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(11) | EP 0 226 924 A1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTANMELDUNG |
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| (54) | Abformmassen |
| (57) Abformmassen, bevorzugt für den Dentalbereich, enthalten Copolymere mit der Struktureinheit
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[0001] Die Erfindung betrifft Abformmassen auf Basis von Copoly- meren, vorzugsweise für dentale Anwendungszwecke.
[0002] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Abformmassen zur Herstellung von Abdrücken von Gegenständen verwendet, von denen ein räumliches Abbild hergestellt werden soll. Die Abformmassen (auch Dubliermassen) können, bevorzugt im Dentalbereich bei der Herstellung von Inlays, Kronen, Brücken und Prothesen eingesetzt werden. Mit ihrer Hilfe kann ein Negativ der Kiefernsituation hergestellt werden, welches anschließend, z.B. mit Modellaips, ausgegossen wird. Das so erhaltene Modell wird als Grundlage für die weiteren Arbeiten beim Zahntechniker verwandt.
[0003] Es sind eine Reihe von Materialien für Abformmassen bekannt, z.B. Polysiloxane, Polysulfide, Polyether, reversible und irreversible Hydrokolloide, insbesondere Alginate.
[0004] Abdruckmassen auf Alginatbasis sind z.B. aus der US 23 45 255, US 23 90 137, US 23 97 145, US 24 22 487, US 27 33 156, US 28 78 129, US 32 46 998, GB 51 8596, DE-OS 25 11 168 und DE-OS 31 35 567 bekannt.
[0005] Abformmaterialien auf Alginatbasis werden unmittelbar vor der Anwendung mit Wasser oder einer wasserhaltigen Komponente versetzt und zu einer Paste verrührt, die direkt zur Herstellung des Abdrucks verwendet wird. Die bekannten Alginatabformmassen schrumpfen durch Verdunsten des Wassers und bleiben daher, insbesondere bei längerer Lagerung, nicht formstabil. Außerdem werden die Alginate durch Bakterien abgebaut, so daß nach einiger Zeit sich die Pasten- und Gummieioenschaften verändern.
[0006] Es wurden neue Abdruckmassen gefunden, die Copolymere mit der Struktureinheit
in der
Me9 für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder die
Gruppen
in denen
R2 für Alkyl steht,
bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in denen
Me die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder einen Etherrest bedeuten, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6- gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen bedeutet und
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 106 liegt,
und Salze mehrwertiger Metalle enthalten.
[0007] Die erfindungsgemäßen Abdruckmassen sind gegenüber herkömmlichen Hydrokolloiden bei der Lagerung formstabil und werden nicht durch Bakterien zersetzt.
[0008] Alkalikationen können Kationen von Metallen der ersten Gruppe des Periodensystems nach Mendelejew sein. Vorzugsweise seien Natrium- und Kaliumkationen genannt. Ammoniumkationen können erfindungsgemäß Ammonium oder die Kationen mono-, di-, tri- und/oder tetrasubstituierter Alkyl(Ci bis C6)amine sein, wobei die Alkylreste durch Hydroxy substituiert sein können. Erfindungsgemäß werden Ammonium, Triethylammonium und Triethanolammonium bevorzugt.
[0009] Alkyl bedeutet erfindungsgemäß im allgemeinen einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt wird Niederalkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise seien die folgenden Alkylreste genannt: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Isoheptyl, Octyl und Isooctyl.
[0010] Aryl bedeutet im allgemeinen erfindungsgemäß einen aromatischen Rest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt seien Phenyl, Naphthyl und Biphenyl genannt.
[0011] Heterocyclyl bedeutet im allgemeinen erfindungsgemäß einen aromatischen Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Sauerstoff- undloder Stickstoffatomen im Ring. Bevorzugt sei Pyrrolidyl, Pyridyl und Caprolactyl genannt.
[0012] Die Alkyl-, Aryl- und Heterocyclylreste können beispielsweise durch Niederalkyl (C1 bis etwa C6), und Niederalkoxy (C1 bis etwa C6) substituiert sein.
[0013] Etherreste bedeuten im allgemeinen erfindungsgemäß einen 1 bis 3 Sauerstoffatome enthaltenden geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise seien die folgenden Etherreste genannt: -CH2-O-CH3, -CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 und
Alkylen bedeutet im allgemeinen erfindungsgemäß einen zweibindigen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest (C4 bis C7). Beispielsweise seien die folgenden Alkylenreste genannt: Butylen, Pentylen, iso-Pentylen und iso-Hexylen.
