalzium- oder Magnesiumchlorid, erzielt.
[0073] Diese Salze werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 3 g pro Liter Färbeflotte
bzw. Aufhellflotte oder 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Fasermaterial,
verwendet.
[0074] Ferner können die Färbebäder bzw. Aufhellflotten übliche Zusätze, zweckmässig Elektrolyte,
wie Salze z.B. Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natrium- oder Ammoniumphosphate oder
-polyphosphate, Ammoniumacetat oder Natriumacetat und/oder Säuren, z.B. Mineralsäuren,
wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, zweckmässig niedere
aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure enthalten. Die Säuren
dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten,
der in der Regel 4 bis 6,5, vorzugsweise 4,5 bis 5,5 beträgt.
[0075] Die Färbungen bzw. Aufhellungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem
Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten
Bereiches gewählt werden, z.B. 1:4 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Die Temperatur,
bei der gefärbt bzw. aufgehellt wird, beträgt mindestens 70°C und in der Regel ist
sie nicht höher als 140°C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 135°C.
[0076] Lineare Polyesterfasern und Cellulosetriacetatfasern färbt man vorzugsweise nach
dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch
druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100°C, bevorzugt zwischen 110
und 135°C, und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise
Zirkulationsapparaturen, wie Kreuzspul- oder Baumfärbeapparate, Haspelkufen, Düsen-
oder Trommelfärbemaschinen, Muff-Färbeapparate, Paddeln oder Jigger.
[0077] Cellulose-2 1/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85°C.
[0078] Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut
entweder zuerst mit dem Färbereihilfsmittel kurz behandelt und anschliessend färbt
oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Hilfsmittel und dem Farbstoff behandelt.
[0079] Vorzugsweise lässt man das Färbegut während 5 Minuten bei 60-80°C im Bad, das den
Farbstoffe das Hilfsmittelgemisch und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, und
auf einen pH
-Wert von 4,5 bis 5,5 eingestellt ist, vorlaufen, steigert die Temperatur innerhalb
von 15 bis 60, vorzugsweise 20 bis 35 Minuten auf 110 bis 135°C,vorzugsweise 130°C,und
belässt die Färbeflotte 30 bis 120 Minuten, vorzugsweise 60 Minuten bei dieser Temperatur.
[0080] Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Abkühlen der Färbeflotte auf 60 bis
80°C, Spülen der Färbungen mit Wasser und gegebenenfalls durch Reinigung auf übliche
Weise im alkalischen Medium unter reduktiven Bedingungen. Die Färbungen werden dann
wiederum gespült und getrocknet. Bei einer allfälligen Verwendung von Carriern werden
die Färbungen zwecks Verbesserung der Lichtechtheit, vorteilhafterweise noch einer
Hitzebehandlung, z.B. Thermosolieren, unterworfen, die vorzugsweise bei 160 bis 180°C
und während 30 bis 90 Sekunden durchgeführt wird.
[0081] Nach dem erfindungsgemässen Verfahren'erhält man auf Polyesterfasermaterial, insbesondere
auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen. Dadurch,
dass auch sublimierechte Farbstoffe einsetzbar sind, werden auch in tiefen Tönen hohe
Echtheiten erreicht. Die Lichtechtheit wird durch Zusatz des erfindungsgemäss verwendeten
Hilfsmittelgemisches kaum beeinflusst.
[0082] Gegenüber bekannten Verfahren, die ebenfalls nicht oder nur mässig migrierende Dispersionsfarbstoffe
verwenden, zeichnet sich das erfindungsgemässe-Verfahren durch eine verkürzte Aufheizphase
und durch die Möglichkeit, den Farbstoff bei jeder beliebigen Temperatur der Flotte
zuzusetzen, aus. Insbesondere kann durch den Einsatz des erfindungsgemäss verwendeten
Hilfsmittelgemisches die Migrationshalbwertzeit t/2 von Dispersionsfarbstoffen, die
in der Regel ohne Hilfsmittelzusatz im Bereich von 50 bis 120 Minuten liegt, auf weniger
als 45 Minuten erniedrigt werden. Aufgrund des verbesserten Migrationsvermögens der
Farbstoffe kann eine eventuelle Unegalität bei der Aufziehphase der Farbstoffe in
der Verweilphase bei der Endtemperatur durch anschliessende Migration ausegalisiert
werden. Zusammenfassend bietet das Färbeverfahren mit dem erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch
folgende Vorteile:
- ein unkontrolliertes Aufheizen der Flotte auf Färbetemperatur ohne besondere Berücksichtigung
der signifikanten oder kritischen Färbegeschwindigkeit;
- ein ausgeprägt schnelles Migrieren der Dispersionsfarbstoffe unter HT-Bedingungen,
wobei die Migration Ton-in-Ton erfolgt mit sehr geringer Rückhaltung unter Erzielung
eines gleichmässigen Farbtons;
- eine Nuancierung unter üblichen HT-Bedingungen dank der verbesserten Migration der
Dispersionsfarbstoffe;
- eine einfache, rationelle und sichere Durchführung;
- eine einfache Korrektur von Fehlfärbungen, da besserer Ausgleich stattfindet;
- die Erzielung egaler Einzel- und insbesondere Mischtonfärbungen einschliesslich
Trichromiefärbungen mit guten Echtheiten, wie z.B. Licht-, Reib- und Sublimierechtheit
unter Vermeidung von Streifigkeiten und auch unter schwierigen Umständen;
- ein vorwiegendes Arbeiten ohne Zusatz von üblichen Carriern, Dispergatoren und/oder
Egalisiermitteln;
- die Erzielung egaler Färbungen bei heiklen hellen und mittleren Tönen und vor allem
bei tiefen Tönen unter Verwendung sublimierechter Farbstoffe.
[0083] In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
Die folgenden Umsetzungsprodukte sind Beispiele für die Komponenten (A), (B) und (C).
Komponente (A)
[0084]
A Ammonivmmsalz der Formel

