[0001] La présente invention concerne des compositions d'additifs, notamment pour carburants,
comprenant au moins un produit azoté comportant deux cycles imides terminaux et au
moins un polyglycol soluble dans ledit carburant, ainsi que de préférence, au moins
un détergent-dispersant. Ces compositions sont utilisables comme additifs multifonctionnels
pour les carburants et en particulier pour les carburants employés dans les moteurs
à allumage commandé.
[0002] L'utilisation de carburants conventionnels conduit très souvent à l'encrassement
des différentes parties du moteur par suite de la vaporisation et de la combustion
incomplètes du carburant dans le système d'admission et dans les chambres de combustion.
[0003] En particulier, dans le cas des moteurs à allumage commandé, la formation et l'accumulation
de dépôts dans les chambres de combustion perturbent les conditions de fonctionnement
normales du moteur.
[0004] Ces dépôts modifient significativement les échanges thermiques entre les chambres
de combustion et le système de refroidissement du moteur en formant une couche à caractère
isolant.
[0005] Il s'ensuit une augmentation de la température dans les chambres à laquelle le mélange
gazeux admis est soumis. L'auto-inflammation de ces gaz est alors favorisée, ce qui
provoque l'apparition du phénomène bien connu de cliquetis du moteur.
[0006] Par ailleurs, l'accumulation de ces dépôts dans les chambres de combustion peut aboutir
à une réduction du volume de la zone de combustion qui se traduit alors par une augmentation
du taux de compression du moteur. Ce phénomène favorise également l'apparition du
cliquetis. Par ailleurs les dépôts qui se forment dans les diverses parties du moteur
en contact avec le carburant peuvent absorber partiellement une partie de ce carburant
contribuant ainsi à une modification du mélange comburant-combustible avec une phase
d'appauvrissement en combustible lors de l'absorption et une phase d'enrichissement
dans le cas d'une désorption de ce carburant. La modification de la richesse du mélange
carburant-air ne permet plus au moteur de travailler dans des conditions optimales.
[0007] Afin de remédier à l'encrassement il est possible de procéder à un nettoyage périodique,
particulièrement onéreux, des organes concernés en particulier des soupapes.
[0008] L'accumulation de dépôts dans les moteurs et en particulier sur les soupapes d'admission
peut également être réduite par l'utilisation de carburants contenant certains additifs,
par exemple des additifs du type détergent éventuellement combinés par exemple avec
des additifs anticorrosion ou antidépôts pour chambre de combustion.
[0009] Les additifs, bien connus dans le commerce, par exemple ceux du type polyisobutène-amine,
sont habituellement associés à une huile minérale ou synthétique et sont susceptibles
de provoquer un encrassement accru des chambres de combustion et donc une augmentation
de l'exigence en octane du moteur avec une plus grande sensibilité au phénomène de
cliquetis.
[0010] Parmi les nombreux additifs décrits dans l'art antérieur on peut citer les produits
de condensation des anhydrides polyalcénylsucciniques sur des polyamines, telles que,
par exemple, la tétraéthylènepentamine, qui sont en particulier décrits dans le brevet
US-A-3172892. Ces additifs donnent de bons résultats au niveau des propriétés anticorrosion,
mais ne sont pas efficaces comme détergents de soupapes.
[0011] On peut également citer les produits de condensation des anhydrides polyalcénylsucciniques
sur des hydroxyimidazolines, et en particulier sur des 1-(2-hydroxyéthyl) imidazolines
substituées en position 2 par un groupe alkyle ou alcényle, tels que ceux qui sont
décrits dans la demande de brevet EP-A-74724. Les produits décrits dans cette demande
sont de bons additifs pour carburants moteurs et ont une action anticorrosion importante
mais ne sont pas très efficaces au niveau de la détergence du carburateur.
[0012] L'encrassement des chambres de combustion se produit de façon progressive lors du
fonctionnement du moteur. Ce dernier est caractérisé par son exigence en octane qui
correspond au niveau minimum d'indice d'octane du carburant nécessaire au moteur afin
de fonctionner sans cliquetis. Lorsque la valeur de l'exigence en octane du moteur
excède, notamment par suite de l'encrassement des chambres de combustion, la valeur
de l'indice d'octane du carburant utilisé pour alimenter ce moteur, on observe le
phénomène de cliquetis. L'augmentation d'exigence en octane du moteur constitue classiquement,
pour l'homme de l'art, le phénomène d'ORI d'après l'abréviation anglo-saxonne de "Octane
Requirement Increase".
[0013] Afin de limiter l'apparition du cliquetis et ses conséquences néfastes sur le moteur
telles que fatigue et usure accrues des parties vitales, il est possible de remédier
à une trop forte exigence en octane du moteur en utilisant, sous réserve de disponibilité
et à un coût économique élevé, un carburant ayant un indice d'octane supérieur à celui
utilisé préalablement. On peut également procéder, de façon périodique, à un nettoyage
des chambres de combustion afin d'éliminer les dépôts formés et réduire l'exigence
en octane du moteur. Cette opération est toutefois longue et très coûteuse.
