Schmierwirkstoff in pulvriger bis pastöser Form

Abstract

 Verbindungen, erhältlich durch Mischen und/oder, gege­benenfalls gleichzeitiges, Mahlen eines vorzugsweise flüssigen Phosphats und einer Festschmierstoffkompo­nente, wie Graphit, eignen sich vorzüglich als Addi­tive für Schmierstoffe.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft Verbindungen, welche durch Mischen und/­oder Mahlen eines Phosphats und einer Festschmierstoffkompo­nente erhältlich sind, sowie solche Verbindungen in gemischter und/oder gemahlener Form enthaltende Schmierstoffe.

[0002] Es ist bekannt, Schmierstoffen, wie Oelen oder Fetten, einen Festschmierstoff, beispielsweise Molybdändisulfid oder Graphit, beizumischen. In der DE-OS 21 04 041 und DE-OS 29 21 620 wird beschrieben, Schmierölen die Additionsprodukte von Dialkyldi­thiophosphorsäuren als Schmierstoffadditive in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% zuzumischen.

[0003] Nachteile der Festschmierstoffe war beispielsweise die Korro­sivität des Molybdändisulfids enerseits, oder die schlechte Haftung des Graphits auf metallischen Oberflächen andererseits. Um eine erkennbare Verbesserung der Schmierleistung zu erzie­len, müssen Zusätze von Additionsverbindungen von Phosphaten in verhältnismässig grossen Mengen angewendet werden.

[0004] Es wurde überraschend eine Klasse von Verbindungen gefunden, welche sich durch leichte Verarbeitbarkeit und leichte Hand­habung auszeichnet, eine hohe Schmierleistung aufweist, nicht korrosiv wirkt und eine extreme Hochdruckfestigkeit zeigt.

[0005] Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen erhältlich durch Mischen und/oder Mahlen eines Phosphats und einer Fest­schmierstoffkomponente.

[0006] Die erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphate sind bekannte Ver­bindungen und z.B. in der DE-OS 21 04 041, der US-PS 4 456 539 und der US-PS 3 919 158 beschrieben.

[0007] Es handelt sich dabei beispielsweise um Phosphate der allgemei­nen Formeln I, II oder III

worin R¹ und R² unabhängig voneinander C₁-C₂₅ Alkyl oder unsub­stituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl sind, X and Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, R³ C₁-C₅ Alkyl ist, R⁴ ein Alkoxyrest ist, der sich von einem aliphatischen C₂-C₂₀ Alkohol mit 1 bis 4 Hydroxygruppen ableitet, R⁵ Wasserstoff oder C₁-C₃ Alkyl ist, R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander C₁-C₂₀ Alkyl, C₅-­C₈ Cycloalkyl oder unsubstituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Al­kylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, M ein Metallkation oder Ammonium ist, n eine ganze, der Wertigkeit des Kations M entsprechende Zahl ist und t eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, welche der Funktionalität des Alkohols entspricht, von welchem sich der Rest R⁴ ableitet, und m 0 bis 3 bedeutet.

[0008] Die Bedeutungen von R¹, R², M und n kann der US-PS 4 456 539 entnommen werden. Bevorzugt ist mindestens eine der Reste X und Y Schwefel, insbesondere aber beide. M bedeutet vorzugs­weise Zn.

[0009] R³ is in der US-PS 3 919 158 definiert. Die bevorzugte Bedeu­tung von R³ ist iso-Propyl und von m 1, 2 oder 3, sowie Mischungen davon.

[0010] Die Bedeutungen von R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und t sind der DE-OS 21 04 041 zu entnehmen. Bevorzugt ist mindestens einer der Reste X und Y Schwefel, insbesondere aber beide. Von besonderem Inter­esse ist das Phosphat (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅.

[0011] Vorzugsweise werden 10 bis 50 Gew.% des Phosphats eingesetzt. Besonderes Interesse gilt flüssigen Phosphaten.

[0012] Die Festschmierstoffkomponente bzw. deren Mischungen wird ins­besondere in Mengen von 50 bis 90 Gew.% angewendet und kann aus der Reihe Graphit, den Bisulfiden und Seleniden Des Mo, Nb, Ta, Ti und W, Bornitrid, Bleisulfid, aus den Interkalationsver­bindungen von Graphit mit den Metallchloriden NiCl₂, CoCl₂, CrCl₃, YCl₃, PtCl₄, RuCl₃, PdCl₃, RhCl₃, AlCl₃, von Graphit mit den Metallen Co, Ni, Fe, Cu, Rh, Pt, Od, Ru, und den Graphit­fluoriden (CF_x)_n, wobei x grösser als 1 ist, ausgewählt wer­den.

