Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Abstract

 Druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger eine farbentwickelnde Beschichtung aus

a) einem feinteiligen kugelförmigen festen Phenolharz mit Teilchengrößen 5 µm,

b) einem Copolymerisat als Dispergiermittel aus (a) einer Verbindung der Formel

in der R' C₈- C₂₀-Alkyl, Phenyl oder C₁- bis C₂₀-Alkylphenyl, R² Wasserstoff oder Methyl, n = 2 bis 100 und m = 0 bis 50 bedeuten,

(ß) einer ethylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Carbon-, Sulfon- oder Phosphonsäure und gegebenenfalls (y) einer weiteren ethylenisch ungesättigten copolymerisierbaren von (a) und (ß) verschiedenen Verbindung, c) mindestens einem bei Raumtemperatur festen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls d) weitere Hilfsmittel enthält.
Mit der Beschichtung erhält man zusammen mit in Mikrokapseln eingehüllten Farbbildnern scharfe und intensive Durchschriften.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial.

[0002] In der Regel bestehen die heute verwendeten kohlepapierfreien Kopierpapiere aus einer Kombination von Blättern. Das Deckblatt enthält auf der Rückseite eine Beschichtung mit Mikrokapseln, die Zwischenblätter haben auf der Rückseite ebenfalls eine Mikrokapselbeschichtung (Geberseite: CB-Seite) und auf der Vorderseite eine saure Verbindung, (Elektronen acceptor), auf der die Farbbildner unter Farbbildung reagieren (Nehmerseite: CF-Seite). Man kann auch die Mikrokapseln mit dem Farbgeber und dem Nehmer übereinander auf der gleichen Blattseite aufbringen. In diesem Fall tritt bei Zerstörung der Mikrokapseln in jedem Fall Farbbildung ein.

[0003] Die Farbbildner sind bekannt. Im einzelnen kommen z.B. in Betracht: Kristallviolettlacton, N-Benzoylleukomethylenblau, Malachitgrünlacton, Rhodaminlactone, Spirodipyrane oder Fluoranderivate (vgl. DE-OS 24 22 899, 20 25 171, _{23 18 403}, _{23- 23 803}; _DE-_AS 21 ₅₆ 214; DE-OS 22 43 483 und 2 230 225; GB-PS 1 417 695).

[0004] Als Elektronenacceptoren (Nehmer).kommen aktivierte Tone, Attapulgit, Aluminiumoxid, Bentonit, Silton-Clay, Kaolin und andere Clays in Betracht.

[0005] Aus den US-PS 3 222 557 und 3 488 207 ist bekannt, daß eine Farbentwicklung auch an festen aromatischen Carbonsäuren erfolgt. Nach der DE-OS 21 52 765 sind die Salze von aromatischen Carbonsäuren, insbesondere von Hydroxycarbonsäuren, mit mehrwertigen Metallen wie Magnesium, Zink, Calcium, Cadmium oder Aluminium wirksamer als die freien Carbonsäuren. Noe/P

[0006] In den DE-PS 2 252 901 und 2 303 405 wird die Verwendung von Mischungen aus Tonen, Clays und aromatischen Carbonsäuren und/oder deren Metallsalzen als Acceptoren beschrieben.

[0007] Die Nehmersubstanzen werden zunächst durch Mahlen und Mischen und gegebenenfalls Dispergieren zu einer wäßrigen Dispersion verarbeitet, die dann mit Hilfe von Rakeln oder durch Aufdrucken auf die Papieroberfläche aufgebracht wird.

[0008] Wegen der Empfindlichkeit der anorganischen Nehmer gegenüber Feuchtigkeit wurde in den letzten Jahren versucht, Phenolharze als Nehmer einzusetzen. In der US-PS 3 466 184 wird die Verwendung von phenolischen Polymeren, die in öl löslich sind, als Nehmerseite beschrieben. Als Harze werden Novolake auf.der Basis p-Phenylphenol,_.Alkylphenol und Alkylphenol-Acetylen verwendet, die in Ethylenglykolmonoethylether, n-Butanol, Ethylacetat, Ethanol, Mischungen davon und ähnlichen Lösungsmitteln löslich sind.