[0014] De très nombreux documents de brevets décrivent des additifs utilisables notamment
dans les carburants moteurs. Les compositions telles que celles décrites par exemple
dans la demande de brevet EP-A-327097 ont de bonnes propriétés anti-ORI mais des propriétés
détergentes relativement limitées. De plus ces compositions ne sont pas décrites comme
ayant de bonnes propriétés anticorrosion.
[0015] On a maintenant découvert de façon surprenante des compositions d'additifs, telles
que décrites ci-après, utilisables notamment comme additifs multifonctionnels pour
carburants moteurs en particulier pour les carburants utilisés dans les moteurs à
allumage commandé, dans lesquels elles permettent en particulier de limiter l'augmentation
d'exigence en octane (ORI) de ces moteurs et donc de limiter, de retarder ou même
d'éviter, l'apparition du phénomène de cliquetis. Il est très surprenant que les compositions
d'additifs selon la présente invention associent à leur action anti-ORI une action
détergente aussi bien au niveau carburateur, qu'au niveau injecteurs et au niveau
soupapes d'admission. Elles inhibent ou réduisent largement la formation de dépôts
sur les soupapes d'admission, ainsi que l'encrassement des carburateurs ou des injecteurs.
Par ailleurs, ces compositions d'additifs conservent leurs propriétés anticorrosion
vis-à-vis des pièces avec lesquelles le carburant entre en contact, aussi bien dans
le cas des carburants employés pour les moteurs à allumage commandé que dans ceux
utilisés dans les moteurs à allumage par auto-inflammation (moteur Diesel).
[0016] La présente invention a pour objet une composition d'additifs, notamment pour carburants,
qui comprend au moins un constituant (A) et au moins un constituant (B), ledit constituant
(A) consistant en au moins un composé polyazoté, comportant deux cycles terminaux
de type imide, répondant à la formule générale (I) :
dans laquelle R¹ et R², identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné
ayant de 1 à 120 atomes de carbone ou un groupe de formule R⁵-(-O-R⁶-)
a-(-O-R⁷-)
b- dans laquelle R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun un groupe
hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, R⁵ représente un groupe hydrocarboné
monovalent ayant de 1 à 60 atomes de carbone a est zéro ou un nombre entier de 1 à
100 et b est un nombre entier de 1 à 100 ; R³ est un groupe hydrocarboné divalent
ayant de 2 à 60 atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R⁸-(-X-R⁹-)
c-(-X-R¹⁰-)
d-(-X-R¹¹-)
e- dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NR¹²⁻, R¹² représentant un
atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R⁸,
R⁹, R¹⁰ et R¹¹, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné
divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 120, d et
e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 120 et la
somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 120, R⁴ est un atome d'hydrogène ou un
groupe hydrocarboné ayant de 1 à 200 atomes de carbone et n est un nombre de 0 à 20
et ledit constituant (B) consistant en au moins un polyglycol soluble dans ledit carburant.
[0017] A titre d'exemples de carburants pouvant contenir au moins une composition d'additifs
selon la présente invention, on peut citer les essences telles que celles qui sont
définies par la norme ASTM D-439, les gazoles ou carburants Diesel tels que ceux qui
sont définis par la norme ASTM D-975. Ces carburants peuvent également contenir d'autres
additifs, tels que par exemple, notamment dans le cas des carburants employés pour
les moteurs à allumage commandé, des additifs antidétonants tels que des composés
du plomb (par exemple le plomb tétraéthyle), des éthers tels que le méthyltertiobutyléther
ou le méthyltertioamyléther ou un mélange de méthanol et d'alcool tertiobutylique
et des additifs antigivres. On peut également ajouter les compositions d'additifs
de la présente invention dans un carburant non hydrocarboné tel que par exemple un
alcool ou un mélange d'alcools.
[0018] Le constituant (A) est de préférence choisi parmi les composés de formule générale
(I) ci-devant dans laquelle R¹ et R², identiques ou différents, représentent chacun
le plus souvent un groupe aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant
de 1 à 60 atomes de carbone et par exemple un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant
de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe de formule R⁵-(-O-R⁶-)
a-(-OR⁷-)
b- dans laquelle R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun le plus souvent
un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2
à 4 atomes de carbone et par exemple un groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant
de 2 à 4 atomes de carbone tel que par exemple un groupe éthylène, triméthylène, propylène,
tétraméthylène et isobutylène, R⁵ représente le plus souvent un groupe aliphatique
monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone
et par exemple un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone
; a est le plus souvent zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et b est le plus souvent
un nombre entier de 1 à 50, ou de préférence a est zéro ou un nombre entier de 1 à
25 et b est de préférence un nombre entier de 1 à 25 ; R³ est le plus souvent un groupe
aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes
de carbone tel que par exemple un groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2
à 20 atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R⁸-(-X-R⁹-)
c-(-X-R¹⁰-)d-(-X-R¹¹-)
e- dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NH-, R⁸, R⁹, R¹⁰ et R¹¹, identiques
ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé,
linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1
à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1
à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 60 ; R⁴ est le plus souvent
un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié et de préférence
un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, ou un groupe formant avec le carbone méthylènique
du cycle imide, un cycle saturé ou insaturé et de préférence insaturé , ponté ou non,
ayant de 5 à 10 atomes de carbone et de préférence de 6 à 8 atomes de carbone, ledit
groupe R⁴ ayant de 6 à 150, de préférence de 6 à 100 et le plus souvent de 12 à 60
atomes de carbone; n est le plus souvent un nombre de 0 à 10 et de préférence de 0
à 5.
