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(11) | EP 0 000 127 B1 |
(12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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(54) |
Insektizide und akarizide Mischungen, deren Herstellung und Verwendung Insecticidal and acaricidal compositions, their manufacture and their use Compositions insecticides et acaricides, leur préparation et leur application |
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Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
Carbamate, wie z. B. das 2-iso-Prophyl-phenyl-N-methyl-carbamat, 2-(1-Methyl-allyl)-phenyl-N-Methyl-carbamat, 3-iso-Propyl-4-methoxy-phenyl-N-methyl-carbamat, 2-[1,3-Dioxolan(2)yl-phenyl]-N-methyl-carbamat, 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol(4)yl-N-methyl-carbamat, 2,2-Dimethyl- bzw. 2-Methyl-2,3-dihydrobenzofuran(4)yl-N-methyl-carbamat und 2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofur- an( )yl-N-acetyl-N-methylcarbamat, 3,4,5-Trimethyl-phenyl-N-methylcarbamat, 1-Naphthyl-N-methyl-carbamat.
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für die Reste Alkyl, Alkenyl, welche gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxyreste substituiert sein können, oder Propargyl stehen, wobei mindestens einer der Reste für einen in 2-Stellung ungesättigten gegebenenfalls substituierten Alkenylrest oder für einen Propargylrest steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht
Y und Z unabhängig voneinander für Sauerstoff und Schwefel stehen und Carbamaten im
Gewichtsverhältnis zwischen 0,1:10 und 10:0,1 eine besonders hohe insektizide und
akarizide Wirkung aufweisen. Die synergistische Wirkung der Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) zeigt sich bevorzugt bei den Carbamaten der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R4 für Aryl, Heterocyclus oder einen Oximrest steht,
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht und
R6 für Alkyl, Alkylcarbonyl mit 1-6 C-Atomen im Alkylrest, der gegebenenfalls auch durch Hydroxy oder Methylthio substituiert sein kann, oder den Rest -S-W, steht, wobei für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere CC13 und CF3, sowie für gegebenenfalls bevorzugt durch CN, Halogen, insbesondere Chlor, Methyl, Trihalogenmethyl, Trifluormethylmercapto oder N02 substituierten Arylrest, insbesondere Phenyl, oder für Methoxycarbonyl oder für den Rest V-SO2-N-R5 steht, wobei V für Alkyl, Halogenalkyl oder Halogen, Trihalogenmethyl, CN, Methyl oder Nitro substituierten Arylrest steht.
R4 für Phenyl oder Naphthyl steht, die gegebenenfalls substituiert sind durch Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylmercapto mit jeweils 1 bis 5 C-Atomen, Dialkylamino, Dialkenylamino bis zu 3 C-Atomen je Alkyl- bzw. Alkenylteil, Halogen, insbesondere Chlor, Dioxolanyl oder den Rest -N=CH-N (C1-4-Alkyl)2;
weiterhin sind besonders bevorzugt Carbamate, in denen
R4 für 2,3-Dihydrobenzofuranyl, Benzodioxol, Benzothienyl, Pyrimidyl oder Pyrazolyl steht, die gegebenenfalls durch C1-4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkylteil substituiert sind.
Weiterhin sind besonders bevorzugt Carbamate, in denen R4 für einen Oximrest der allgemeinen Formel (II a)
steht, in welcher
R7 und RB gleich oder verschieden sind und für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Alkoxycarbonyl, Carbonylamid, Alkylmercaptoalkyl mit jeweils bis zu 5 C-Atomen, CN, Aryl, insbesondere Phenyl, Aralkyl, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder für Alkyl, das durch einen heterocyclischen Rest substituiert ist, stehen oder gemeinsam für einen gegebenenfalls durch C1-4-Alkyl substituierten Dioxolanyl oder Dithiolanylrest stehen.
R1 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, und Alkenyl mit 2 bis 5 C-Atomen, insbesondere für Alkyl, steht, die durch Halogen oder Alkoxy substituiert sein können, und
R2 für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere für Alkenyl mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere für Alkyl, die durch Halogen oder Alkoxyreste substituiert sein können, und
R3 für Alkenyl mit 3 bis 4 C-Atomen steht, das in 2-Stellung eine Doppelbindung trägt und durch Methyl substituiert sein kann; insbesondere steht R3 jedoch für Alkyl;
X steht für Sauerstoff oder Schwefel und Y und Z stehen unabhängig voneinander für Sauerstoff und Schwefel.