A2 Ammoniumsalz der Formel

A3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 43 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Trimethylolpropan;
A4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Pentaerythrit;
A Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 75 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Glycerin;
A 6 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von
60 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Glycerin;
A7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelbäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Aethylenglykol;
A8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol 1,2-Propylenglykol;
A9 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Aethylendiamin;
A10 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Monoisopropanolamin.
Komponente (B):
[0085]
B1 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Butylphenol;
B2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Tributylphenol;
B3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Nonylphenol;
B4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxyd
und 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
B5 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Nonylphenol;
B6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Nonylphenol;
B7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxyd
an 1 Mol Nonylphenol;
B8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Dodecylphenol;
B9 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Pentadecylphenol;
B10 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol o-Phenylphenol;
B11 Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
B12 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von
2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
B13 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Nonylphenol;
B saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1
Mol p-Nonylphenol;
B15 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Dibenzyl-(nonyl)-phenol;
B16 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungs- produktes von 12 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Dibenzyl-phenol.
Komponente (C):
[0086]
C1 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C2 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C3 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C4 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C5 Ammoniumsalz des Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4, 6 oder 8
Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C6 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol
Propylenoxyd und 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C7 Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von
8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin;
C Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes
von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylamin;
C 9 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Talgfettamin;
C10 Natriumsalz des sauren Di(Sulfobernsteinsäure)-halbesters des Anlagerungsproduktes
von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
C11 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlage- rungsproduktes von 2 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylamin;
C12 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol
Styroloxyd und 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin.
[0087] Beispiel 1: In einem HT-Zirkulationsapparat werden bei 80°C, 2,1 kg eines texturierten
Polyesters (Polyäthylenglykolterephthalat) in Form eines Wickelkörpers mit einer Wickeldichte
von 425 g/cm
3, in einem Flottenverhältnis von 1:8 mit einer wässerigen Flotte behandelt, die 32
g Ammoniumsulfat, 15 ml 80%-iger Ameisensäure und 48 g einer Zubereitung (1) bestehend
aus
52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester,
16 % der Komponente A1
16 % der Komponente B14 und
16 % der Komponente C7
enthält. Hierauf werden zur Flotte 7,14 g eines gelben Farbstoffes der Formel

13,44 g eines roten Farbstoffes der Formel

und 4,83 g eines blauen Farbstoffes der Formel

zugegeben, worauf die Flotte während 10 Minuten bei 80°C zirkulieren gelassen wird.
Darauf wird die Färbeflotte im Verlauf von 35 Minuten, bei einer Flottenumwälzung
von 2,5 Umwälzungen pro Minute, von 80°C auf 130°C aufgeheizt und während 60 Minuten
bei dieser Temperatur belassen. Anschliessend kühlt man das Färbebad auf 80° C ab
und spült und stellt die Färbung auf übliche Art fertig.
[0088] Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des braun
gefärbten Polyester-Wickelkörpers zu einem Strickstück, so fällt dieses vollständig
egal gefärbt an, und die einzelnen Lagen können praktisch nicht mehr unterschieden
werden. Zudem wird die Lichtechtheit der Färbungen nicht negativ beeinflusst.
[0089] Bei gleicher Arbeitsweise aber mit Zusatz von 21 g des Dinatriumsalzes des Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methans
anstelle der angegebenen Hilfsmittelzubereitung (1), erhält man nach dem Verstricken
unegal gefärbte Polyesterstrickstücke.
[0090] Vergleicht man die Migrationshalbwertzeit t/2 der verwendeten Farbstoffe mit oder
ohne Hilfsmittelgemisch, so resultieren folgende Migrationshalbwertzeiten: (t/2 ohne
Hilfsmittelgemisch; t'/
2 mit Hilfsmittelgemisch) .