[0013] Die Festschmierstoffkomponente kann sowohl homogen sein, als auch ein Gemisch der genannten Festschmierstoffkomponenten unter sich darstellen.

[0014] Zweckmässig wird als Festschmierstoff ein Graphit in Schmier­stoffqualität, mit einem Kohlenstoffgehalt von grösser als 85% und vorzugsweise grösser als 90%, und einer Kristallitlänge von L_c von grösser als 50 nm und vorzugsweise grösser als 60 nm, eingesetzt.

[0015] Besonders bevorzugte Verbindungen enthalten 5 bis 35 Gew.% der Verbindung (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂-CH₂COOC₂H₅ und 65 bis 95 Gew.% eines Graphits in Schmierstoffqualität mit einem Kohlen­stoffgehalt von grösser als 95% und vorzugsweise grösser als 90% und einer Kristallitlänge L_c von grösser als 50 nm under vor­zugsweise von grösser als 60 nm.

[0016] Die erfindungsgemässen Verbindungen werden derart hergestellt, dass die Festschmierstoffkomponente in Gegenwart des Phosphats durch stetes Vermischen in unmittelbarem Kontakt zueinander stehen, wobei aktive Bruchflächen erzeugt werden können.

[0017] Dieses Herstellungsverfahren kann demnach auch einen gleich­zeitigen Misch- und Mahlprozess darstellen, wobei zweckmässig neue Bruchflächen an den einzelnen Partikeln der Festschmier­stoffkomponente durch eine Misch- und/oder Mahloperation, vor­zugsweise in einer Kugelmühle, erzeugt werden.

[0018] Als Mühlen, ausser der Kugelmühle, können allgemein Mühlen mit losen Mahlwerkzeugen, Prallzerkleinerungsmaschinen, z.B. Ham­mermühlen, Prallmühlen, Strahlmühlen, oder im Sinne einer Nass­mahlung kann auch ein Walzenstahl angewendet werden.

[0019] Es ist auch möglich, die Schmierstoffkomponenten im Sinne einer Nassmahlung in einer der genannten und für eine Nassmahlung ge­eigneten Mühle zu mahlen, indem das Phosphat gleichzeitig als Mahlflüssigkeit dient, oder dass die Mahlung beispielsweise in Gegenwart eines flüssigen Schmierstoffes oder eines Lösungs­mittels für das Phosphat ausgeführt wird.

[0020] Es kann ferner zweckmässig sein, die Schmierwirkstoffkomponente vorzumischen, z.B. in einem Kneter, und das vorgemischte Pro­dukt, wie beschrieben, einer Mahlung zu unterwerfen.

[0021] Die erfindungsgemässen Verbindungen sind als Zusätze zu Schmierstoffen besonders geeignet und führen zu einer Verbes­serung der Hochdruck- und Antiverschleiss-Eigenschaften, eben­so ist auch auf ihre antikorrosive Wirkung hinzuweisen. Ausser­dem ist schliesslich die Herstellung von sogenannten Master­batches möglich.

[0022] Die erfindungsgemässen Verbindungen wirken schon in sehr ge­ringen Mengen als Additive in Schmierstoffen. Sie werden den Schmierstoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugs­weise in einer Menge von 0,5 bis 6 Gew.%, bezogen auf den Schmierstoff, zugesetzt. Die in Frage kommenden Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und z.B. in "Schmierstoffe und ver­wandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982) beschrieben. Besonders geeignet sind neben Schmierfetten z.B. Mineralöle, Poly-α-Olefine, Schmierstoffe auf Esterbasis, Phosphate, Gly­cole und Polyalkylenglycole.

[0023] Die Schmierstoffe können zusätzlich andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um die Grundeigenschaften von Schmier­stoffen noch weiter zu verbessern; dazu gehören: Antioxidan­tien, Metallpassivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex­Verbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispergiermittel, Detergen­tien, Hochdruck-Zusätze und Antiverschleiss-Additive.