[0014] Zweibindige Etherreste können im allgemeinen geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste (C3 bis C6) mit einem oder zwei Sauerstoffatomen sein. Beispielsweise seien die folgenden Reste genannt: -CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-0-CH2-CH2 -.
[0015] R5 und R6 können über die Alkylen- oder die zweibindigen Etherreste zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein. Beispielsweise seien hier die folgenden Ringsysteme genannt:
[0017] Alkylen (R7) bedeutet im allgemeinen erfindungsgemäß einen 2-bindigen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8, bevorzugt 1 bis 6, insbesondere bevorzugt 1 oder 2, Kohlenstoffatomen. Bevorzugt seien Methylen und Ethylen genannt.
[0018] Die Zahl n kann erfindungsgemäß Werte von 1 bis etwa 2000, bevorzugt Werte von 1 bis etwa 400, annehmen.
[0019] Die Zahl m liegt erfindungsgemäß im Bereich von etwa 102 bis etwa 106, bevorzugt 103 bis 105.
[0020] Erfindungsgemäß werden Copolymere mit der Struktureinheit nach Formel (I) bevorzugt, in der
Me für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome),
Aryl (6 bis 12 Kohlenstoffatome und 1 oder 2 Sauerstoff und/oder Stickstoff) oder
die Gruppen
in denen
R2 für Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome) steht,
bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in der
Me⊕ die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome) oder einen Etherrest
(1 bis 8 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 Sauerstoffatome) bedeuten,
wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6- gliedrigen Ring
verbunden sein können,
R7 Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 106 liegt.
[0021] Insbesondere bevorzugt werden erfindungsgemäß Copolymere mit der Struktureinheit nach Formel (I), in der
Me⊕ für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, durch Niederalkyl substituiertes Phenyl, Pyrrolidyl
oder die Gruppen
in denen
R2 für Niederalkyl steht,
bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
-O⊖Me⊕, -O-R4, -NH2, -NHR4, -NH-R7-OH,
in der
Mee die obengenannte Bedeutung hat,
R4 Niederalkyl oder einen Etherrest (C1 bis C6 und 1 oder 2 Sauerstofatome) bedeutet,
R7 Niederalkyl bedeutet,
n eine Zahl von 1 bis etwa 400 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 103 bis etwa 105 liegt.
[0023] Besonders bevorzugt für die erfindungsgemäßen Abformmassen sind alternierende Copolymere mit einer Grenzviskositätszahl (gemessen in Dimethylformamid) im Bereich von 2 bis 6,5, bevorzugt 3 bis 5,5.
[0024] Besonders bevorzugte Copolymere für die erfindungsgemäßen Abformmassen sind dadurch gekennzeichnet, daß 20 bis 100 Mol-% des Copolymers, bevorzugt 40 bis 95 Mol-% Copolymer, als Alkali- oder Ammoniumsalz vorliegen.
[0025] Die erfindungsgemäßen Copolymere sind an sich bekannt (Elias Vohwinkel, Neue polymere Werkstoffe für die industrielle Anwendung, 2. Folge, Hanser-Verlag, Seiten 74 bis 78). Es ist auch bekannt, Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid mit Styrol als Befestigungszement in der Zahnmedizin zu verwenden (DE 23 59 191, DE 26 20 955, GB 14 95 255, GB 15 04 708 und GB 15 07 981).
[0026] Die Copolymeren für die erfindungsgemäßen Abformmassen können heraestellt werden, indem man ein Olefin der Formel
in der
R1 die obengenannte Bedeutung hat,
mit Maleinsäure anhydrid in Gegenwart eines Radikalstarters in einem Lösunosmittel
polymerisiert und dann mit Verbindungen der Formel
in der
R3 die oben genannte Bedeutung hat,
umsetzt.
[0028] Als Radikalstarter können beispielsweise Peroxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid, Dilauroylperoxid oder Azoverbindungen wie z.B. Azoisobuttersäuredinitril verwendet werden.
[0029] Als Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe und/oder Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol oder 1,2-Dichlorethan, verwendet werden.
[0030] Die Herstellung der Copolymere wird im allgemeinen in an sich bekannter Weise durchgeführt (Braun, Cherdron, Kern, Praktikum der makromolekularen organischen Chemie, Verlag: Dr. A. Hüthig, Heidelberg, 175 (1966)).
[0031] Beispielsweise werden das Olefin und das Maleinsäureanhydrid in einem geeigneten Lösungsmittel gelost. Nach Zugabe des Radikalstarters setzt die Polymerisation ein. Das Polymerisat fällt als feines Pulver aus und wird abgetrennt. Das erhaltene Maleinsäureanhydrid-Copolymer wird in an sich bekannter Weise durch Polymeranaloge-Umsetzung mit Verbindung der Formel (III) zu den erfindungsgemäßen Endprodukten umgesetzt.