[0091] Anstelle der Komponenten A
l, B
14 und C
7 können in der Hilfsmittelzubereitung (1) mit ähnlichem Erfolg jeweils auch die Komponenten
A
2 bis
A9 bzw. B
1 bis B
13, B
15 und B
16,
bzw. C
1 bis C
6 und C
8 bis C
11 eingesetzt werden.
[0092] Beispiele 2 bis 13: Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch
anstelle des dort angegebenen Farbstoffgemisches jeweils die in der folgenden Tabelle
aufgeführten Farbstoffe in der dort genannten Menge (3. Spalte), so erhält man nach
dem Verstricken egal gefärbte Strickstücke im Farbton, der in der letzten Spalte der
Tabelle verzeichnet ist. In der vierten Spalte ist die Migrationshalbwertzeit t/2
des Farbstoffes ohne Hilfsmittelgemisch, während in der fünften Spalte die durch die
Anwesenheit des Hilfsmittelgemisches erniedrigte Migrationshalbwertzeit t'/
2 in Minuten des Farbstoffes angegeben ist. Die gemäss den Beispielen 2 bis 13 erhaltenen
Färbungen sind lichtecht und weisen keine Farbstoffablagerungen auf.

Beispiel 14: Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt jedoch die 48 g des
Hilfsmittels (1) durch dieselbe Menge folgenden Hilfsmittels (2) der Zusammensetzung
52% 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester
14% der Komponente A
14% der Komponente B14
14% der Komponente C7 und
6% Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400
und führt die Färbung wie im Beispiel 1 beschrieben durch, so erhält man ebenso egale
braune Wickelkörper und daraus hergestellte Strickstücke.
[0093] Beispiel 15: Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt jedoch die 48 g des
Hilfsmittels (1) durch dieselbe Menge eines der Hilfsmittel (3), (4) oder (5) der
folgenden Zusammensetzungen
(3) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester, 16 % der Komponente A1 16 % der Komponente B14 16 % der Komponente C8;
(4) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester, 13 % der Komponente A5 13 % der Komponente B14 13 % der Komponente C7 9 % Dimethylmethan-phosphat; oder
(5) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester 16 % der Komponente A2 16 % der Komponente B14 16 % des sauren Phosphorsäureesters des Analgerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd
an 1 Mol Alfol (8-10)
und führt die Färbung wie in Beispiel 1 beschrieben durch, so erhält man ebenso egale
braune Wickelkörper und daraus hergestellte Strickstücke.
[0094] Beispiel 16: In einem HT-Zirkulationsfärbeapparat werden bei 80°C 2000 g eines texturierten
Polyesters (Polyäthylenglykolterephthalat) in Form eines Wickelkörpers mit einer Wickeldichte
von 450 g/cm in einem Flottenverhältnis von 1:7 mit einer wässerigen Flotte behandelt,
die 7 ml 80/-iger wässeriger Ameisensäure, 28 g Ammoniumsulfat, 200 g einer wässerigen
Zubereitung enthaltend 42 g des Hilfsmittels (1), und 7 g Kalziumchlorid gelöst in
500 ml Wasser enthält. Hierauf werden der Flotte 20 g eines roten Farbstoffes der
Formel

in 1000 ml Wasser vordispersiert, zugegeben, worauf die Flotte während 5 Minuten zirkulieren
gelassen wird. Mit einer Aufheizrate von 1,5°C pro Minute erhöht man die Färbetemperatur
auf 130°C und färbt dann während 60 Minuten bei einer Flottenumwälzung von 3 Umwälzungen
pro Minute bei dieser Temperatur. Anschliessend kühlt man das Färbebad auf 80°C ab
und spült und trocknet die gefärbte Ware.
[0095] Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des rot
gefärbten Polyester-Wickelkörpers zu einem Strickstück, so fällt dieses vollständig
egal gefärbt an, und die einzelnen Lagen können praktisch nicht mehr unterschieden
werden. Zudem sind keine Farbstoffablagerungen sichtbar. Ebenso wird die Lichtechtheit
nicht negativ beeinflusst und bleibt unverändert.
[0096] Bei gleicher Arbeitsweise kann anstelle von 7 g Kalziumchlorid dieselbe Menge Magnesiumchlorid
eingesetzt werden. Man erhält ebenso egale und von Farbstoffablagerungen freie Färbungen.
[0097] Beispiel 17: In einem Hr-Zirkulationsfärbeapparat (HT-Spulenfärbeapparat) lässt man
bei 70°C während 5 Minuten 1400 g eines texturierten Polyestergarnes in Form eines
Wickelkörpers bei einem Flottenverhältnis von 1:15 in 21 Liter einer wässerigen Flotte
zirkulieren, die
10,5 ml 80%iger Essigsäure
52,5 g der wässerigen Hilfsmittelzubereitung (1) und
14 g einer wässerigen 20%igen Sandmahlung enthaltend den optischen Aufheller der Formel