[0009] Die Polymeren können als organische Lösung, z.B. mit Hilfe eines Flexodruckwerks aufgebracht werden.

[0010] In der DE-OS-26 31 832 werden niedermolekulare Kondensationsprodukte aus Hydroxybenzol- oder Hydroxynaphthalincarbonsäuren, Phenolen und Formaldehyd als Acceptoren beschrieben, die aus organischer Lösung auf das Papier aufgebracht werden können. Diese Mittel werden gegebenenfalls zusammen mit in organischen Lösungsmitteln löslichen Salzen angewendet.

[0011] Die aus der US-PS 3 466 184 und der DE-OS 26 31 832 bekannten Nehmersubstanzen haben den Nachteil, daß diese in Form einer Lösung in organischen Lösungsmitteln aufgebracht werden müssen, wobei wegen der Lösungsmitteldämpfe Absauganlagen vorhanden sein müssen.

[0012] Außerdem können diese Nehmer - wegen der'organischen Lösungsmittel - nicht zusammen mit den wäßrigen Mikrokapseln gemeinsam zur Herstellung von "self-contained--paper" aufgebracht werden, da die Mikrokapseln in der Regel gegenüber Lösungsmitteln nicht stabil sind und deshalb Verfärbungen auftreten. Ein "self-contained-paper" kann daher nur so hergestellt werden, daß zunächst der Nehmer aufgetragen wird und nach dem vollständigen Entfernen des Lösungsmittels in einem zweiten Schritt die Mikrokapseln aufgetragen werden. Das so erhaltene "self--contained-paper" hat den Nachteil, daß es sehr reibempfindlich ist, weil die Kapseln ungeschützt auf den Harzteilchen liegen.

[0013] Aus der DE-AS 20 64 155 ist die Verwendung von Phenol--Formaldehydharzen als Nehmer bekannt, wobei das Harz in Gegenwart von anionischen Dispergiermitteln in eine wäßrige Suspension/Dispersion überführt wird. Die Dispersion wird in üblicher Weise durch Naßmahlen des Harzes in wäßriger Suspension hergestellt. Die Teilchengröße soll 5_/um'und darunter, vorzugsweise ≤1µm sein, damit eine wirkungsvolle Nehmerschicht erhalten wird. Die feinen Teilchen können auch durch Lösen des Phenol/Formaldehydharzes in Alkalihydroxidlösung und Ausfällen des Harzes aus der wäßrigen Lösung mit Säure und anschließendem Naßmahlen erhalten werden. Diese feinteiligen Harzsuspensionen/-dispersionen können durch Sprühtrocknung oder in einem Trommeltrockner als solche isoliert werden.

[0014] Die als Nehmer verwendeten anorganischen oder organischen Substanzen enthalten oft scharfkantige Agglomerate, die beim Auftragen, z.B. beim Aufdrucken, Korrosion und Abrasion verursachen.

[0015] Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbbildner entwickelnden Beschichtung zu entwickeln, welche die Nehmersubstanz (Elektronenacceptor) in gleichmäßiger Größe und in nicht abrasiv wirkender Form enthält und die die Herstellung von "self-contained-paper" in einem Arbeitsschritt erlaubt.

[0016] Die Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch gelöst, daß man Sekundärdispersionen von Phenolharzen, die kugelförmige Harzteilchen von ≤5 µm Durchmesser, vorzugsweise von 0,5 bis 2 µm Durchmesser aufweisen, und bei Raumtemperatur feste aliphatische Alkohole als farbentwickelnde Schicht verwendet.

