[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel
worin
A=Rest eines organischen Farbstoffs der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-,
Phthalocyanin-, Formazan-, Dioxazin-, Xanthen- oder Phenazin-Reihe,
B = direkte Bindung zwischen A und X oder Brückenglied,
X=S, SO oder S02
R= H, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl oder gegebenenfalls substituierter Benzylaminrest,
Z=fluorhaltiger faserreaktiver Rest.
[0002] In Formel (1) kommt als Brückenglied B vorzugsweise ein Brückenglied der Struktur
(2) bis (5) in Frage:
wobei in den Formeln (2) bis (5) jeweils die Aminofunktion an ein Kohlenstoffatom
eines aromatischcarbocyclischen oder eines aromatisch heterocyclischen Ringes im Chromophor
A und mit der freien Funktion des Phenylsystems an X gebunden ist.
In den Formeln (2) bis (5) gilt:
R'=H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl,
Y=OH, CI, F, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Mercaptyl, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkoxy, S03H, NHR',
oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy,
Q und Q'=unabhängig voneinander H, OH, Halogen, S03H, COOH, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkoxy.
[0003] Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel
wobei A, B, R und Z die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.
[0004] Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der Formel
wobei A, X, R und Z die unter Formel (1) angegebene Bedeutung besitzen.
[0005] Weiterhin bevorzugt sind Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
worin
K=Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen
Reihe und
D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und worin B, X, R
und Z die unter Formel (1) genannten Bedeutung haben.
[0006] Weiterhin bevorzugt sind Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel
worin K und D die unter Formel (8) und B, R und Z die unter Formel (1) angegebene
Bedeutung haben.
[0007] Als Reste A eines organischen Farbstoffes kommen vorzugsweise folgende chromophore
Systeme (a) bis (m) in Betracht:
wobei in (a) und (b) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen
besitzen,
R1=CH3, COOH, COO(Alkyl-C1-C4), CONH2,
R2=H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl,
R3=OH oder NH2
wobei in (c) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen besitzen,
R4=H, CH3, COOH, CH2-S03H,
W=H, CN, CONH2, SO3H, SO2CH3, CO2SO3H, CH2-CO2H, Halogen, C1-C3-Alkyl;
wobei in (d) bis (f) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen
besitzen,
R5=H, Cl, Br, Alkoxy, OH, gegebenenfalls substituiertes Amino, wie z. B. Acylamino,
Benzoylamino,
[0008] Falls in Formel (f) Q für OH in ortho-Stellung zur Azofunktion steht, sind auch die
1:1 Metallkomplexfarbstoffe (besonders die Cu
2+-Komplexe) der Struktur (f) von Relevanz.
wobei Q die unter den Formeln (2) bis (5) angegebene Bedeutung besitzt,
[0009] Q'=H, CH
3, NHCOCH
3, NHCONH
2, NHSO
2CH
3 und wobei B
1 für ein Brückenglied der Formeln (2) bis (5) steht.
wobei für die Formeln (i) bis (p) gilt Q und Q': siehe die unter den Formeln (2) bis
(5) angegebene Bedeutung R
5: siehe die unter Formel (f) angegebene Bedeutung
Pc=Cu2+ oder Ni2+-Phthaloocyaninrest, wobei die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst 4 beträgt.
wobei E=NH, 0, S und
R2=H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiert. Aryl bedeuten.
[0010] Als Substituenten der C
1-C
4-Alkylreste, C
2-C
5-Alkenyl-reste sowie Benzylaminreste R kommen vorzugsweise in Frage: OH, Halogen (insbes.
Chlor), S0
3H, OS0
3H, COOH, OCH
3, OC
2H
5.
[0011] Als Reste R seien beispielhaft aufgeführt:
H, CH3, C2H5, -n-C3H7, -iso-C3H7, -n-C4H9, -iso-C4H9, -CH2-CH=CH2, -CH2CH2-OH, -CH2CH2-CI, -CH2CH2-S03H, -CH2CH2-OS03H, -CH2-C02H, -CH2CH2-C02H, -CH(CH3)-CO2H, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH2- CH2-CH(OH)-CH3, -CH2CH2CH2-C02H, -CH2
(S03H) 1 oder 2.