und das Anlagerungsprodukt von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol (1:1), Teilchengrösse<2µ,
enthält. Danach erhitzt man die Flotte im Verlauf von 20 Minuten bei einer Flottenumwälzrate
von 3 Umwälzungen pro Minute auf 130°C und belässt sie 30 Minuten bei dieser Temperatur.
Nach Abkühlen der Flotte auf 80°C wird die Ware zweimal mit warmem Wasser gespült,
darauf zentrifugiert und bei 120°C getrocknet. Verstrickt man jeweils getrennt die
äusseren, mittleren und inneren Lagen des aufgehellten Polyester-wickelkörpers zu
einem Strickstück, so kann man keinen Unterschied im Weissgrad bei den drei Strickstücken
feststellen. Das ganze Strickstück ist vollständig egal aufgehellt.
[0098] Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der Hilfsmittelzubereitung (1), erhält
man nach dem Verstricken unegal aufgehellte Polyesterstrickstücke, die zudem einen
niedrigen Weissgrad aufweisen.
[0099] Beispiel 18: Man verfährt wie im Beispiel 17 beschrieben, fügt der Flotte zusätzlich
8,5 g Kalziumchlorid zu und stellt die optische Aufhellung wie in Beispiel 17 beschrieben
fertig.
[0100] Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des aufgehellten
Polyesterwickels zu einem Strickstück, so kann kein Unterschied im Weissgrad bei den
drei Strickstücken festgestellt werden. Das ganze Strickstück ist vollständig egal
aufgehellt und weist eine unveränderte Lichtechtheit, sowie keine Ausfällungen auf.
1. Hilfsmittel zum Färben oder optischen Aufhellen, dadurch gekennzeichnet, dass es
mindestens (I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
T einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit höchstens
24 Kohlenstoffatomen und
n 2 bis 5 bedeuten, und
als Komponente (II)
(A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine
polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9 Kohlenstoffatome
und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxylgruppe aufweist; oder
(B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an
ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisende Phenol oder
(C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von
2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen
oder
ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe (A), (B) und (C) enthält.
2. Hilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) W unsubstituiertes
oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenylen bedeutet.
3. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in
Formel (1) T Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.
4. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in
Formel (1) n 5 ist.
5. Hilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Dicarboxyimidoester
der Formel

entspricht,
worin W1 Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen,
das unsubstituiert oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiert ist und
Tl Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl
oder Benzyl bedeuten.
6. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die
Komponente (I) ein Phthalimido-hexansäure-C1-C8-alkylester und vorzugsweise ein Phthalimido-hexansäure- C3-C6-alkylester ist.
7. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die
Komponente (II) ein Gemisch der Tensidverbindungen (A), (B) und (C) ist.
8. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die
Komponente (A) ein saurer Ester, vorzugsweise Schwefelsäureester, oder dessen Salz
eines Polypropylenoxyadduktes, welches ein durchschnittliches Molekulargewicht von
1000 bis 6000, vorzugsweise 2300 bis 4600 aufweist, ist.
9. Hilfsmittel gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylenoxydaddukt
durch Anlagerung von 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an 1 Mol einer 2 bis 9 Kohlenstoffatome
aufweisenden polyfunktionellen aliphatischen Hydroxyverbindung erhalten worden ist.
10. Hilfsmittel gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die aliphatische Hydroxyverbindung
ein mehrwertiger aliphatischer Alkohol, welcher 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 2 bis
6 Kohlenstoffatome aufweist, ist.
11. Hilfsmittel gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrwertige aliphatische
Alkohol 2 oder 3 Hydroxylgruppen und 3 Kohlenstoffatome aufweist.
12. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass die
Komponente (B) ein saurer Ester oder dessen Salz eines Polyalkylenoxydadduktes ist,
welches durch Anlagerung von 1 bis 60 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines Phenols, welches
mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkylgruppe von mindestens
4 Kohlenstoffatomen enthält, erhalten worden ist.
13. Hilfsmittel gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B)
ein anionisches Tensid der Formel