[0017] Es wurde gefunden, daß druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit hervorragenden Eigenschaften vorliegt, wenn dieses als farbentwickelnde Beschichtung

a) ein feinteiliges kugelförmiges festes Phenolharz mit einer Teilchengröße von ≤ 5 µm,

b) als Dispergiermittel ein Copolymerisat aus

α) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren Verbindung der Formel

in der R^- C₈- bis C₂₀-Alkyl oder gegebenenfalls durch C₁- bis C₁₈-Alkyl substituiertes Phenyl, _R2 Wasserstoff oder Methyl, n = 2 bis 100 und m = 0 bis 50 bedeuten,

β) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure oder einer eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppe tragenden Sulfonsäure oder Phosphonsäure und

0 bis 50 Gew.% mindestens einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung, die von α) und β) verschieden ist,

c) mindestens einen bei Raumtemperatur festen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls

d) weitere in solchen Beschichtungen üblicherweise enthaltene Hilfsmittel enthält,

wobei a) zusammen mit b) in Form einer wäßrig oder wäßrig--organischen Sekundärdispersion angewendet worden sind.

[0018] Mit der erfindungsgemäßen farbentwickelnden Beschichtung erhält man druckempfindliche oder thermoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die zusammen mit in Mikrokapseln eingebetteten Farbbildnern scharfe und intensive Durchschriften/Aufzeichnungen liefern, die stabil sind.

[0019] Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Auftragen einer wäßrig oder wäßrig-organischen Zubereitung, welche die Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) enthält, auf das Trägermaterial erhalten.

[0020] Die wäßrige oder wäßrig-organische Zubereitung wird durch Mischen der (a) und (b) enthaltenden Sekundärdispersion mit dem bei Raumtemperatur festen aliphatischen-Alkohol und gegebenenfalls weiteren in solchen Beschichtungen ü_b- licherweise enthaltenen Hilfsmitteln hergestellt.

[0021] Die benötigte wäßrige oder wäßrig-organische Sekundärdispersion von (a) mit (b) wird durch Eintragen einer Lösung des Phenolharzes (Novolak) in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel in Wasser, welches das Copolymerisat (b) als Dispergiermittel gelöst oder suspendiert enthält, unter starkem Durchmischen erhalten. Die Teilchengröße von (a) kann durch die Temperatur bei der Fällung, das verwendete Lösungsmittel und durch das verwendete Rühraggregat, z.B. Propellerrührer, Mischsirene oder Intensivrührer, beeinflußt werden. Für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind runde Teilchen von (a) in einer Größe von 0,2 bis 5_/um, vorzugsweise von 0,5 bis 2_/um, besonders geeignet. Kleinere Teilchen (a), insbesondere solche ≤0,2 µm verschwinden beim Auftragen auf Papier zwischen den Papierfasern und stehen daher zur Farbentwicklung nicht mehr oder nur noch zu einem Teil zur Verfügung.

[0022] Als mit Wasser mischbare Lösungsmittel für (a) kommen aus wirtschaftlichen Gründen in Betracht: Ethanol, n- und i-Propanol, Methanol, Butanol, Tetrahydrofuran, Aceton oder Mischungen hiervon.

[0023] Aus der bei der Dispergierung erhaltenen Dispersion kann - falls erforderlich - das organische Lösungsmittel ganz oder teilweise in bekannter Weise entfernt werden, z.B. durch Destillation.

[0024] Als Dispergiermittel (b) kommen Copolymerisate in Betracht, die, bezogen auf das Copolymerisat, aus (α) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren Verbindung der Formel

in der R¹ C₈- bis C₂₀-Alkyl oder gegebenenfalls durch C₁-bis C₁₈-Alkyl substituiertes Phenyl, R² Wasserstoff oder

[0025] Methyl, n = 2 bis 100 und m = 0 bis 50 bedeuten; (ß) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure oder einer eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppe enthaltenden Sulfon- oder Phosphonsäure und (

) 0 bis 5Q Gew.% mindestens einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung, die von (α) und (ß) verschieden ist, auf gebaut sind.