[0012] Als Z=fl
uorhaltige faserreaktive Reste kommen vorzugsweise die einwertigen Reste von Fluortriazin
und Fluor-pyrimidin-Verbindungen in Frage. Als derartige Verbindungen seien die folgenden
aufgeführt:
[0013] 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-sulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-methoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',5', disulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(6'-sulfonaphthyl-2')-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-ethylphenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-chlorphenyl)-amino- triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methoxyphenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-methyl-5'-sulfophenyl)-amino- triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl-4'-sulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-chlor-4'-sulfophenyl)-amino- triazin, 2,4-Di-fluor-6-(2'-chlor-5'-sulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-methoxy-4'-sulfophenyl)-amino- triazin, 2,4-Dilfuor-6-(o-, m-, p-carboxylphenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(N-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(N-ethyl-phenyl)amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(N-isopropyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-cyclohexylamino-triazin,
2,4-Difluor-6-morpholino-triazin, 2,4-Difluor-6-piperidino-triazin, 2,4-Difluor-6-benzylamino-triazin,
2,4-Difluor-6-N-methyl-benzyl-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-β-phenylethyl-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(x-sulfo-benzyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',4'-disulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(3',5'- disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-4'-sulfo-phenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-(2',5'- disulfo-4-methoxyphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-(2'-methyl-4',6'-disulfophenyl)-amino-triazin,
2,4-Difluor-(6',8'-disulfonaphthyl-(2')-amino-triazin, 2,4-Difluor-(4',8'-disulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin,
2,4-Difluor-(4',6',8'- trisulfo-naphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-(3',6',8'-trisulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin,
2,4-Difluor-(3',6'- disulfonaphthyl-(1'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-amino-triazin,
2,4-Difluor-6-methylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-ethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxyethoxy-triazin,
2,4-Difluor-6-methoxy-ethyl-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-dimethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-diethylamino-triazin,
2,4-Difluor-6-isopropylamino-triazin, Tetrafluorpyrimidin, Trifluorpyrimidin, Difluorpyrimidin;
2,4-Difluor-6-methyl-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5- chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-ethylsulfon,
2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Tri-fluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin,
2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor-oder -dibrompyrimidin,
2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5- chlormethylpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester
oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-5- chlorpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 4-Dichlormethyl-5-chlor-2,6-difluorpyrimidin, 5-Chlor-4-trichlormethyl-2,6-difluorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
6-Trifluormethyl-5-chlor-.2,4-difluorpyrimdin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrmidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyanpyrimdin,
2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin.
[0014] Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können hergestellt werden, indem man Farbstoffe
der Formel
mit reaktiven Fluorverbindungen der Formel
nach an sich bekannten Bedingungen kondensiert, wobei A, B, X, R und Z die unter Formel
(1) angegebene Bedeutung besitzen.
[0015] Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (8) und (9) können hergestellt werden, indem man
Azoverbindungen der Formel
mit reaktiven Fluorverbindungen der Formel
kondensiert oder indem man Aminoverbindungen der Formel
diazotiert und auf Kupplungskomponenten K-H kuppelt,
oder aber indem man Aminoverbindungen D-NH
2 diazotiert und auf Kupplungskomponenten der Formel
kuppelt, wobei in den Formeln (12) bis (14) K, D, B, X, R und Z die unter den Formeln
(8) und (9) angegebenen Bedeutungen besitzen.
[0016] Die Darstellung der Farbstoffvor- und zwischenprodukte, wie z. B. Verbindungen der
Formel (10) und (12) bis (14), kann wie folgt durchgeführt werden.
[0017] Durch Alkylierung der Thiophenole oder Benzolsulfinate der Struktur (15) und (16)
mit Verbindungen der Formel RNH-CH
2-CH
2-OSOgH oder ⊕ RNH
2-CH
2-CH
2-CI CI⊖, gegebenenfalls nachfolgende Oxidation mit z. B. H
20
2 und anschließende Verseifung, oder aber durch Alkylierung der Nitrothiophenole (17)
bzw. Nitrobenzolsulfinate (18)
mit den bereits genannten Verbindungen RNH-CH
2H
2-OSO
3H oder ⊕ RNH
2-CH
2-CH
2-CI Cl
⊖ und nachfolgende Reduktion der Nitrofunktion lassen sich die Anilinderivate (19) bis
(21) herstellen,
wobei Q und Q' die unter Formel (1) genannte Bedeutung besitzen.
