Mittel zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von Textilien

Abstract

 Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden enthalten neben bleichenden Verbindungen wasserlösliche Polymere zum Schutz gefärbter Textilien vor Farbveränderungen. Die wasserlöslichen Polymere sind synthetische amino- und/oder amidogruppenhaltige Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide, Polyacrylamide sowie gegebenenfalls zusätzlich zu den genannten Polymeren Melamin -/oder Harnstoff/Formaldehyd-Polymere. Als bleichende Verbindungen können sowohl Aktivchlor- als auch Aktivsauerstoff-Verbindungen verwendet werden.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden mit einem Gehalt an bleichenden Verbindungen und Zusätzen zum Schutz gefärbter Textilien vor Farbveränderungen und die Verwendung dieses Waschmittels zum gleichzeitigen Waschen und Bleichen verschmutzter Textilien.

[0002] Von den Schmutzarten, die auf getragener Wäsche vorhanden sein können, lassen sich manche Flecken nur oder besonders gut durch Bleichen entfernen. Viele Waschmittel enthalten daher bleichend wirkende Verbindungen, die bestimmte Verschmutzungen durch Oxidation entfernen. Die am häufigsten verwendeten oxidierenden Bleichmittel sind Perverbindungen und Aktivchlor-Verbindungen. Die Perverbindungen sind gegenüber Textilfarbstoffen und gegenüber den üblichen Textilfasern wenig aggressiv; sie wirken erst bei erhöhter Temperatur bleichend. Als Aktivchlor-Verbindung wird zum Bleichen meist Natriumhypochlorit verwendet; dieses wirkt bereits in der Kälte gut bleichend, führt aber schon bei mittleren Waschtemperaturen zu schweren Schäden an Textilfasern und -farbstoffen. Organische Aktivchlor-Verbindungen, beispielsweise Dichlorisocyanurat, sind ebenfalls bekannt; auch diese weisen die gleichen Nachteile wie aie anorganischen auf, so daß Textilien, die gegenüber bleichend wirkenden Verbindungen empfindlich sind, nicht ohne Schädigung mit Waschmitteln gewaschen werden können, aie zur Unterstützung der reinigencen Wirkung Bleichmittel enthalten. Bisher ist es nicht gelungen, aiesen Nachteil derartiger Waschmittel zu beseitigen, ohne die Bleichwirkung auf ein unzumutbares Maß zu reuuzieren.

[0003] Die DE-AS 22 32 353 betrifft Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden und wasserlöslichen Vinylpyrrolidon-Polymeren, wobei die Waschmittel im wesentlichen frei von anionischen Tensiden sind. Diese Waschmittel, die außerdem zwitterionische Tenside und bleichende Peroxyverbindungen enthalten können, verbessern die Hemmwirkung gegenüber Farbstoffübertragung beim gemeinsamen Waschen von gefärbten und weißen Textilien, verändern aber bleichempfindliche Färbungen in starkem Maße.

[0004] In der älteren, nicht vorveröffentlichten Deutschen Patentanmelaung P 31 24 210.3 wird ebenfalls ein Waschmittel vorgeschlagen, das die Farbstoftübertragung bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien verhindert. Dieses Waschmittel auf Basis von nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden enthält synthetische, wasserlösliche, amino-und/oder amidogruppenhaltige Polymere. Bleichende Verbindungen zur Entfernung von bleichbaren Verschmutzungen sind in diesem Waschmittel nicht vorgesehen.

[0005] Aufgabe der vorliegenaen Erfindung war daher die Bereitstellung eines Bleichmittel enthaltenden Waschmittels auf Basis von nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbinaungen mit verbesserter Reinigungswirkung gegenüber bleichbaren Verschmutzungen, wobei bleichempfindliche Textilien geschützt werden.

[0006] Es wurue nun gefunden, daß Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden, bleichenden Verbindungen und wasserlöslichen Polymeren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie synthetische, wasserlösliche, polymere amino- und/oder amidogruppenhaltige Verbindungen aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Bleichmitteln enthalten, gute Reinigungs- und Bleichwirkung entfalten, ohne nennenswerte schädigende Wirkung auf gefärbte Textilien auszuüben.