[0026] Für R¹ kommen im Comonomeren (α) im einzelnen z.B. in Betracht: Reste, die sich von C₈- bis C₂₀-, insbesondere von C₁₀- bis C₂₀-Alkanolen wie Octyl, 2-Ethylhexyl, Nonyl, Palmityl, Stearyl, Oleyl, Lauryl, vom Phenol oder von C₁- bis C₂₀-Alkylphenolen wie Hexylphenol, Dodecylphenol, . Hexadecylphenyl und Octadecylphenol ableiten.

[0027] Bevorzugt sind für R¹ Reste, die sich von Talgfettalkohol, Kokosfettalkohol oder von C₅- bis C₁₈-Alkylphenolen ableiten.

[0028] Im Comonomeren der Formel (I) steht n vorzugsweise für 10 bis 100; m ist vorzugsweise 0.

[0029] Als Comonomere (ß) sind als C₃- bis C₅-Carbonsäuren z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, und als. Sulfon- und Phosphonsäuren z.B. Vinylsulfonsäure, Sulfoethyl(meth)-acrylsäure,Sulfopropyl(meth)-acrylsäure, Maleinimid-N-ethansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl- propansulfonsäure und Vinylphosphonsäure zu nennen.

[0030] Als Comonomere (ß) sind für (b) Acrylsäure, Methacrylsäure und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure bevorzugt.

[0031] Als gegebenenfalls zu verwendende Comonomere (f) kommen z._B. in Betracht: (Meth)Acrylamid, Laurylacrylat, Styrol, Vinylacetat, Methyl(meth)acrylat, tert.-, sec.- oder n-Butylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Butandiolmonoacrylat, Vinylpropionat, 2-Ethylhexylacrylat, von denen Acrylamid, die Butylacrylate, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxypropylacrylat und Laurylacrylat bevorzugt sind.

[0032] Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus dem Acrylat eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol mit 40 bis 90 Mol Ethylenoxid, Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methyl- propansulfonsäure sowie Copolymerisate aus dem genannten modifizierten Talgfettalkoholacrylat mit Laurylacrylat und Methacrylsäure, oder Copolymerisate des genannten modifizierten Talgfettalkoholacrylats und ca. 30 Gew.% Methacrylsäure.

[0033] Herstellung von (b) erfolgt nach den Angaben in der DE-OS 27 58 122.

[0034] Die Menge an Dispergiermittel (b) beträgt im allgemeinen - bezogen auf Harz (a) - 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8, insbesondere 3 bis 8 Gew.%.

[0035] Als Phenol-Harze (a) kommen solche vom Novolak-Typ in Betracht, die durch Kondensation von Phenol mit Formaldehyd oder Isobutyraldehyd im Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1 erhalten werden. Die Herstellung dieser Harze ist bekannt (s. 0. Nouvel, "Die Industrie der Phenol-Aldehyd--Harze", Wilh. Knapp-Verlag, Halle (Saale) 1931; Robert W. Martin, "The Chemistry of Phenolic Resins", John Wiley and Sons, Inc. 1956; DE-OS 28 05 763 und 29 18 593).

[0036] Als bei Raumtemperatur feste aliphatische Alkohole kommen solche mit 12 bis 18 C-Atomen in Betracht, wobei die Alkylreste linear oder verzweigt sein können. Es können auch Gemische dieser Alkohole verwendet werden.

[0037] ^rAls Alkohole sind im einzelnen z.B. zu nennen: Lauryl- alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol und Gemische, die aus C₁₁-C₁₈-Schnitten hergestellt worden sind. Bevorzugt werden Cetylalkohol und Myristylalkohol verwendet.

