Procédé de fixation de la contamination radioactive sur des matériaux ou des déchets contaminés et son application

Description

[0001] La présente invention a pour objet un procédé permettant de fixer la contamination radioactive sur des matériaux ou des déchets pollués ainsi que son application.

[0002] La manipulation et le conditionnement des déchets radioactifs posent de nombreux problèmes de sécurité. Il est connu de conditionner les déchets radioactifs, en vue de leur stockage, dans des résines thermodurcissables en enrobant lesdits déchets dans des résines polyesters ou époxydiques. Ces procédés s'appliquent aussi bien aux poudres, aux liquides organiques, aux résines échangeuses d'ions qu'aux objets de dimensions importantes. Le brevet Français FR-A 2129 836 et ses certificats d'addition FR-A 2230041, FR-A 2251 081, FR-A 2273350 et les brevets français FR-A 2361 724 et FR-A 2361 725 déposés au nom du demandeur décrivent ces techniques.

[0003] Néanmoins, dans le cas des objets de très grandes dimensions, comme cela se produit lors du démantèlement des installations nucléaires, c'est-à-dire lors du démontage, en vue de leur stockage, des parties d'installations nucléaires contaminées, des précautions très importantes doivent être prises afin de fixer la contamination sur les pièces pour éviter de contaminer les locaux successifs où ces pièces séjourneront durant les diverses phases du processus de conditionnement.

[0004] La présente invention apporte une solution à ce problème de transfert et de manipulation d'objets contaminés. Le procédé, objet de l'invention, est d'une mise en oeuvre aisée, d'un prix de revient peu élevé et apporte une très grande sûreté.

[0005] Plus précisément l'invention a pour objet un procédé de fixation de la contamination radioactive labile sur les surfaces d'un objet contaminé, caractérisé en ce que l'on projette sur l'objet contaminé à l'aide d'un pistolet électrostatique, au moins une couche de résine polymérisable à la température ambiante, adhérant à la surface de l'objet contaminé.

[0006] L'application du pistolet électrostatique, qui crée un champ électrique entre la buse portée à un potentiel élevé et le matériau porté à la masse, permet à ce dernier d'attirer les particules de résine chargées électriquement et d'enrober totalement ledit matériau. L'utilisation du champ électrique créé présente un triple avantage:

a) économie de matière;

b) les pièces à revêtir sont souvent télémani- pulées. Le fait que les particules de résine suivent les lignes de champ, diminue beaucoup le nombre de télémanipulations, ce qui conduit à une exploitation plus simple que dans le cas d'une projection classique;

c) les pertes en matière étant minimes, les filtres en exploitation dans les cellules de démantèlement où on utilise ce procédé, se colmateront plus lentement que dans le cas d'une projection classique.

[0007] En ce qui concerne l'équipement mis en oeuvre (alimentation THT, pistolet ...) les éléments concourant à la sécurité d'utilisation sont les suivants:

- La THT (60 à 90 Kv) a un débit limité à une valeur très faible (60 à 150 pA suivant les types de pistolet); l'énergie contenue dans l'étincelle qui se produirait entre buse et masse est de ce fait très faible.

[0008] Seule la buse est portée à la THT, le corps du pistolet étant lui-même à la masse. L'expérience montre d'ailleurs que le contact direct de la buse par un opérateur ne présente aucun danger.

- Le matériau ou déchet est mis à la masse par contact avec son support, lui-même à la masse; les charges électriques portées par la résine s'écoulent ainsi à la masse, évitant tout risque de création d'une charge électrostatique qui pourrait amorcer une étincelle. Il a été vérifié que, même si le support est superficiellement recou- vert d'une couche correspondant à trente pulvérisations, la qualité de la mise à la masse du déchet n'est pas compromise.

[0009] Parmi les résines utilisables on peut envisager les résines époxydiques, les résines polyesters, les résines vinyliques, les mélanges de résines thermodurcissables et thermoplastiques.

[0010] A titre d'exemple, on peut citer la peinture époxyde commercialisée sois la marque «RIVEPOX ELECTROSTATIQUE 80088» associée à son «Durcisseur 80057».