[0007] Derartige Polymere, die einzeln oder gegebenenfalls in Kombination untereinander und gegebenenfalls zusammen mit mit sonstigen wasserlöslichen polymeren Melamin- bzw. Harnstoff/Formaldehyd-Verbindungen in den erfindungsgemäßen Waschmitteln eingesetzt werden können, sind bekannte, synthetisch hergestellte Verbindungen, die beispielsweise in der Papierindustrie als Retentionsmittel zur besseren Abscheidung der Papierfaser-Rohstoffe und Füllstoffe verwendet werden. Nach ihrem strukturellen Aufbau lassen sich diese Polymere in vier Gruppen einteilen: Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide, wovon die Polyethylenimine, die Polyamine una Polyaminamide besonders bevorzugt sind.

[0008] Geeignete Polyethyleniniine werden durch säurekatalysierte Polymerisation von Ethylenimin erhalten und können durch Harnstoff und Epichlorhydrin bzw. Dichlorethan modifiziert werden. Polyethylenimine können primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Wäßrige Lösungen von Polyethyleniminen reagieren basisch. Das Molekulargewicht kann bis zu etwa 1 000 000 betragen.

[0009] Polyamine sind Additions- oder Konuensationsprodukte aus mehrwertigen aliphatischen Aminen und Substanzen mit mehreren reaktionsfähigen Gruppen, z.B. Epichlorhydrin oder Alkylendihalogeniden. Sie enthalten daher stets mehrere sekundäre, tertiäre oder auch quartäre Stickstoffatome, sowie eventuell auch Hydroxylgruppen im Molekül. Sie sind dementsprechend hydrophile, polare Verbinuungen, die sich wie Polyelektrolyte verhalten und wasserlöslich sind, soweit sie nicht große hydrophobe Gruppen im Molekül enthalten. In wäßriger Lösung reagieren die Polyamine basisch. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise in der US-Patentschrift 2 969 302 beschrieben.

[0010] Polyaminamide enthalten gleichzeitig Amino- und Amidogruppen im Molekül. Sie weroen beispielsweise hergestellt durch Kondensation von mehrbasischen Säuren, zum Beispiel zweibasischen, gesättigten, aliphatischen C₃- bis C₈ - Säuren una Polyaminen, sowie mit Substanzen, die mehrere reaktionsfähige Gruppen enthalten, wie beispielsweise Epichlorhydrin. Auch diese Verbindungen reagieren in wäßriger Lösung basisch. Geeignete Polyaminamide sind zum Beispiel in der US-Patentschrift Nr., 2 926 154 beschrieben.

[0011] Geeignete Polyacrylamide sind hochmolekulare Polymere mit Molgewichten von mehreren Millionen. Durch Einbau von Carboxylgruppen, die beispielsweise durch partielle Hydrolyse gebildet werden, neben Amidogruppen erhält man anionische Polyacrylamide, während Aminogruppen enthaltenae Polyacrylamide in wäßriger Lösung basisch reagieren. Aminogruppen lassen sich zum Beispiel aurch Reaktion mit Alkali und Hypobromit oaer Hypochlorit einführen.

[0012] Allen genannten Polymeren ist gemeinsam, daß sie wasserlöslich sind. Derartige Polymere sind handelsübliche Produkte. besonders geeignet als Zusatz zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind die in Wasser stark basisch reagierenden Polyethylenimine und Polyamine. Beispiele für handelsübliche besonders geeignete Polyethylenimine sind "Retaminol E" und für Polyamine, "Retaminol K", der Firma Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland. Diese Polymere können entweder allein oder zusammen mit wasserlöslichen Polymeren aus Melamin beziehungsweise Harnstoff und Formaldehyd zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind die Handelsprodukte "Pressal R 50" oder "Melan 125" der Firma Henkel, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland. Weitere für die erfindungsgemäßen Waschmittel geeignete Polymere sind beispielsweise die in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1968, Vol. 9, S. 762 beschriebenen wasserlöslichen Polymere auf Basis von Alkylenimin, Acrylamid sowie Melamin bzw. Harnstoff u. Formaldehyd. Ein Zusatz dieser Polymeren zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln bewirkt in Kombination mit den genannten amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren eine Verstärkung des färbungsschpnenden Effekts.

[0013] Die Konzentration der genannten Polymeren in einem erfindungsgemäßen Waschmittel auf Basis von nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tensiden liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 50 Gew.-%. Die Anwendungskonzentration des Waschmittels liegt im Bereich von 1 bis 20 g/l Waschlauge, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 15 g/l. Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprogukte von 2-40, vorzugsweise 2-20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Oxoalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 1 - 4 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.