[0018] Andere konventionelle Syntheseverfahren für diese Anilinderivate (19) bis (21) sind
z. B. in
J. Chem. Soc. [London] 1945, 826;
J. Org. Chem. 15, 413 (1950);
Biochem. J. 39, 85 (1945) beschrieben.
[0019] Die aufgeführten einzelnen Syntheseschritte lassen sich auch auf die Darstellung
von entsprechenden Naphthylaminderivaten der Formel (22) anwenden.
[0020] Eine weitere Synthesemöglichkeit für die Aminoverbindungen (19) bis (22) mit X=S0
2 besteht in dei Umsetzung von Verbindungen der Struktur (23) bis (26), wie sie z.
B. in den Deutschen Offenlegungsschriften 1 943 904, 2 142 727, 2 142 728, 2 748 975
bzw. der japanischen Patentanmeldung 43501/1973 genannt werden,
T = OH, Cl, Br, OS0
3H, SS0
3H, OPO(OH)
2,
mit einem Überschuß an Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen der Formel RNH
2 bei 20-100 C. Dieses Syntheseprinzip ist z. B. aus der DOS 1 943 904 (Bsp. 4) sowie
der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 07929/1973 [CA 84: 148968c (1973)]
bekannt.
[0021] Durch Diazotieren dieser Amino-Verbindungen (19) bis (22) und nachfolgende Kupplung
auf Kupplungskomponenten K-H lassen sich Farbstoffvorprodukte der Formel (10) und
(12) herstellen.
[0022] Diese chromophoren Vorprodukte (10) und (12) mit X=S0
2 sind auch darstellbar, indem man die Einführung des aliphatischen Aminrestes mit
Ammoniak oder mit R-NH
2 direkt an chromophoren Verbindungen der Struktur (27) bis (30) vornimmt.
[0023] So führt z. B. auch die Kondensation von Anilin-Derivaten der Struktur (23) bis (26)
mit einem reaktiven chromophoren Teilstück, wie z. B. der 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure,
und nachfolgende Aminaddition zu einer dieser Vorstufen der Struktur (10).
[0024] Besitzt in diesen Beispielen das Brückenglied B die Bedeutung von Formel (2) mit
Y=CI oder F, so ist es durchaus möglich, auch am Triazinsystem eine Substitution von
Halogen durch Ammoniak oder Amin zu Verbindungen der Struktur (32) zu erreichen. Die
folgende Reaktionsgleichung verdeutlicht dies.
[0025] Farbstoffe der Struktur (31) werden in den veröffentlichten japanischen Anmeldungen
3907/1980, 18418/1980, 118372/1980 und den veröffentlichten Europäischen Anmeldungen
48355 und 65732 offenbart.
[0026] Die Darstellung der Farbstoffvorstufen (13) und (14) erfolgt in bekannter Weise durch
Kondensation von Verbindungen der Struktur (33) bzw. (34) mit fluorhaltigen Reaktivkomponenten
der Struktur (11).
[0027] Verbindungen der Struktur (33) sind z. B. die Amine der Formel (19) bis (22).
[0028] Die Darstellung von Verbindungen der Struktur (34) mit X=S0
2 kann in der bereits mehrfach zitierten Umsetzung von literaturbekannten substituierten
Ethylsulfonyl- bzw. Vinylsulfonyl-Kupplungskomponenten (35) und (36) .
mit Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen RNH
2 erfolgen.
[0029] Weitere Einzelheiten zur Darstellung, z. B. auch die der Zwischenprodukte, sind den
nachfolgenden Beispielen zu entnehmen.
[0030] Mit den erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffen lassen sich auf hydroxyl- oder amidgruppenhaltigen
Textilmaterialien nach bekannten Verfahren Drucke und Färbungen anfertigen, die ein
hohes Echtheitsniveau aufweisen.