[0011] Des diluants, pour ajuster la viscosité, peuvent être additionnés aux résines. Selon les conditions opératoires, plein air ou locaux fermés, ces diluants seront choisis inflammables ou pas.

[0012] A titre d'exemple de diluants, on peut citer le mélange de 1.1.2 trichloro, 1.2.2 trifluoroéthane et de 1.1.1 trichloroéthane, les dérivés cétoniques et les diluants E et SC 1 commercialisés par la Société BLANCOMME. Ces diluants sont choisis en fonction de leurs propriétés, en particulier de leur point éclair, de leur viscosité et de leur résistivité pour obtenir un mélange susceptible d'être projecté par un pistolet électrostatique.

[0013] Des adjuvants peuvent aussi être incorporés aux résines. A titre d'adjuvants, on peut utiliser des métaux en poudre, par exemple, de la poudre d'aluminium, de la poudre de zinc, etc., des oxydes métalliques tels que les oxydes de zinc, de fer, d'aluminium, de titane etc., des sels comme le carbonate de calcium, des fibres par exemple de fibres de verre, de carbone, de bore etc.... et des billes minérales par exemple des billes de verre ou de silice.

[0014] Dans tous les cas, on sélectionne les additifs utilisés et on règle leur quantité de façon que le mélange de résine qui sera projeté par le pistolet électrostatique, présente:

- une viscosité convenable, par exemple de l'ordre de 30 s à 20°C lorsqu'on la mesure par écoulement en coupe Ford n° 4;

- une constante diélectrique qui permette la charge des particules;

- une résistivité appropriée qui dépend du type de pistolet utilisé, par exemple une résistivité de 1 à 100 MΩ cm;

- une volatilité compatible avec un temps de séchage et de polymérisation de l'ordre de 60 min à la température ambiante;

- unpointéclairsupérieurà21°C;et

- une bonne compatibilité (corrosion) avec les matériaux contaminés à traiter.

[0015] Toute peinture électrostatique présentant les caractéristiques précitées peut être utilisée dans le procédé de l'invention par exemple des résines époxy - phénoliques et époxy - aminoplastes, des esters de résines époxydes et d'acides gras et des résines époxydes modifiées par des polyamines ou par des diisocyanates.

[0016] Les peintures peuvent être projetées sous forme liquide dans un solvant ou sous la forme de poudre.

[0017] Selon une première application du procédé de l'invention, la fixation de la contamination a lieu uniquement pour assurer un transfert des matériaux en toute sécurité.

[0018] Dans ce cas, on dépose en une ou plusieurs passes une couche fine de résine sur le matériau. Ce dépôt peut avoir lieu en cellule blindée ou à l'air libre selon l'activité. Après dépôt, le matériau est transporté et conditionné par tous moyens connus, comme par exemple celui décrit dans le brevet français FR-A 2361725: «Procédé de stockage de déchets radioactifs solides de grandes dimensions».

[0019] Selon une deuxième application de l'invention, utilisable notamment pour des pièces de faible activité, la fixation de la contamination sert en même temps de conditionnement définitif. Dans ce cas, il convient de prévoir un nombre convenable de passes afin d'assurer un revêtement de résine suffisamment épais. La résine est appliquée pure ou mélangée à une charge inerte.

[0020] Les propriétés de fixation de la contamination ont été déterminées par comparaison de frottis effectués sur des surfaces témoins souillées par une contamination labile, avant et après projection.

[0021] La ou les couches adhèrent parfaitement après polymérisation à la surface du déchet, ne cassent ni s'écaillent si le déchet subit une déformation mécanqiue après revêtement, et résistent à la chute.

[0022] Généralement, l'équipement de projection électrostatique est composé d'un pistolet dont la buse de projection est alimentée:

- en THT (60 à 90 Kv) à très faible débit (60 à 150 pA suivant le type de pistolet), et

- en mélange à projeter, à partir d'un réservoir, maintenu à une pression d'air de 0,5 à 6 bars, suivant le type de pistolet.