[0014] Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 - 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluro- nics^(R)), Alkylendiamin-polypropylenglykol (= Tetronics ^R)) und Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.

[0015] Auch nicntionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.

[0016] Die zwitterionischen oder amphoteren Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie zum Beispiel die Carboxyl-, Sulfo-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphono-oder Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie zum Beispiel Amino-, Imino- oder Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit einer vierfach substituierten, d.h. quartären Ammoniumgruppe werden als Betaine bezeichnet, wenn sie im Molekül auch eine kovalent gebundene Säuregruppe besitzen und die positive und negative Ladung intramolekular ausgeglichen ist. Im weiteren Sinne gehören zur Klasse der Betaine auch die entsprechend substituierten quartären Phosphonium- und tertiären Sulfoniumverbindungen. Die oberflächenaktiven Betaine besitzen am Stickstoff im allgemeinen einen höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit hyarophobem Charakter und zwei niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder zwei Hydroxylgruppen substituiert oder direkt oaer über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können. Die wasserlöslichmachende Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfatgruppe ist über den vierten Substituenten, der meist aus einem kurzkettigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung oaer eine Hydroxylgruppe aufweisenden aliphatischen Rest besteht, mit dem Ammoniumstickstoff verbunden. Als Tenside sind auch solche Sulfonatbetaine geeignet, bei aenen die anionische, wasserlöslichmachende Gruppe direkt an den langkettigen, für die Kapillaraktivität verantwortlichen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest gebunden ist. Derartige Sulfobetaine lassen sich beispielsweise aus den aus C₈-C₂₀- α-Olefinen mit S0₃ herstellbaren Sultonen und einem tertiären Amin mit drei kurzkettigen aliphatischen Resten erhalten. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hy_droxypropansulfonat; 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl)-ammonio-2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Cocosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat; N-Tetraaecyl-N,N-dimethylammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat. Beispiele für bevorzugte Tenside der erfindungsgemäßen Waschmittel sind Fettalkoholgemische mit 12 bis 18 C-Atomen, woran durchschnittlich 9,5 Mol Ethylenoxid angelagert sind.

[0017] Ein anderes Beispiel für die Tensidkomponente eines erfindungsgemäßen Waschmittels ist die folgende Kombination aus zwei verschieaenen nichtionischen Tensiden der Formel:

[0018] Diese Formel umfaßt Verbindungen, bei denen R¹ eine geradkettige Alkylgruppe und R² zu 20 bis 75 Gewichtsprozent - bezogen auf den dem Alkylpolyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C₁ - C₄ - Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R¹ uno R² 11 bis 15 beträgt, und n einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 50 bis 65 Gewichtsprozent beträgt. Sie umfaßt ferner Verbindungen, bei denen R¹ eine geradkettige Alkylgruppe und R² entweder Wasserstoff, oder zu 20 bis 75 Gewichtsprozent - bezogen auf den dem Alkylpolyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C1 - C₄- Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff beaeutet, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in _R¹ und R² 6 bis 10 beträgt und n einen Wert von 3 bis 8 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, gaß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 55 bis 70 Gewichtsprozent beträgt.

[0019] Das Mengenverhältnis der zuerst genannten Verbindungen in der Kombination zu den zuletzt genannten Verbindungen beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2; die Menge der Tenside beträgt insgesamt 10 bis 30 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels. Bei den nichtionischen Tensiden der Formel I handelt es sich um Fettalkohol- oder Oxoalkohol-Ethoxylate mit einer bestimmten Länge der Kohlenstoffkette und einem bestimmten Ethoxylierungsgrad. Die genannten Tenside sind in der DE-OS 28 17 834 näher beschrieben.

[0020] Gut brauchbar sind auch Anlagerungsprodukte von 6 bis 12 Mol Ethylenoxid an Oxoalkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 12 C-Atomen in der Alkylgruppe. Auch Gemische der genannten nichtionischen Tenside untereinander oder mit zwitterionischen Tensiden sind gut brauchbar.

[0021] Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein.

[0022] Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze beziehungsweise Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können.

[0023] Als organische Aktivchlorverbinaungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungern in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SO₂-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure beziehungsweise deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguanide, oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.