[0031] In der FR-A-1 263 438 werden Halogentriazinyl-azo-Farbstoffe beschriehen, die löslichmachende
Gruppen sowie eine Gruppierung
[0032]
enthalten, worin p=0,1 oder 2, m oder n=0 und das andere 0 oder 1, X, u. a.=S0
2, R
1 und R
2=H oder ggf. substituerter Kohlenwasserstoff-Rest. Farbstoffe mit Fluor-Heterocyclus
werden dabei nicht erwähnt.
Beispiel 1
[0033] Eine Lösung von 86,0 g des bekannten Farbstoffes (I)
(Farbstoff bekannt aus DOS 2 810 908) in 200 ml Wasser werden zu einer 40° C warmen
Lösung von 91.0 g Taurin (β-Aminoethytsulfonsäure) und 29.0 g Natriumhydroxid in 300
ml Wasser langsam zugetropft. Man rührt 30 Minuten nach, läßt abkühlen und stellt
mit Salzsäure auf pH 1,0. Nach Aussalzen mit 50 g Kochsalz saugt man - zur Abtrennung
des überschüssigen Taurins - den ausgefallenen roten Niederschlag ab. Die Farbstoffpaste
wird in 250 ml Wasser neutral gelöst und bei 15° C (Eiszugabe) mit 29.0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin
kondensiert. Dabei hält man den pH der Reaktionslösung durch Zugabe von Sodalösung
zwischen 7 bis 8. Wenn sich der pH-Wert nicht mehr wesentlich ändert, salzt man mit
15 g Kochsalz aus und saugt ab. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein rotes
Farbstoffpulver, das auf Baumwolle eine klare gelbstichig rote Färbung mit hohem Echtheitsniveau
ergibt. Die Nuance des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 entspricht dem des C.I. Reactive
Red 113.
[0034] Der Farbstoff gemäß Beispiel 1 besitzt folgende Struktur:
Beispiel'2
[0035]
28.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)sulfoxid werden in 100 ml Salzsäure, 100 ml
Wasser und 100 g Eis gelöst und tropfenweise mit 35 ml 30 %iger Natriumnitritlösung
diazotiert; man rührt eine Stunde bei 0-5
: C nach und entfernt den Nitritüberschuß. Diese Lösung tropft man zu einer Vorlage
aus 50 g 1-Hydroxy-3,6-naphthalindisulfonsäure(di-Na-salz) in 200 ml Wasser und hält
dabei durch Zugabe von konz. Natronlauge den pH-Wert konstant zwischen 7 und 9. Nach
weiteren 2 Stunden fügt man 100 g Eis und 29,0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin zu
und kondensiert bei konstanten pH 7 bis 8. Nach Reaktionsende saugt man ab und trocknet
bei 70°C im Vakuum. Der neue Reaktivfarbstoff färbt Baumwolle in goldgelben Farbton
[4].
[0036] (Die Zahl in eckiger Klammer entspricht hier und im folgendem der C.I. Hue-number.)
[0037] Die Darstellung dieses Farbstoffes (Bsp. 2) ist auch möglich, indem man (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)-sulfoxid
zunächst mit der fluorhaltigen Reaktivkomponente bei 10° C und konstantem pH 7-8 kondensiert.
Die Suspension des Kondensationsprodukts wird dann in bekannter Weise bei 0-5° C und
pH 2,0 mit Natriumnitritlösung diazotiert und wie oben beschrieben auf 1-Hydroxy-3,6-naphthalindisulfonsäure
gekuppelt.
Beispiel 3
[0038] Eine Lösung von 135 g des Farbstoffes (11)
in 200 ml Wasser werden zu einer 40° C warme Lösung von 55 g -Aminoessigsäure und
29 g Natriumhydroxid in 300 ml Wasser langsam zugetropft. (Man kann auch die Farbstofflösung
vorlegen und zügig die alkalische-Aminoacetatlösung zugießen). Man rührt 30 Minuten
nach und stellt mit Salzsäure auf pH 1. Analog dem Beispiel 1 wird zwischenisoliert
und die erneut angerührte Paste mit 29 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin kondensiert.
Nach Filtration und Trocknen erhält man 195 g eines Reaktivfarbstoffes, der Baumwolle
bei sehr gutem Aufbauvermögen in klarem blaustichig rotem Ion färbt [9].