Beispiele für phenolische Antioxidantien

[0024] 

1. Alkylierte Monophenole
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
2,6-Di-tert-butylphenol
2-Tert-butyl-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol
2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
2-Tert-butylphenol

2. Alkylierte Hydrochinone
2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol
2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon
2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol

3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol)
4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol
4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)

4. Alkyliden-Bisphenole
2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol)
2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-sec-butylphenol)
2,2′-Methylen-bis-[8-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol)
4,4′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dode­cyl-mercaptobutan
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)-­butyrat]
Di-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
Di-(2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-­butyl-4-methylphenyl]-terephthalat.

Benzylverbindungen
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl­benzol
Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctyl­ester
Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-tere­phthalat
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-iso­cyanurat
3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecyl­ester
3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester-­calcium-salz

6. Acylaminophenole
4-Hydroxy-laurinsäureanilid
4-Hydroxy-stearinsäureanilid
2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-­s-triazin
N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester

7. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
- mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

8. Ester der β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propion­säure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

9. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
wie z.B.
N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexa­methylendiamin
N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethy­lendiamin
N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin

Beispiele für aminische Antioxidantien:

[0025] N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin
N,N′-Bis-(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis-(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis-(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-(naphthyl)-2)-p-phenylendiamin
N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
N,N′-Dimethyl-N,N′-di-sec-butyl-p-phenylendiamin
Diphenylamin
4-Isopropoxy-diphenylamin
N-Phenyl-1-naphthylamin
N-Phenyl-2-naphthylamin
octyliertes Diphenylamin
4-n-Butylamino-phenol
4-Butyrylamino-phenol
4-Nonanoylamino-phenol
4-Dodecanoylamino-phenol
4-Octadecanoylamino-phenol
Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
2,4′-Diamino-diphenylmethan
4,4′-Diamino-diphenylmethan
N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan
1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
1,2-Di-(phenylamino)-propan
(o-Tolyl)-biguanid
Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]-amin
tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin
Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl-/tert-Octyldi­phenylaminen

Beispiele für Metallpassivatoren sind:

[0026] für Kupfer, z.B.:
Triazole, Benztriazole, Tetrahydrobenztriazol, 2-Mercaptobenz­thiazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicyl-aminoguanidin.

Beispiele für Rost-Inhibitoren sind:

[0027] 

a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B.:
N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenylbernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure­halbester, 4-Nonylphenoxy-essigsäure.

b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:

I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säure, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarboxy­late.

II. Heterocyclische Verbindungen, z.B.:
Substituierte Imidazoline und Oxazoline.

c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.:
Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern.

d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.:
Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sul­fonate.

Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind z.B.:

[0028] Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Poly­butene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.

Beispiele für Stockpunkterniedriger sind z.B.:

[0029] Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.

Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind z.B.:

[0030] Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederi­vate, basiche Magnesium-, Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.

Beispiele für Verschleissschutz-Additive sind z.B.:

[0031] Schwefel, Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthal­tende Verbindungen, wie z.B. geschwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.

[0032] Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Er­findung:

Beispiel 1

[0033] Es wurden 8 kg Graphit (99.9% Kohlenstoffgehalt, Kristallit­länge L_c von grösser als 100 nm) und 4 kg Phosphat der Formel (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅ in einem Kneter bis zur Homo­genität vorgemischt und danach wurde das Gemisch in eine Kugel­mühle übergeführt. Das Mahlen erfolgte über einen Zeitraum von 30 Minuten. Es konnte dann der Mühle eine leicht pastöse Masse entnommen werden.

[0034] Als Testmatrix für die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Ver­bindung wurde ein Basisfett der Konsistenz NLGI2 (Lithium-12-­Hydroxystearat) verwendet.

[0035] Es wurden Schmierstoffe, enthaltend jeweils 2 Gew.% und 6 Gew.% des erfindungsgemässen Schmierwirkstoffes im Basisfett vorbe­reitet und verschiedenen Messungen unterzogen.

Beispiel 2

[0036] Mit dem Shell-Vierkugel-Apparat (IP 239/73 "Extreme pressure and wear lubricant test for oils and greases" Four-Ball ma­chine) wurde folgender Wert bestimmt:
W.L. = Weld load (Schweisslast). Das ist die Last, bei der die 4 Kugeln innerhalb von 10 Sekunden zusammenschweissen.