[0032] Salze mehrwertiger Metalle für die erfindungsgemäßen Abformmassen sind im allgemeinen Salze 2- bis 6-wertiger Metalle. Bevorzugt werden Salze 2- bis 4-wertiger Metalle der zweiten oder dritten Hauptgruppe oder der Nebengruppen des Periodensystems nach Mendelejew verwendet. Beispielsweise seien Salze des Calciums, Bariums, Aluminiums, Zinks, Mangans und/oder Eisens genannt.
[0033] Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Abformmassen 3 bis 25 Gew.-Teile, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-Teile, des Copolymerisats und 5 bis 35 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-Teile des Salzes mehrwertiger Metalle.
[0034] Die Salze mehrwertiger Metalle liegen in der Regel in Form der Salze anorganischer Säuren, vor. Bevorzugt werden schwerlösliche Salze mit einem Loslichkeitsprodukt von kleiner als 10-3, insbesondere bevorzugt 10-4 bis 10-10.
[0035] Beispielsweise seien die folgenden Salze mehrwertiger Metalle genannt: Calciumsulfat (gegebenenfalls als Mono-oder Dihydrat), Calciumsilikat, Bariumsulfat, Bariumsilikat, Zinkfluorid, Natriumaluminiumsilikat und Aluminiumsilikat.
[0036] Durch Zusatz der Salze mehrwertiger Metalle zu den Copolymerisaten entstehen vernetzte Copolymerisate. Solche Copolymerisate sind an sich bekannt.
[0037] In einer besonderen Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Abformmassen ein Copolymerisat der Formel (I), Salze mehrwertiger Metalle, Regulatoren und Füll-, Zuschlag-, Farb-, Geruch- und/oder Geschmackstoffe. Regulatoren für die erfindungsgemäßen Abformmassen können beispielsweise Ammonium- und Alkali-phosphate, -pyrophosphate, -metaphosphate, -polyphosphate, -metasilikate und/oder-Citrate sein. Selbstverständlich können auch verschiedene Regulatoren eingesetzt werden.
[0038] Füllstoffe für die erfindungsgemäßen Abformmassen können beispielsweise Diatomeenerde, Kieselerde, Talkum, Quarzmehl, Cristobalitmehl oder gefällte oder pyrogene Kieselsäure sein. Bevorzugte Füllstoffe sind beispielsweise Kieselgur- oder Cristobalitmehl.
[0039] Zuschlagstoffe für die erfindungsgemäßen Abformmassen können beispielsweise Natriumfluorid, Natriumhexafluorosilikat, Kaliumhexafluorotitanat, Kaliumhexafluorozirkonat, Magnesiumoxid und/oder Zinkoxid sein.
[0040] Farbstoffe sind an sich für Abformmassen bekannte wasserunlösliche, anorganische und/oder organische Farbpigmente.
[0041] Geschmack- und Geruchstoffe können natürlicher und synthe- tischer Herkunft sein. Beispielsweise sei Pfefferminzöle genannt.
[0042] Die erfindungsgemäßen Abformmassen werden heraestellt, indem man ein oder mehrere Copolymere mit der Struktureinheit
in der
Me⊕ für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder die
Gruppen
in denen
R2 für Alkyl steht,
bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in denen
Me9 die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder einen Etherrest bedeuten, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6- gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen bedeutet und
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 105 liegt, mit Salzen mehrwertiger Metalle,
gegebenenfalls Regulatoren und gegebenenfalls Füll-, Zuschlag-, Farb-, Geruch- und/oder
Geschmackstoffe vermischt.
[0043] Im allgemeinen setzt man 3 bis 20 Gew.-Teile, bevorzuat 5 bis 15 Gew.-Teile, des Copolymers, 5 bis 35 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-Teile eines Salzes mehrwertiger Metalle, 0,2 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-Teile eines Reaulators, 40 bis 90 Gew.-Teile, bevorzugt 50 bis 80 Gew.-Teile eines Füllstoffs, 0,5 bis 8 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-Teile eines Zuschlagstoffes, 0,1 bis 5 Gew.-Teille, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-Teile eines Farbstoffs, 0,01 bis 1,5 Gew.-Teile, bevorzugt 0,05 bis 1,0 Gew.-Teile eines Geruchsstoffs und 0,5 bis 1,5 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-Teile, eines Geschmacksstoffs ein.
[0044] Die Bestandteile werden im allgemeinen in Mischern, z.B. einem Pflugscharmischer, zu den erfindungsgemäßen Abformmassen verarbeitet.