[0039] Anstelle der -Aminoessigsäure können auch andere primäre aliphatische Amine, wie
z. B. Methylamin oder β-Hydroxyethylamin, eingesetzt werden, was schließlich zu analogen
roten Farbstoffen gemäß Beispiel 3 führt.
(Farbstoff gemäß Bsp. 3)
Beispiel 4
[0040]
48.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-amino-1'-sulfo-6'-naphthyl)-sulfon werden in 100 ml Salzsäure,
100 ml Wasser und 100 g Eis angerührt und tropfenweise mit 35 ml 30 %iger Natriumnitritlösung
diazotiert. Man rührt eine weitere Stunde bei 5-10'C und entfernt dann den Nitritüberschuß.
Diese Mischung wird zu einer Vorlage aus 77.5 g 1-Hydroxy-8-N(2'-carboxybenzoyl)-amino-3,6-naphthalindisulfonsäure
(Tri-Na-Salz) zugetropft; durch Zugabe von fester Soda hält man dabei den pH oberhalb
von pH 8. Nach erfolgter Kupplung fügt man bei pH 8 und 25°C 36.0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin
zu. Den pH hält man durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat konstant bei pH 7-8.
Nach 3 Stunden Rühren salzt man mit 50 g Kochsalz aus und saugt danach ab. Der isolierte
Farbstoff liefert eine brillante rote Färbung auf Baumwolle [97].
Beispiel 5
[0041]
[0042] Analog der Vorschrift gemäß Beispiel 2 werden 28.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)sulfoxid
diazotiert, auf 80.0 g 1-Hydroxy-8-N(4'-sulfobenzoyl)amino-3,6-naphthalindisulfonsäure
(Tri-Na-Salz) gekuppelt und mit 29.0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin kondensiert.
Der resultierende Farbstoff liefert eine klare rote Färbung [8] auf Baumwolle und
besitzt ein sehr gutes Aufbauvermögen.
Beispiel 27
[0044] Eine Lösung von 93,0 g des Farbstoffes (111)
in 900 ml Wasser werden in eine 40°C warme Lösung von 91,0 g Taurin (ß-Aminoethylsulfonsäure)
und 29,0 g Natriumhydroxid in 300 ml Wasser langsam zufließen lassen. Zur Abtrennung
des überschüssigen Amins stellt man neutral, salzt mit 60 g Kochsalz aus und saugt
ab. Die feuchte Paste wird in 300 ml Wasser angerührt und wie in den vorausgegangenen
Beispielen bereits mehrfach beschrieben mit 29,0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin
kondensiert. Der danach resultierende Anthrachinonfarbstoff zeigt auf Baumwolle ein
hervorragendes Aufbauvermögen und färbt in klaren blauen Tönen [14].
[0045] Färbevorschrift: 2 Teile des gemäß Beispiel 27 erhältlichen Farbstoffes werden in
100 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung fügt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, versetzt
mit 60 Teilen Natriumchlorid und gibt das Baumwollgewebe (100 Teile) zu. Man erwärmt
das Färbebad auf 50-60°C und fügt nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile einer 30 %igen Natronlauge,
10 Teile Soda und 60 Teile Natriumchlorid zu. Man hält die Temperatur für weitere
30 Minuten konstant bei 60°C, entnimmt das Baumwollgewebe, spült und seift dann die
Färbung 15 Minuten in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Nach erneutem Spülen und Trocknen resultiert eine klare brillante blaue Färbung.
1. Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel
worin
A=Rest eines organischen Farbstoffs der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-,
Phthalocyanin-, Formazan-, Dioxazin-, Xanthen- oder Phenazin-Reihe,
B=direkte Bindung zwischen A und X oder Brückenglied,
X= S, SO oder S02
R=H, gegebenenfalls substituiertes C,-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, oder gegebenenfalls substituierter Benzylaminrest
Z= fluorhaltiger faserreaktiver Rest.
2. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1), dadurch gekennzeichnet, daß B für eine direkte
Bindung zwischen A und X oder ein Brückenglied der Struktur (2) bis (5) steht:
wobei in den Formeln (2) bis (5) jeweils die Aminofunktion an ein Kohlenstoffatom
eines aromatischcarbocyclischen oder eines aromatisch heterocyclischen Ringes im Chromophor
A und mit der freien Funktion des Phenylsystems am X gebunden ist und wobei für die
Strukturen (2) bis (5) gilt:
R'=H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl,
Y=OH, Cl, F, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Mercaptyl, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkoxy, S03H, NHR',
oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy,
Q und Q'=unabhängig voneinander H, OH, Halogen, SO3H, COOH, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkoxy,
und wobei die Substituenten A, X, R und Z die in Anspruch 1) angegebene Bedeutung
besitzen.
3. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1) bis 2), dadurch gekennzeichnet, daß X für S02 steht und die übrigen Reste A, B, R und Z die in Anspruch 1) bis 2) angegebene Bedeutung
haben.
4. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1) bis 3) der Formel
worin
K= Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen
Reihe und
D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und worin B, X, R
und Z die in Anspruch 1) bis 3) angegebene Bedeutung haben.
5. Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1 - 3 worin
wobei
R1=CH3, COOH, COO(Alkyl-C1C4), CONH2,
R2=H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl,
R3=OH oder NH2
R4=H, CH3, COOH, CH2-SO3H,
W=H, CN, CONH2, S03H, S02CH3. CH2-S03H, CH2-CO2H, Halogen, C1-C3-Alkyl;
R5=H, Cl, Br, Alkoxy, OH, gegebenenfalls substituiertes Amino,
Q"=H, CH3, NHCOCH3, NHCONH2, NHS02CH3 und wobei B1 für ein Brückenglied steht.
Pc=Cu2+ oder Ni2+-Phthalocyaninrest, wobei die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst höchstens 4
beträgt.
worin
E=NH, 0, S
R2=gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl.
6. Verwendung von Reaktivfarbstoffen gemäß Anspruch 1) bis 4) zum Färben oder Bedrucken
von hydroxyl-oder amidgruppenhaltigen Textilmaterial.
7. Mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1) bis 4) gefärbtes oder bedrucktes hydroxyl- oder
amidgruppenhaltiges Textilmaterial.
1. Reactive dyestuffs of the general formula
wherein
A=a radical of an organic dyestuff of the mono- or polyazo, metal complex azo, anthraquinone,
phthalocyanine, formazan, dioxazine, xanthene or phenazine series,
B=a direct bond between A and X or a bridge member,
X=S, SO or S02,
R=H, optionally substituted C1-C4-alkyl, optionally substituted C2-C6-alkenyl or an optionally substituted benzylamine radical and
Z= a fluorine-containing fibre-reactive radical.
2. Reactive dyestuffs according to Claim 1), characterised in that B represents a
direct bond between A and X or a bridge member of the structure (2) to (5):
where, in the formulae (2) to (5), the amino function is in each case bonded to a
carbon atom of an aromatically carbocyclic or aromatically heterocyclic ring in the
chromophore A and to X by means of the free function of the phenyl system, and where,
in the structures (2) to (5):
R' = H, optionally substituted alkyl or optionally substituted aryl,
Y=OH, Cl, F, optionally substituted C1-C4-mercaptyl, optionally substituted C1-C4-alkoxy,
S03H, NHR',
or optionally substituted phenoxy, and
Q and Q'=independently of each other, H, OH, halogen, S03H, COOH, optionally substituted C1-C4-alkyl or optionally substituted C1-C4-alkoxy,
and where the substituents A, X, R and Z have the meaning given in Claim 1.
3. Reactive dyestuffs according to Claim 1) to 2), characterised in that X represents
S02 and the other radicals A, B, R and Z have the meaning given in Claim 1) to 2).
4. Reactive dyestuffs according to Claim 1) to 3) of the formula
wherein
K=a radical of a coupling component of the benzene, naphthalene or heterocyclic series
and
D = a radical of a diazo component of the benzene or naphthalene series and wherein
B, X, R and Z have the meaning given in Claim 1) to 3).