-st, worin
R Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl,
von Y1 und Y2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff, X den Säurerest einer anorganischen,
Sauerstoff enthaltenden Säure und m 1 bis 30 bedeuten.
14. Hilfsmittel gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B)
ein anionisches Tensid der Formel

ist, worin R Octyl oder Nonyl, m
1 2 bis 15 und X
1 sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und das Tensid als freie Säure,
Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt.
15. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass
die Komponente (C) eine Verbindung der Formel

ist, worin von Y
3 und Y
4 eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, Z einen aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die beiden Q einzeln oder zusammen
den Säurerest einer anorganischen Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer aliphatischen
Dicarbonsäure, p 1 oder 2 und r und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von r
und s 2 bis 50 beträgt.
16. Hilfsmittel gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C)
eine Verbindung der Formel

ist, worin Z
1 Alkyl oder Alkenyl mit je 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder 2 bedeuten, die
Summe von r und s
1 2 bis 15 ist und die zwei Q
1 sich von Schwefelsäure oder einzeln oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten und
die Verbindung der Formel (9) als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt.
17. Hilfsmittel gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C)
ein Gemisch aus den Verbindungen der Formeln

und

besteht, worin Z
1, r
1 und s
1 die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff, Ammonium oder Natrium
bedeutet.
18. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet,' dass
es mindestens (Ia) einen Dicarboxyimidoester der Formel

worin
W1 Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen,
das unsubstituiert oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiert ist, und
T1 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl
oder Benzyl bedeuten,
(Aa) einen Schwefelsäureester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 40 bis 80 Mol
Propylenoxyd an einen zwei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
(Bb) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes
von 2 bis 20 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an ein p-Alkylphenol mit 4 bis
16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und
(Cc) eine Tensidverbindung der Formel

worin Z 1 Alkyl oder Alkenyl mit je 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder 2 bedeuten, die
Summe von r und s 2 bis 15 ist und die zwei Q1 sich von Schwefelsäure oder einzeln oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten, enthält.
19. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es
zusätzlich als Komponente (III) ein Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt
von Propylenoxyd an einen dreibis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6
Kohlenstoffatomen enthält.
2
0. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es,
bezogen auf das Mittel
15 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (I),
5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (A),
10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (B),
2 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente (C),
0 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (III) und
0 bis 40 Gewichtsprozent Wasser
enthält.
21. Verwendung des Hilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 20 beim Färben bzw.
optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen bzw.
dispergierten optischen Aufhellern.
22. Verfahren zum Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien mit
Dispersionsfarbstoffen bzw. dispergierten optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Materialien in Gegenwart eines Hilfsmittels färbt bzw. optisch aufhellt,
das mindestens
(I) einen Dicarboxyimidoester der Formel

worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
T einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit höchstens
24 Kohlenstoffatomen und
n 2 bis 5
bedeuten, und als Komponente (II)
(A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine
polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9 Kohlenstoffatome
und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxylgruppe aufweist; oder
(B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an
ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisende Phenol oder
(C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von
2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen
öder
ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe (A), (B) und (C) enthält.
23. Verfahren gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfsmittel zusätzlich
als Komponente (III) ein Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd
an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
enthält.
24. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 und 23, dadurch gekennzeichnet, dass man
das Hilfsmittel in einer Menge von 0,5 bis 6 g pro Liter Färbeflotte bzw. Aufhellflotte
verwendet.
25. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die
Färbeflotte bzw. Aufhellflotte zusätzlich ein anionisches Dispergiermittel enthäl:.
26. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 25, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Färbeflotte bzw. Aufhellflotte zusätzlich einen Carrier enthält.
27. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass man
Dispersionsfarbstoffe bzw. optische Aufheller verwendet, die bei 130°C ohne Hilfsmittel
eine Migrationshalbwertzeit t/2 von mindestens 40 Minuten aufweisen.
28. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass man
mindestens zwei oder drei Dispersionsfarbstoffe verwendet.
29. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass das
Färben bzw. optische Aufhellen bei einer Temperatur von 80 bis 135°C, vorzugsweise
110 bis 135°C, durchgeführt wird.
30. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass man
das Fasermaterial bei 60 bis 80°C in die Flotte einbringt, diese im Verlauf von 15
bis 60 Minuten auf 110 bis 135°C erhitzt und während 30 bis 120 Minuten bei dieser
Temperatur färbt.