[0038] Weitere Hilfsmittel (d) sind z.B. solche Mittel mit denen die Viskosität der (a), (b) und (c) enthaltenden Zubereitüng eingestellt werden kann; außerdem Bindemittel wie Stärke, lösliche Cellulosederivate, Bindemiteldispersionen auf der Basis von Copolymeren mit Acrylat oder Styrol-Butadien, Weißpigmente und Füllstoffe wie unlösliche Stärke, unlösliche Melamin-Formaldehyd-Kondensate, Mikrohohlkugeln, Titandioxid, Calciumcarbonat. und Clay.

[0039] Die Beschichtung aus (a), (b), (c) und (d) kann z.B. in Form der wäßrigen oder wäßrig-organischen Dispersion in bekannter Weise auf den Träger aufgebracht werden. Werden der Dispersion noch in Mikrokapseln eingeschlossener Farbbildner zugegeben, dann erhält man sogenannte "self-contained" Aufzeichnungsmaterialien.

[0040] Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.

[0041] Die im folgenden angegebenen Teile und Prozentangaben beziehen'sich auf das Gewicht.

A. Dispergiermittel

[0042] 1. In einem Wittschen Topf mit Wasserbad, Ankerrührer, Thermometer und N₂-Anschluß wurden

954 Teile Isopropanol,

954 Teile Wasser,

315 Teile Acrylat eines Umsetzungsproduktes

[0043] von Talgfettalkohol mit 80 Mol Ethylenoxid, 105 Teile 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und 210 Teile Acrylamid eingetragen. Unter Stickstoff wird unter Rühren und Erwärmen auf 60°C gelöst. Dann wurden 21 Teile Azodisisobutyronitril zugesetzt und die Mischung 3 h bei 80°C gehalten.

[0044] Die abgekühlte Polymerlösung hatte einen Feststoffgehalt von 26 %. Das Polymere hatte einen K-Wert nach Fikentscher von 36 (gemessen an einer 3%igen Lösung in Dimethylformamid (DMF)).

[0045] 2. Es wurde wie bei Dispergiermittel 1 verfahren, jedoch wurden

315 Teile Isopropanol,

315 Teile Wasser,

140 Teile Acrylat eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol mit 80 Mol Ethylenoxid,

70 Teile Methacrylsäure sowie

7 Teile Azobisisobutyronitril verwendet.

[0046] Die erhaltene Polymerlösung hatte einen Feststoffgehalt von 25 %; K-Wert nack Fikentscher (3 % in DMF) 32.

[0047] B. Beurteilung des Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung

[0048] 1. Bestimmung der Intensität der Durchschrift:

Ein handelsübliches mit Mikrokapseln beschichtetes Papier (CB-Papier) wurde mit Blättern des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials (CF-Papier) zu einem 8fach Durchschreibesatz zusammengestellt und dieser Satz auf einer elektrischen Schreibmaschine bei der Anschlagstärke 2 auf einer Fläche von 4x4 cm mit dem Buchstaben '"w" beschriftet. Hierbei werden die Buchstaben in der Zeile unmittelbar aneinandergereiht und die Zeilen dicht übereinander angeordnet.

[0049] Zur Bestimmung der Intensität wird die 8. Durchschrift verwendet. Hierzu wurde mit einem Remissionsphotometer der Fa. Zeiss (®Elrepho) mit dem Filter Y die Remission des unbeschriebenen und des beschriebenen beschichteten Papiers im Vergleich zur Remission des Weißstandards (= 100) gemessen (= relative Remission).

[0050] Die Intensität der Durchschrift (IG) ergibt sich aus IG ⁼ R_yo-R_ym, wobei Ry_o die relative Remission des unbeschriebenen und R_ym die relative Remission des beschriebenen Papiers zum Weißstandard (bestimmt mit. dem Filter Y) sind.