[0024] Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂0₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (NaBO₂ · H₂O₂ · ₃ H₂0) und das -monohydrat (NaBO₂· H₂0₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H₂O₂-lieternde Borate brauchbar, zum Beispiel der Perborax Na₂B₄O₇ ·₄ H₂0₂. Diese Verbindungen können teilweise oaer vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO₃ · 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H₂O₂- oder Melamin-H₂O₂-Verbindungen sowie persaure Salze, wie zum Beispiel Caroate (KHSO₅), Perbenzoate, Perazelainate oder Perphthalate ersetzt werden. Auch Wasserstoffperoxid (H₂O₂) selbst ist ein geeignetes Bleichmittel.

[0025] Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gewichtsprozent einzuarbeiten. Beispiele für geeignete Stabilisatoren sind Erdalkalimetallsilikate, wie Magnesiumsilikat, oder wasserlösliche organische Komplexbildner.

[0026] Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb von 80 °C, insbesondere im Bereich von 60 bis 40 °C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet. Als Aktivatoren für in Wasser H₂O₂ liefernde Perverbindungen dienen vor allem bestimmte, mit diesem H₂O₂-organische Persäure bildende N-Acyl-, O-AcylVerbindungen.

[0027] Bei der Aktivierung der Perverbindungen durch die genannten N-Acyl- und O-Acylverbindungen werden Carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure frei, und es empfiehlt sich, zum Binden dieser Carbonsäuren entsprechende Alkalimengen zuzusetzen.

[0028] Bei wirksamen Aktivatoren ist eine Aktivierung bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen. Bevorzugt arbeitet man mit 0,1 bis 1 Mol Aktivator; die Menge kann allerdings auf bis 2 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff gesteigert werden. Beispiele für besonders geeignete Aktivatoren sind Tetraacetylglykoluril und Tetraacetylethylendiamin.

[0029] Erfindungsgemäße Waschmittel mit Aktivchlorverbindungen sind gegenüber den Aktivsauerstoff enthaltenden Mitteln bevorzug.

[0030] Die erfindungsgemäßen Mittel können pulverförmig, flüssig oder pastös und dabei gerüststofffrei oder gerüststoffhaltig sein.

[0031] Als Gerüststoffe kommen anorganische und organische Verbindungen in Frage. Zu den anorganischen zählen Phosphate, vor allem das Natriumtripolyphosphat, sowie die wasserunlöslichen, feinteiligen Alumosilikate Zeolith A und Zeolith X. Organische Gerüststoffe sind die komplexbildenden Phosphonate, Polycarboxylate, Aminopolycarboxylate, die Salze von polymeren Carbonsäuren oder von Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhyarid und Ethylen, Propylen oaer Vinylmethylether. Aminopolycarboxylate werden vorzugsweise flüssigen Mitteln als Schwermetallkomplexbildner zur Verbesserung der Lagerfähigkeit zugesetzt.

[0032] In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die - oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken und so weiter. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

[0033] Die Bestanateile der erfinaungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 %igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.

[0034] Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise innerhalb der folgenden Grenzen:

5 bis 40 Gewichtsprozent nichtionische und/oder zwitter ionische Tenside

0,5 bis 50 Gewichtsprozent wasserlösliche Polymere

1 bis 15 Gewichtsprozent Aktivchlor/- oder Aktivsauer stoff in Form von Aktivchlor oder Aktivsauerstoff abgebenden Verbindungen

0 bis 40 Gewichtsprozent Gerüststoffe

Rest Aktivatoren und/oder Stabilisatoren für bleichende Verbindungen, übliche Waschmittelbestandteile in geringen Mengen, Füllstoffe, Wasser.

[0035] Das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbinaung zu Tensid beträgt 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3 : 1 und insbesonaere 2 : 1 bis 1 : 1. Die in geringen Mengen gegebenenfalls vorhandenen üblichen Waschmittelbestandteile sina zum Beispiel Schmutzträger, Schwermetallkomplexbildner, optische Aufheller beispielsweise solche für Baumwolle oder synthetische Fasern, Lösungsmittel, hydrotrope Stoffe, vor allem für flüssige, aber auch für pastöse oder feste Präparate, Textilweichmacher, Farbstoffe, Duftstoffe oder Konservierungsstoffe. Außer in Waschmitteln kann die Kombination aus den genannten wässerlöslichen Polymeren und den Aktivchlor-oder Aktivsauerstoffverbindungen auch in färbungsschonenden, bleichenden Mitteln zum Vorwaschen, Einweichen oder zum ausschließlichen Bleichen umgesetzt werden. In den erfinaungsgemäßen Mitteln sind die Aktivchlorverbindungen in einer solchen Konzentration enthalten, daß sie in den Behandlungsflotten zu einem Gehalt von 0,02 bis 2 g Aktivchlor pro Liter oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff pro Liter führen, wobei aas Gewichtsverhältnis von polymeren Verbindungen zur Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