5. Reactive dyestuffs of Claims 1 - 3 wherein A=
where
R1=CH3, COOH, COO(alkyl-C1-C4) or CONH2,
R2=H, optionally substituted alkyl or optionally substituted aryl,
R3=OH or NH2
R4=H, CH3, COOH or CH2-SO3H,
W=H, CN, CONH2, S03H, S02CH3. CH2-SO3H, CH2-CO2H, halogen or C1-C3-alkyl;
R5=H, Cl, Br, alkoxy, OH or optionally substituted amino,
Q."=H, CH3, NHCOCH3, NHCONH2 or NHSO2CH3 and where B1 represents a bridge member.
Pc=a Cu2+ or Ni2+-phtalocyanine radical where the total number of substituents on the Pc skeleton is
at most 4.
wherein
E=NH, O or S and
R2=optionally substituted C1-C4-alkyl, phenyl or naphthyl.
6. Use of reactive dyestuffs according to Claim 1) to 4) for dyeing or printing hydroxyl-
or amide-group-containing textile material.
7. Hydroxyl- or amide-group-containing textile material dyed or printed with dyestuffs
according to Claim 1) to 4).
1. Colorants réactifs de formule générale
dans laquelle
A=reste d'un colorant organique des séries monoazoïques ou polyazoïques, azoïques
complexes métalliques, anthraquinoniques, de phtalocyanines, de formazanes, de dioxazines,
de xanthènes ou de phénazines,
B = liaison directe entre A et X ou pont,
X=S, SO ou S02,
R=H, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, alcényle en C2-C6 éventuellement substitué ou reste de benzylamine éventuellement substitué,
Z= reste fluoré réactif avec les fibres.
2. Colorants réactifs selon la revendication 1, caractérisés en ce que B représente
une liaison directe entre A et X ou un pont de structure (2) à (5):
la fonction amino des formules (2) à 5) étant dans chaque cas reliée à un atome de
carbone d'un noyau aromatique carbocyclique ou hétérocyclique aromatique du chromophore
A et avec la fonction libre du système phényle de X, les symboles utilisés dans les
formules (2) à (5) ayant les significations suivantes:
R'=H, alkyle éventuellement substitué ou aryle éventuellement substitué,
Y=OH, CI, F, mercaptyle en C1-C4 éventuellement substitué, alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué, SO3H, NHR',
ou phénoxy éventuellement substitué,
Q et Q'= indépendamment l'un de l'autre, H, OH, un hatogène. S03H, COOH, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué,
les symboles A, X, R et Z ayant les significations indiquées dans la revendication
1.
3. Colorants réactifs selon les revendications 1 à 2, caractérisés en ce que X représente
S02 et les autres symboles A, B, R et Z ont les significations indiquées dans les revendications
1 à 2.
4. Colorants réactifs selon les revendications 1 à 3, de formule
dans laquelle
K= reste d'un copulant de la série benzénique, naphtalénique ou hétérocylique, et
D=reste d'un composant diazotable de la série benzénique ou naphtalénique, B, X, R
et Z ayant les significations indiquées dans les revendications 1 à 3.
5. Colorants réactifs des revendications 1 à 3, dans lesquels
avec
R1=CH3, COOH, COO-(alkyle en C1-C4), CONH2,
R2=H, alkyle éventuellement substitué, aryle éventuellement substitué,
R3=OH ou NH2
R4=H, CH3, COOH, CH2-SO3H,
W=H, CN, CONH2, S03H, S02CH3, CH2-SO3H, CH2-CO2H, halogène, alkyle en C1-C3;
R5=H, CI, Br, alcoxy, OH, amino éventuellement substitué,
Q"=H, CH3, NHCOCH3, NHCONH2, NHS02,CH3 et B1 représente un pont
Pc=reste de phtalocyanine de Cu+2 ou de Ni+2, le nombre total des substituants du squelette de Pc étant au maximum de 4.
dans laquelle
E=NH, O, S
R2=alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, phényle ou naphtyle.
6. Utilisation des colorants réactifs selon les revendications 1 à 4 pour la teinture
ou l'impression de matières textiles contenant des groupes hydroxy ou amide.
7. Matières textiles contenant des groupes hydroxy ou amide, teintes ou imprimées
à l'aide de colorants selon les revendications 1 à 4.