Triallylphosphat
Tripropargylphosphat
Phosphorsäuredimethylallylester
Phosphorsäurediäthylallylester
Phosphorsäuredipropylallylester
Phosphorsäurediisopropylallylester
Phosphorsäuredibutylallylester
Phosphorsäuredichloräthylallylester
Phosphorsäuredibenzylallylester
Phosphorsäuremethyldiallylester
Phosphorsäureäthyldiallylester
Phosphorsäurepropyldiallylester
Phosphorsäureisopropyldiallylester
Phosphorsäurebutyldiallylester
Phosphorsäurechloräthyldiallylester
Phosphorsäureallyl-bis-2,3-dichlorpropylester
Phosphorsäureallyl-bis-2,3-dibrompropylester
Phosphorsäurediallyl-2,3-di-chlorpropylester
Phosphorsäurediallyl-2,3-di-brompropylester
Phosphorsäureallylmethyl-2,2-di-chlorvinyl- ester
Phosphorsäureallyläthyl-2,2-di-chlorvinylester
Phosphorsäureallylpropyl-2,2-di-chlorvinyl- ester
Phosphorsäureallylisopropyl-2,2-di-chlorvinyl- ester
Phosphorsäureallylbutyl-2,2-di-chlorvinylester
Phosphorsäureallylisobutyl-2,2-di-chlorvinyl- ester
Phosphorsäurediallyl-2,2-dichlorvinylester
Phosphorsäureallyl-bis-2,2-dichlorvinylester
O,O,O-Triallylthiophosphat
O,O,O Tripropargylthiophosphat
Thiophosphatsäure-O-allyl-O,O-dimethylester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-diäthylester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-dipropylester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-dipropylester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-düsopropyl- ester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-dibutylester
Thiophosphorsäure-O-allyl-O,O-di-2-chloräthylester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-O-methylester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-O-äthylester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-O-propylester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-O-isopropyl- ester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-dibutylester
Thiophosphorsäure-O,O-diallyl-O-di-2-chloräthylester
Phosphorsäuremethyldipropargylester
Phosphorsäureäthyldipropargylester
Phosphorsäurepropyldipropargylester
Phosphorsäureisopropyldipropargylester
Phosphorsäurebutyldipropargylester
Phosphorsäureisobutyldipropargylester
Phosphorsäureamyldipropargylester
Phosphorsäureisoamyldipropargylester
Phosphorsäurehexyldipropargylester
Phosphorsäure-2-äthylhexyldipropargylester
2-Methylphenyl-, 2-Äthylphenyl-, 2-n-Propylphenyl-, 2-Methoxyphenyl-, 2-Äthoxyphenyl-, 2-n-oder -iso-Propoxyphenyl-, 4-Methyl-phenyl-, 4- Äthylphenyl-, 4-n-Propylphenyl-, 4-Methoxyphenyl-, 4-Äthoxyphenyl-, 4-n-Propoxyphenyl-, 2-Allalphenyl-, 2-(1-Methylallyl)-phenyl, 3-isoPropyl-4-methoxyphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzufuran(7)-yl-, 2-[1,3-Dioxolan(2)yI-phenyl]-, 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol(4)yi-, 2,2-Dimethyl- bzw. 1-Methyl-2,3-di- hydro-benzofuran(4)yl-N-methyl-carbamat, die entsprechenden -N-methyl-N-acetyl-, -N-methyl-N-trifluormethylthio-, -N-methyl-N-dichlormonofluormethylthio- bzw. -N-methyl-N-dimethylaminothio-carbamate.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscuc asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Aceta demoesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.,
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phyllocera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisda tabaci, Trialeurodes vaporariurum, Aphis gossypii, Brevicornyne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macorsiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle auroantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neutria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phillocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris sp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Calleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postuca, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., C terebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomocxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
LT100-Test
Testtiere: Phophorsäureesterresistente Musca domestica (Stamm Weymanns)
Lösungsmittel: Aceton
Herstellung der Synergisten:
Phosphorsäureäthyl-bis-propargylester (Nr. 9)
Kp: 99° C/0,03 torr
nD20: 1,4488
Phosphorsäureallyldimethylester
Kp: 73° C/2 torr
nD20: 1,4250
Phosphorsäurepropargyldimethylester
Kp: 71-72° C/0,2 torr
nD20: 1,4282
Ausbeute: 140g
Kp: 85° C/0,5 torr
nD20: 1,4412
Allyldiphenylphosphat (Nr. 4)
Kp: 148-50° C/0,15mm
nD20: 1,5348
Triallylphosphat (Nr. 6)
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für die Reste Alkyl, Alkenyl, welche gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxyreste substituiert sein können, oder Propargyl stehen, wobei mindestens einer der Reste für einen in 2-Stellung ungesättigten gegebenenfalls substituierten Alkenylrest oder für einen Propargylrest steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Sauerstoff und Schwefel stehen
und Carbamaten im Gewichtsverhältnis zwischen 0,1:10 und 10:0,1.
R1, R2 and R3 independently of one another represent the radicals alkyl or alkenyl, which can optionally be substituted by halogen or alkoxy radicals, or propargyl, at least one of the radicals representing an optionally substituted alkenyl radical which is unsaturated in the 2-position or a propargyl radical,
X represents oxygen or sulphur and
Y and Z independently of one another represent oxygen and sulphur and carbamates in a weight ratio between 0,1:10 and 10:0,1.
R1, R2 et R3 représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle ou un groupe alcényle pouvant éventuellement être substitué par un atome d'halogène ou par un groupe alcoxy, ou encore un groupe propargyle, au moins un de ces radicaux représentant un groupe alcényle insaturé en position 2 et éventuellement substitué ou un groupe propargyle,
X représente un atome d'oxygène ou de soufre,
Y et Z représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un atome d'oxygène ou de soufre,
ainsi que de carbamates dans le rapport pondéral entre 0,1:10 et 10:0,1.