[0023] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront mieux à la lecture de la description qui suit, donnée bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence au dessin annexé qui représente une installation pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention.

[0024] Sur cette figure, on voit que l'installation comprend une enceinte fermée 1 constituée par une sorbonne à l'intérieur de laquelle on peut introduire un pistolet de projection électrostatique 3, par exemple un pistolet de type Stataire commercialisé par la Société SAMES, sous la référence MRV96.

[0025] La buse du pistolet électrostatique 3 est alimentée en courant électrique par un générateur 5 qui fournit par le conducteur 7 une haute tension (90k-volt) avec un courant d'environ 0,1 milliampère, et qui est relié au secteur par le conducteur 9.

[0026] Le pistolet 3 est alimenté par ailleurs en air comprimé par la conduite 11 munie d'un manomètre détendeur réglable 13, et en résine par la conduite 15 reliée à un réservoir de résine 17 lui-même alimenté en air comprimé par la conduite 19. Des manomètres 21 permettent de contrôler la pression dans les divers circuits de l'installation. A l'intérieur de la sorbonne 1, on peut disposer la pièce 3 de matériau contaminé sur un support et la relier à la masse par 25. Un récipient 27 est disposé en dssous de la pièce 23 pour recueillir les gouttes de résine en excès susceptibles de s'écouler de la pièce 23 lors de l'opération de projection. A sa partie supérieure, la sorbonne est reliée à un conduit 29 muni d'une grille 31 afin d'assurer la ventilation à l'intérieur de la sorbonne 1 et renouveler l'air.

[0027] La buse du pistolet 3 est choisie en fonction de la forme des pièces de matériau contaminé à traiter et elle peut projeter soit un jet arrondi 4 qui est approprié pour le traitement de pièces de forme complexe, soit un jet plat pour les pièces de grande surface.

[0028] Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention, on dispose la pièce 23 de matériau contaminé à traiter dans la sorbonne et on alimente le pistolet électrostatique 3, d'une part, en courant électrique et, d'autre part, en résine en maintenant dans le réservoir 17 une pression d'air de 0,5 à 6 bars. Ainsi, on projette la résine sur la surface externe de la pièce 23 et les gouttes de résine en excès sont récupérées dans le récipient 27.

[0029] Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention.

Exemple 1

[0030] Cet exemple est destiné à déterminer le rendement de la fixation de la résine.

[0031] Il a été réalisé dans une hotte pourvue d'une ventilation (1500 m³/heure, dépression 45 m/m), le générateur très haute tension (THT) fonctionne sous 90 Kv et fournit un courant de 0,10 mA.

a) Sur une pièce de grande surface (2 m²) on projette 49 g de résine époxydique «03FTI» commercialisée par la Société BLANCOMME. On recueille sur le filtre 0,96 g de résine. Pour cette géométrie de pièce 98% de la résine projetée est donc fixée sur la pièce qui est revêtue d'une couche de résine d'environ 24 p.m d'épaisseur.

b) Sur des pièces de formes diverses (grilles, tubes, plaques etc....) on projette 56 g de résine et on recueille sur le filtre 3,1 g. Pour cette géométrie de pièces le rendement est de 94,5%.

Exemple 2

[0032] Cet exemple est destiné à montrer l'efficacité du procédé.

[0033] On prépare trois plaques d'acier oxydé sur lesquelles on dépose des solutions identiques contenant chacune 240 p.Ci de ¹3⁷C_S.

[0034] Après séchage, on laisse intacte la première plaque qui servira de témoin.

[0035] Sur la deuxième plaque on dépose une couche de résine (25 à 30 f.lm environ).

[0036] Sur la troisième plaque on fixe deux couches de résine (50 à 60 f.lm environ).

[0037] Après séchage on fait un frottis humide sur les trois plaques. Les résultats obtenus figurent dans le tableau ci-après.

Exemple 3

[0038] Cet exemple montre l'efficacité du procédé lorsqu'on dépose la peinture en couche épaisse.