2. Beurteilung der Schriftschärfe

[0051] Hierzu wird die 8. Kopie verwendet, da von Kopie zu Kopie die Unschärfe zunimmt. Die Beurteilung erfolgte mit den Noten 1 bis 5. Dabei bedeuten

Note 1 = scharfe Durchschrift

Note 2 = etwas unscharf

Note 3 = unscharf

Note '4 = verschmiert

Note 5 = stark verschmiert.

Beispiel 1

a) Dispersion

[0052] 140 Teile Phenol-Formaldehyd-Novolak-Harz (Molverhältnis Phenol:Formaldehyd = 1:0,75; Molgewicht 500; Erweichungspunkt: 104°C (bestimmt nach der Ring-Ball--Methode nach DIN 52011; gut löslich in Alkanolen und Ketonen) und 20 Teile Cetylalkohol werden in Ethanol gelöst. Dann werden 28 Teile der Lösung des Dispergier _' mittels 1 (= 7,28 Teile Dispergiermittel) eingerührt und die erhaltene Lösung in einem mit einem Dispergier gerät (® Ultra-Turrax) versehenen Gefäß vorgelegt. Bei Raumpemperatur werden bei 6000 Upm langsam 300 Teile Wasser zugegeben (Temperatur am Ende der Zugabe: ca. 40^oC). Aus der Dispersion werden dann die organischen Lösungsmittel in einer Destillationsapparatur entfernt.

[0053] Man erhält eine stabile Phenolharzdispersion, die über Wochen stabil ist.

[0054] Feststoffgehalt: 36 %; Teilchendurchmesser der runden Teilchen Æ≈1 µm.

[0055] Streichfarbe: In die nach a) erhaltene Dispersion werden - bezogen auf den Feststoffgehalt - 10 % Speise stärke und 5 % einer 50%igen Bindemitteldispersion auf der Basis Styrol/Butadien gegeben. Die Mischung wird dann mit Wasser so verdünnt, daß die Farbe eine Auslaufzeit aus dem Fordbecher (DIN-Becher 4 mm Düse) von 30 s hat.

[0056] Die Farbe wurde mit einer Rakel auf Papier (40 g/m²) abgezogen (Auftrag: ^5,1 g/m²).

[0057] Mit dem erhaltenen beschichteten Aufzeichnungsmaterial wurden gemäß B1 Durchschriften hergestellt und die Intensität und Schriftschärfe der 8. Kopie nach B1 und B2 beurteilt:

IG = 40; Schriftschärfe: Note 1.

Beispiele 2 bis 5

a) Dispersion

[0058] Man verfährt wie beim Beispiel la) angegeben, verwendet jedoch ein Phenol-Isobutyraldehyd-Novolak-Harz (Molverhältnis 1:1; Molgewicht 650; Erweichungspunkt 120°C (Ring-Ball nach DIN 52011; gut löslich in Alkanolen und Ketonen). Die Menge an Cetylalkohol, die zusammen mit dem Harz gelöst wird, ist in der folgenden Tabelle angegeben.

[0059] 

[0060] b) Mit den Dispersionen wurden Streichfarben entsprechend den Angaben in Beispiel 1b) hergestellt und das Aufzeichnungsmaterial gemäß B1 und B2 auf Intensität der 8. Durchschrift und Schriftschärfe geprüft.

[0061] Man erhält in Kombination mit handelsüblichen Mikrokapselpapieren scharfe und intensive Durchschriften. Das beste Ergebnis wird bei Zumischung von 20 Teilen Cetylalkohol erreicht.

[0062] IG = 45, Schriftschärfe: Note 1.

Beispiele 6 bis 9

[0063] ("self-contained"-Beschichtung)

a) Es werden die Harzdispersionen der Beispiele 2a) bis 5a) verwendet.

[0064] b) In die Dispersionen der Beispiele 2a) bis 5a) werden jeweils 45 Teile einer 50%igen Bindemitteldispersion auf der Basis Butadien/Styrol, 80 Teile Celluloseschliff und 13 Teile Verdicker auf der Basis Polyacrylsäure eingetragen und die homogene Dispersion mit Natronlauge auf pH 8 gestellt.