[0036] Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von empfindlichen Textilien in wäßrigen Flotten, die wasserlösliche polymere Verbindungen sowie nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden enthalten. Das Wasch- und Bleichverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien bei 30 bis 95 °C mit wäßrigen Flotten, enthaltend 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 15 g eines Waschmittels mit einem Gehalt an nichtionischen oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden und synthetischen, wasserlöslichen amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchlor-oder Aktivsauerstoff- Bleichmitteln enthält, behandelt, wobei man das Mittel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in einer solchen Menge der wäßrigen Flotte zusetzt, daß in der Flotte pro Liter 0,02 bis 2 g Aktiv- chlor oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff enthalten sind.

Beispiele

Beispiele 1 bis 4

[0037] In einer Modellwaschlauge, die 0,25 g Tensid (C_12/18-Fettalkohol, kondensiert mit ca. 9,5 Mol Ethylenoxid) pro Liter enthielt, wurden die folgenden Prüftextilien bei 60 °C, 18 °d Wasserhärte, 60 min lang gewaschen:

Rohnessel

Nessel, mit Tee angeschmutzt

Nessel, mit grünem Schwefelfarbstoff angefärbt

[0038] Die Teeanschmutzung dient als Indikator für die bleichende Wirkung der Waschmittel; der grüne Schwefelfarbstoff ist gegenüber Bleichmitteln empfindlich. Eine geringe oder keine Aufhellung des Farbstoffes stellt bei guter Entfernung der Teeanschmutzung ein Maß für die schonende Bleiche durch die erfindungsgemäßen Mittel dar.

[0039] Die Remissionswerte, gemessen mit einem Spektralphotometer, Typ: Zeiss Elrepho, Filter R 460, wurden vor und nach der Wäsche ermittelt (vergleiche die im Anschluß an Beispiel 6 aufgeführte Tabelle 1, Beispiel 2).

[0040] In gleicher Weise wurden die gleichen Prüftextilien in einer Modellwaschlauge gewaschen, die zusätzlich zu dem oben genannten Tensid 0,5 g Aktivchlor (als Natriumhypochlorit aus einer Bleich-Lauge mit 120 g Aktivchlor pro Liter) enthielt. Die Remissionswerte zeigen, daß die Teeanschmutzung entfernt wird una das Nesselgewebe nach der bleichenaen Wäsche weißer ist als im Rohzustand. Erwartungsgemäß fand auch eine beträchtliche Aufhellung der grüngefärbten Probe statt (Beispiel 3).

[0041] Wurden die gleichen Textilien nun in gleicher Weise mit einem erfindungsgemäßen Mittel gewaschen, so daß die Waschlauge pro Liter

enthielt, erkannte man an den Remissionswerten, (Beispiel 4) daß die Reinigungs- und Bleichwirkung des erfindungsgemäßen Mittels mit Zusatz an wasserlöslichen Polymeren praktisch genauso gut war, wie die der polymerenfreien Waschlauge, daß aber durch den Polymeren-Zusatz die emprindliche Grünfärbung in hohem Maße geschont wurde. Bei dem vergilbungsanfälligen Polyurethan-Elastomeren "Lycra" war zu beobachten, aaß der Weißgrad nach der Wäsche mit dem erfindungsgemäßen Mittel höher war, als der Weißgraa nach der Wäsche mit einem bleichmittelhaltigen aber polymerenfreien Mittel und sogar höher war, als der Ausgangswert (Beispiele 3 und 4).