[0045] Für die Anwendung werden die erfindungsgemäßen Abdruckmassen in Form von Pulvern zubereitet. Sie werden im allgemeinen mit Wasser zu einer homogenen, hochviskosen und glatten Paste verarbeitet. Die Paste erstarrt nach kurzer Zeit, zu einem klebfreien, elastischen und reißfesten Gummi, der leicht von dem zu reproduzierenden Gegenstand gelost werden kann.
BeisDiel 1
[0046] In einem Pflugscharmischer wird eine Pulvermischung hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen Polymer aus 1 Mol Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (Molgewicht 550.000) und 2 Mol NaOH, 400 Teilen Kieselerde, 300 Teilen Cristobalitfeinstmehl, 160 Teilen Calciumsulfat-Dihydrat, 30 Teilen Tetranatriumdiphosphat und 10 Teilen anoraanischer Farbstoff.
[0047] 25 Teile der Pulvermischung und 15 Teile Wasser wurden innerhalb von 30 Sekunden zu einer homogenen, hochviskosen glatten Paste verarbeitet. 1 Minute 55 Sekunden nach Mischbeginn vernetzte die Paste zu einem klebfreien, elastischen und reißfesten Gummi.
BeisDiel 2
[0048] Eine Pulvermischung wird in einem Pflugscharmischer hergestellt durch Mischen von 100 Teilen Polymer aus 1 Mol Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (Molgewicht 460.000), 1/2 Mol NaOH und Wasser, 50 Teilen Calciumsilikat, 100 Teilen Aluminiumsilikat, 100 Teilen Calciumsulfat-Dihydrat, 600 Teilen Quarzfeinstmehl, 20 Teilen Na4P207, 20 Teilen K2TiF6 und 10 Teilen anorganischen Farbstoff.
[0049] 25 Teile der Pulvermischung und 25 Teile Wasser wurden innerhalb von 30 Sekunden zu einer hochviskosen, glatten Paste vermischt, welche 1 Minute und 40 Sekunden nach Mischbeginn zu einem klebfreien Gummi mit guter Elastizität und Reißfestigkeit vernetzte.
Beispiel 3
[0050] 120 Teile Halbamid aus 1 Mol Poly(styrol-co-maleinsäureanhydrid) mit einem Molgewicht von 540.000 und ½ Mol Aminoessigsäure und 1 Mol NaOH, 550 Teilen Diatomeenerde, 120 Teilen Calciumsilikat, 180 Teilen Calciumsulfat-Dihydrat, 20 Teilen Na4P207 und 10 Teilen anorganischem Farbstoff werden in einem Pflugscharmischer gemischt. 25 Teile der Pulvermischung und 35 Teile Wasser werden zu einer sehr glatten, mittelviskosen Paste verarbeitet, die 2 Minuten 10 Sekunden nach Mischbeginn zu einem elastischen, reißfesten Gummi vernetzte.
Beispiel 4
[0051] Eine Pulvermischung wird hergestellt in einem Pflugscharmischer durch Vermischen von 70 Teilen Halbamid aus Poly(styrol-co-maleinsäureanhydrid) mit einem Molgewicht von 400.000 und Harnstoff (K-Salz), 650 Teilen Cristobalitmehl, 100 Teilen ZnO, 150 Teilen CaSO4·2H2O, 20 Teilen Na4P207 und 10 Teilen anorganischem Farbstoff.
[0052] Eine hochviskose Paste wurde durch Vermischen von 25 Teilen der Pulvermischung und 15 Teilen Wasser erhalten, die nach 2 Minuten 40 Sekunden zu einem klebfreien, elastischen und reißfesten Gummi vernetzte.
Beispiel 5
[0053] 120 Teile Polymer aus 1 Mol Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (MG 100.000) und 2 Mol NaOH, 100 Teile Natriumaluminiumsilikat, 260 Teile Calciumsulfat-Dihydrat, 200 Teile Kieselerde, 300 Teile Ouarzfeinstmehl, 10 Teile KH2P04 und 10 Teile anorganischem Farbstoff werden in einem Pflugscharmischer zu einr Pulvermischung verarbeitet. Dia aus 25 Teilen Pulvermischung und 15 Teilen Wasser hergestellte, mittelviskose Paste vernetzte nach 3 Minuten 30 Sekunden zu einem elastischen, reißfesten Gummi.
Beispiel 6
[0054] Eine Pulvermischung wird hergestellt im Pflugscharmischer durch Vermischen von 150 Teilen Mononatriumsalz vom Poly- (isobutylen-co-maleinsäureanhydrid) mit Molgewicht 120.000, 200 Teilen Diatomeenerde, 300 Teilen CristobalitFeinstmehl, 200 Teilen Calciumsulfat-Hemihydrat, 100 Teilen Zinkoxid, 20 Teilen pyrogen hergestellte Kieselsäure mit 300 m2/g spezifischer Oberfläche nach BET, 20 Teilen Na4P207 und 10 Teilen Farbstoff.