[0065] Den erhaltenen Mischungen werden, bezogen auf Phenolharz, soviel einer 40%igen Mikrokapseldispersion zu- .gegeben, daß das Gewichtsverhältnis Harz:Mikrokapseln = 2:1 beträgt.

[0066] Die Mikrokapseldispersion wurde nach dem in der DE-OS 29 40 786, Beispiel 1, beschriebenen Verfahren hergestellt.

[0067] Zur Herstellung der Streichfarbe wurden die Mischunger mit Wasser so verdünnt, daß die Auslaufzeit aus dem Fordbecher (Düse: 4 mm) ca. 30 s beträgt. Die Prüfung des mit den Streichfarben erhaltenen Aufzeichnungsmaterials ist in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

[0068] c) Erhöht man in der Streichfarbe bzw. in der Zubereitung aus der durch Verdünnen auf geeignete Viskosität die Streichfarbe erhalten wird, das Verhältnis Harz zu Mikrokapseln auf 1:1 oder 1:2, so erhält man ein Aufzeichnungsmaterial, dessen 8. Kopie zwar einen hohen IG-Wert (IG 49,5 bis 62) aufweist, jedoch sind die Durchschriften unscharf bis stark verschmiert und deshalb praktisch nicht mehr lesbar (vgl. Tabelle I, Beispiele 6.1, 6.2, 7.1 und 7.2).

Ansprüche

1. Druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einer Farbbildner entwickelnden Beschichtung und gegebenenfalls einem oder mehreren mit der Beschichtung unter Farbbildung reagierenden Farbbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß die farbentwicklende Beschichtung

a) ein feinteiliges kugelförmiges festes Phenolharz mit einer Teilchengröße von ≤5 µm

b) als Dispergiermittel ein Copolymerisat aus

α) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren Verbindung der Formel

in der R¹ C₈- bis C₂₀-Alkyl oder gegebenenfalls durch C₁- bis C₂₀-Alkyl substituiertes Phenyl, R² Wasserstoff oder Methyl, n = 2 bis 100 und m = 0 bis 50 bedeuten,

ß) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure oder einer eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppe tragenden Sulfonsäure oder Phosphonsäure und

0 bis 50 Gew.% mindestens einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung, die von α) und ß) verschieden ist,

c) mindestens einen bei Raumtemperatur festen ' aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls

d) weitere in solchen Beschichtungen übliche Hilfsmittel enthält,

wobei a) zusammen mit b) in Form einer wäßrig oder wäßrig-organischen Sekundärdispersion angewendet worden sind.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (b) 1 bis 10 Gew.%, bezogen auf (a), beträgt.

3. Aufzeichnungsmaterial genäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (c) 10 bis 100 Gew.%, bezogen auf (a), beträgt.

4. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (c) 25 bis 50 Gew.%, bezogen auf (a), beträgt.

5. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als (c) Cetylalkohol verwendet wird.

6. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß (a) eine Teilchengröße von 0,5 bis 2 µm aufweist.

₇. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß (b) ein Copolymerisat aus (α) mindestens einem (Meth)Acrylat eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol, Kokosfettalkohol oder von C₅- bis C₁₈-Alkylphenol mit 10 bis 100 Mol Ethylenoxid/Mol Alkohol oder Phenol mit (ß) Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Acrylamido-2-methyl- propansulfonsäure oder Gemischen davon und gegebenenfalls (δ) Acrylamid, Butylacrylaten, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Laurylacrylat oder Gemischen davon ist.

8. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß (b) ein Copolymerisat aus (α) einem Acrylat eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol mit 40 bis 90 Mol Ethylenoxid/Mol Alkohol mit (ß) 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon- säure und (δ) Acrylamid, oder mit (ß) Methacrylsäure . und gegebenenfalls (δ) Laurylacrylat ist.