Ansprüche

1. Verbindungen, erhältlich durch Mischen und/oder Mahlen eines Phosphats und einer Festschmierstoffkomponente.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, erhältlich durch Mischen und gleichzeitiges Mahlen eines Phosphates und einer Fest­schmierstoffkomponente.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 10 bis 50 Gew.% eines Phosphats und 50 bis 90 Gew.% einer Fest­schmierstoffkomponente.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus einem flüs­sigen Phosphat.

5. Verbindungen gemäss Anspruch 3 und/oder 4, erhältlich aus einem Phos­phat der allgemeinen Formeln I, II oder III

worin R¹ und R² unabhängig voneinander C₁-C₂₅ Alkyl oder unsubstituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen sub­stituiertes phenyl oder Naphthyl sind, X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, R³ C₁-C₅ Alkyl ist, R⁴ ein Alkoxyrest ist, der sich von einem ali­phatischen C₂-C₂₀ Alkohol mit 1 bis 4 Hydroxygruppen ablei­tet, R⁵ Wasserstoff oder C₁-C₃ Alkyl ist, R⁶ und R⁷ unab­hängig voneinander C₁-C₂₀ Alkyl, C₅-C₈ Cycloalkyl oder un­substituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen substi­tuiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, M ein Metallkation oder Ammonium ist, n eine ganze, der Wertigkeit des Kations M entsprechende Zahl ist und t eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, welche der Funktionalität des Alkohols entspricht, von welchem sich der Rest R⁴ ableitet, und m 0 bis 3 bedeutet.

6. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel I ableiten.

7. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel II ableiten.

8. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel III ableiten.

9. Verbindungen gemäss Anspruch 8, welche sich von (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅ ableiten.

10. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-9, erhältlich aus einer oder mehreren Festschmierstoffkomponenten aus der Reihe Graphit, Bisulfide und Selenide des Mo, Nb, Ta, Ti und W, Bornitrid, Bleisulfid, den Interkalationsverbindungen von Graphit mit den Metallchloriden NiCl₂, CoCl₂, FeCl₃, CuCl₂, CrCl₃, YCl₃, PtCl₄, RuCl₃, PdCl₂, RhCl₃, AlCl₃, von Graphit mit den Metallen Co, Ni, Fe, Cu, Rh, Pt, Pd, Ru, und von Gra­phitfluoriden (CF_x)_n, wobei x grösser als 1 ist.

11. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-10, erhältlich aus Graphit in Schmierstoffqualität, mit einem Kohlenstoffgehalt von grös­ser als 85% und einer Kristallitlänge L_c von grösser als 50 nm.

12. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 5 bis 35 Gew.% der Verbindung
(iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅
und 65 bis 95 Gew.% eines Graphits in Schmierstoffqualität mit einem Kohlenstoffgehalt von grösser als 85% und vor­zugsweise grösser als 90% und einer Kristallitlänge L_c von grösser als 50 nm, vorzugsweise grösser als 60 nm.

13. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 10 bis 50 Gew.% Phosphat und 50 bis 90 Gew.% einer Festschmierstoff­komponente, wobei die Festschmierstoffkomponente unter Aus­bilding aktiver Bruchflächen mit dem Phosphat vermischt und/oder zweckmässig gemahlen, vorzugsweise gemischt und gleichzeitig gemahlen wird.

14. Verbindungen gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die neuen Bruchflächen durch eine Misch- und Mahlope­ration in einer Kugelmühle erzeugt werden.

15. Verfahren zur Herstellung von Schmierwirkstoffen in pulv­riger bis pastöser Form für Schmieröle und Schmierfette, dadurch gekennzeichnet, dass 10 bis 50 Gew.% Phosphat und 50 bis 90 Gew.% mindestens einer Festschmierstoffkomponente in einer Misch- und/oder Zerkleinerungsvorrichtung in gegen­seitigen Kontakt gebracht werden.

Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphat und die Festschmierstoffkomponenten in einer Misch- und/oder Zerkleinerungsvorrichtung in gegenseitigen Kontakt gebracht werden, wobei unter Ausbildung stets neuer Bruchflächen an den einzelnen Partikeln der Festschmier­stoffkomponenten die Bestandteile innig vermischt werden.

17. Schmierstoff, enthaltend Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-9.