Beispiele 5 und 6

[0042] In gleicher Weise wie im Beispiel 4 wurden in den Beispielen 5 und 6 die gleichen Prüftextilien mit Modellwaschlaugen gewaschen, die hinsichtlich Tensid- und Aktivchlor-Gehalt der Waschlauge von Beispiel 3 entsprachen und pro Liter die folgenden polymeren Zusätze enthielten:

Beispiel 5

[0043] 

Beispiel 6

[0044] 

Aus aen Remissionswerten, die an den Prüftextilien (Rohnessel und mit Tee angeschmutzte Nessel) erhalten wurden, ist zu erkennen, daß die reinigende und bleichende Wirkung der Polymere enthaltenden erfindungsgemäßen Mittel (Beispiele 4 bis 6) auf dem Niveau der polymerenfreien Mittel (Beispiel 3) liegt, daß aber der gegenüber Bleichmitteln empfindliche Schwefelgrün-Farbstoff bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel in hohem Maße gescnont wird und daß ferner der Weißgrad von Lycra bei Anwendung erfindungsgemäßer Mittel über dem Ausgangswert (Beispiel 1) liegt.

[0045] Vergleichbare Ergebnisse wurden auch erhalten, wenn man statt des Tensids der geschilderten Beispiele dieselbe Menge anderer nichtionische oder zwitterionische Tenside oder Tensidgemische einsetzte, beispielsweise ein 1:1-Gemisch aus C₁₄/C₁₅-Oxoalkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 58 Gewichtsprozent Ethylenoxid ("Dobanol 45-7", Shell) und C_10/C12-Fettalkohol- Ethoxylat mit durchschnittlich 60 Gewichtsprozent Ethylenoxid ("Marlipal KF", Chemische Werke Hüls, Marl, Bundesrepublik Deutschland).

Beispiele 7 bis 9

[0046] Die folgenden Beispiele beschreiben die Wirkung erfindungsgemäßer Mittel, die als bleichende Substanz PerVerbindungen enthalten. Die Mittel weisen folgende Grundzusammensetzung auf:

[0047] Die zu prüfenden Textilien wurden in einer Waschlauge, die 5 g/l von diesem Waschmittel (Beispiel 7) und zusätzlich 5 g/l Natriumperborat-Tetrahydrat enthielt, bei 60 °C ohne Zusatz (Beispiel 8) und mit Zusatz von den genannten wasserlöslichen Polymeren (Beispiel 9) gewaschen.

[0048] Die pro Liter Waschlauge zugesetzte Menge an Polymeren betrug:

[0049] Die Prüftextilien waren mit Schwefelgrün gefärbtes Nesselgewebe und graues Cordsamtgewebe aus Baumwolle.

[0050] Das Ergebnis der Waschversuche ist in Tabelle 2 enthalten.

[0051] Wie zu erkennen ist, wurden bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel die Färbungen weitaus besser geschont als bei Anwendung der gleichen Mittel, die die wasserlöslichen Polymeren nicht enthielten.

[0052] Ein vergleichbares Bild ergab sich, wenn man in der Waschlauge pro Liter 3 g Wasserstoffperoxid als bleichende Komponente einsetzte, oder wenn man das Talgfettalkohol-Ethoxylat durch Oxoalkohol- oder Alkylphenol-Ethoxylate in gleicher Menge ersetzte.

Ansprüche

1. Mittel zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen mit einem Gehalt an nichtioniscnen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden, wasserlöslichen Polymeren und bleichenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es wasserlösliche, synthetische, amino- und/oder amidogruppenhaltige Polymere aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyarylamide und zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Bleichmitteln enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polymeren aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine und Polyaminamide.

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich wasserlösliche Melaminbeziehungsweise Harnstoff-/Formaldehyd-Polymere enthält.

4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es

5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbindung nach oen Ansprüchen 1 bis 3 zu Tensid 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polymeren nach den Ansprüchen 1 bis 3 zur Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

7. Verfahren zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von Textilien in wäßrigen Flotten, die wasserlösliche polymere Verbindungen und nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien mit wäßrigen Flotten, hergestellt durch Auflösen von 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 16 g Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Wasser bei 30 bis 95 C behandelt, mit der Maßgabe, daß man das Mittel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in dem Wasser in einer solchen Menge auflöst, daß die Flotte pro Liter 0,02 bis 2 g Aktiv-Chlor oder 0,2 bis 10 g Aktiv-Sauerstoff enthält.

8. Verfahren zum Waschen und Bleichen von Textilien in Waschlaugen, die wasserlösliche polymere Verbindungen nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien mit Waschlaugen, hergestellt durch Auflösen von 1 bis 10 g, vorzugsweise 3 bis 6 g Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Wasser behandelt.