[0055] 25 Teile Pulvermischung und 20 Teile Wasser ergeben durch Mischen eine hochviskose Paste, die nach 2 Minuten 40 Sekunden zu einem elastischen reißfesten Gummi vernetzte.
Beispiel 7
[0056] 150 Teile des Dinatriumsalzes vom Poly(vinylacetat-co-maleinsäureanhydrid) mit einem Molgewicht von 80.000, 520 Teile Ouarzfeinstmehl, 10 Teile Aluminiumsilikat. 100 Teile CaSO4·2H2O, 100 Teile ZnO, 20 Teile Na4P207 und 10 Teile anorganischem Farbstoff wurden in einem Pflugscharmischer zu einer Pulvermischung verarbeitet.
[0057] 25 Teile dieser Pulvermischung und 15 Teile Wasser ergeben durch Mischen eine glatte hochviskose Paste, welche 1 Minute 50 Sekunden nach Mischbeginn zu einem elastischen, reißfesten Gummi vernetzte.
Beispiel 8
[0058] In einem Pflugscharmischer wird eine Pulvermischung hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen Halbester aus 1 Mol Polv(stvrol-co-maleinsäureanhvdrid) mit einem Molgewicht von 480.000, 1 Mol Diethylenglykolmonomethylether und 1 Mol NaOH, 700 Teilen Cristobalitmehl, 150 Teilen CaSO4·2H2O, 40 Teilen Na4P207 und 10 Teilen anorganischem Farbstoff. Eine hochviskose Paste wird durch Vermischen von 25 Teilen der Pulvermischung und 20 Teilen Wasser erhalten, die nach 1 Minute 35 Sekunden zu einem elastischen, reißfesten Gummi vernetzt.
in der
Me⊕ für Wassersloff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder die
Gruppen
in denen
R2 für Alkyl steht, bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in denen
Me9 die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder einen Etherrest bedeutet, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen bedeutet und
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 106 liegt,
und Salze mehrwertiger Metalle.
Me für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome),
Aryl (6 bis 12 Kohlenstoffatome), Heterocyclyl (4 bis 10 Kohlenstoffatome und 1 oder
2 Sauerstoff und/oder Stickstoff) oder die Gruppen
in denen
R2 für Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome) steht, bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in der
Me⊕ die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl (1 bis 8 Kohlenstoffatome) oder einen Etherrest (1 bis 8 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 Sauerstoffatome) bedeutet, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 106 liegt,
und Salze mehrwertiger Metalle.
Me für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, durch Niederalkyl substituiertes Phenyl, Pyrrolidyl
oder die Gruppen
in denen
R2 für Niederalkyl steht,
bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
-O⊖Me⊕, -O-R4, -NH2, -NHR4, -NH-R7-OH,
in der
Me die obengenannte Bedeutung hat,
R4 Niederalkyl oder einen Etherrest (C1 bis C6, 1 oder 2 Sauerstoffatome) bedeutet,
R7 Niederalkylen bedeutet,
n eine Zahl von 1 bis etwa 400 bedeutet, und
m im Bereich von etwa 103 bis etwa 105 liegt,
und mehrwertige Metalle.
in der
Me⊕ für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder die
Gruppen
in denen
R2 für Alkyl steht, bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in denen
Me⊕ die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder einen Etherrest bedeuten, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherest zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen bedeutet und
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet und
m im Bereich von etwa 104 bis etwa 106 liegt, und Salze mehrwertiger Metalle
als Abformmassen.
in der
Me⊕ für Wasserstoff, ein Alkali- oder ein Ammoniumkation steht,
R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder die
Gruppen
in denen
R2 für Alkyl steht, bedeutet,
R3 ein Rest aus der Gruppe
in denen
Me⊕ die obengenannte Bedeutung hat,
R4,R5,R6 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder einen Etherest bedeuten, wobei R5 und R6 über Alkylen oder einen zweibindigen Etherrest zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein können,
R7 Alkylen bedeutet und
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Niederalkyl bedeuten und
n eine Zahl von 1 bis etwa 2000 bedeutet und
m im Bereich von etwa 102 bis etwa 106 liegt,
Salze mehrwertiger Metalle, gegebenenfalls Regulatoren und gegebenenfalls Füll-, Zuschlag-, Farb-, Geruch- und/oder Geschmackstoffe vermischt.