[0039] On prépare trois plaques d'acier dégraissé et l'on recouvre la première plaque d'une couche de peinture en poudre projetée électrostatiquement qui est constituée par la peinture époxydique commercialisée par la Société BLANCOMME sous la référence 95 KT 17 Blancopoudre brun- rouge.

[0040] On poursuit la projection pendant 20 secondes et on effectue le durcissement à chaud à une température de 180°C. On obtient ainsi une couche dont l'épaisseur est de 700 microns.

[0041] On dépose sur la deuxième plaque deux couches de peinture en réalisant deux projections successives, ce qui permet d'obtenir une épais- seurtotale de 1 mm.

[0042] Sur la troisième plaque, on projette successivement trois couches de peinture et l'on obtient ainsi une épaisseur totale de 1,5 mm.

[0043] On précise que l'opération de dégraissage des plaques a pour but de faciliter l'accrochage de la couche épaisse de peinture. Cependant, on pourrait remplacer cette opération de dégraissage par le dépôt sur les plaques d'une couche de peinture primaire, ce qui permet également d'assurer l'accrochage de la peinture déposée ensuite en couche épaisse.

Revendications

1. Procédé de fixation de la contamination radioactive labile sur les surfaces d'un objet contaminé, caractérisé en ce que l'on projette sur l'objet contaminé à l'aide d'un pistolet électrostatique, au moins une couche d'une résine polymérisable à la température ambiante, adhérant à la surface de l'objet contaminé.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les résines polymérisables à la température ambiante sont choisies dans le groupe constitué des résines époxydiques, des résines polyesters, des résines vinyliques, des mélanges de résines thermodurcissables et thermoplastiques.

3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'au moins un diluant est ajouté à la résine polymérisable.

4. Procédé selon les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce qu'au moins un adjuvant est ajouté à la résine.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'adjuvant est l'oxyde de fer ou l'oxyde de zinc.

6. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 à la fixation de la contamination pour assurer le transport des matériaux contaminés.

7. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 à la fixation de la contamination pour en assurer le conditionnement et le stockage.

Ansprüche

1. Verfahren zum Fixieren labiler radioaktiver Kontamination auf den Oberflächen eines kontaminierten Objekts, dadurch gekennzeichnet, dass man mit Hilfe einer elektrostatischen Sprühpistole auf das kontaminierte Objekt wenigstens eine Schicht aus einem Kunstharz sprüht, die bei Umgebungstemperatur polymerisierbar ist und die auf der Oberfläche des kontaminierten Objekts haftet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die bei Umgebungstemperatur polymerisierbaren Harze aus der Gruppe der Expoxydharze, Polyesterharze, Vinylharze und Harzmischungen von thermohärtbaren und thermoplastischen Harzen ausgewählt sind.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Verdünnungsmittel dem polymerisierbaren Harz zugesetzt wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass dem Harz wenigstens ein Adjuvans hinzugefügt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Adjuvans Eisenoxid oder Zinkoxid ist.

6. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 5 bei der Fixierung der Kontamination für die Transportsicherung kontaminierter Materialien.

7. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 5 bei der Fixierung der Kontamination zur Sicherung der Verpackung und der Lagerung.

Claims

1. Process for fixing labile radioactive contamination on the surfaces of a contaminated object, characterized in that at least one layer of a resin capable of being polymerized at ambient temperature, adhering to the surface of the contaminated object, is sprayed onto the contaminated object with the aid of an electrostatic spray gun.

2. Process according to claim 1, characterized in that the resin which is polymerizable at ambient temperature is selected from the group comprising epoxy resins, polyester resins, vinyl resins, and mixtures of thermosetting and thermoplastic resins.

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that at least one diluent is added to the polymerizable resin.

4. Process according to claims 1, and 3, characterized in that at least one filler is added to the resin.

5. Process according to claim 4, characterized in that the filler is iron oxide or zinc oxide.

6. Application of the process according to any one of claims 1 to 5 for fixing contamination to permit transport of the contaminated material.

7. Application of the process according to any one of claims 1 to 5 for fixing contamination to permit encapsulation and storage.

Dessins