[0019] Parmi les composés polyazotés (A) utilisables en particulier dans les compositions
d'additifs multifonctionnels pour carburant moteur selon l'invention, on utilise habituellement
ceux dans lesquels le groupe R⁴ comprend au moins 6 et de préférence au moins 12 atomes
de carbone.
[0020] Les composés (A) polyazotés utilisés dans la présente invention peuvent être fabriqués
par toutes méthodes connues de l'homme du métier. A titre d'exemples, non limitatifs,
de méthodes permettant de préparer les composés de formule générale (I) ci-devant,
on citera les deux méthodes suivantes.
[0021] Selon la première méthode de préparation, les composés de formule générale (I) peuvent
être obtenus par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a)on met en réaction, dans un solvant organique inerte, à température d'environ 60
°C à environ 160°C au moins un composé de formule générale (III) :
dans laquelle R¹ et R² ont les significations données ci-devant, avec au moins une
diamine alpha-oméga biprimaire de formule générale NH₂-R³-NH₂, dans un rapport molaire
diamine : composé de formule générale (III) d'environ 1,1 : 1 à environ 10 : 1, de
préférence d'environ 1,2 :1 à environ 5 :1 et par exemple 2 : 1, de manière à former
le composé de formule générale (II) :
dans laquelle R¹, R² et R³ ayant les significations données ci-devant, et
b) on met en réaction le composé de formule générale (II) obtenu à l'étape a) avec
un acide ou un dérivé d'un acide dicarboxylique vicinal, à une température d'environ
30 °C à environ 160°C dans des conditions de formation des cycles imides et d'élimination
des produits volatils formés, la quantité d'acide ou de dérivé d'acide employée étant
d'environ au moins 2 moles par mole de composé de formule générale (II) mis en réaction
et on isole éventuellement, de manière classique, le composé de formule générale (I)
formé.
[0022] Les esters d'acides succinosucciniques que l'on utilise le plus souvent sont des
composés commerciaux ou peuvent être obtenus facilement par les méthodes classiques
de synthèse bien connu de l'homme du métier. Ces esters peuvent par exemple être obtenus
par transestérification à partir du diméthylsuccinosuccinate (DMSS). A titre d'exemples
non limitatifs de ces esters, on citera les esters dérivant du méthanol, de l'éthanol,
des propanols, des butanols, des alcools à longue chaîne, primaires ou secondaires,
tel que l'éthyl-2 hexanol, des monoéthers alkyliques de glycol ou de polyalkylèneglycols
tels que les monoéthers d'alkyle de polypropylèneglycol, les monoéthers d'alkyle de
polyéthylèneglycol et les monoéthers d'alkyle de polypropylène et éthylène glycol.
Le groupe alkyle de ces produits contient le plus souvent au moins 5 atomes de carbone
et il est le plus souvent linéaire. A titre d'exemples de groupes alkyles, on peut
citer les groupes n-pentyle et n-heptyle. Ces produits oxyalkylés sont des produits
commerciaux vendus par la société SHELL sous le nom générique OXYLUBE ou par la société
ICI. Ces composés ont habituellement une masse moléculaire d'environ 500 à environ
2500 et le plus souvent d'environ 600 à environ 2000. A titre d'exemple de ces composés
on peut citer ceux qui sont vendus par la société ICI ayant une structure bloc du
type R5-O- + q1 (oxyde de propylène) + q2 (oxyde d'éthylène) dans laquelle R5 représente
un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, q1 est le nombre d'unité d'oxyde
de propylène et q2 est le nombre d'unité d'oxyde d'éthylène.
[0023] Les diamines alpha-oméga biprimaires que l'on emploie habituellement sont des composés
bien connus de l'homme du métier. Comme composés spécifiques, on peut citer, à titre
d'exemples non limitatifs, : l'éthylènediamine, la propylènediamine, la diéthylènetriamine,
la dipropylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tripropylènetétramine, la tétraéthylènepentamine,
la tétrapropylènepentamine, l'hexaméthylènediamine, la di(triméthylène)-triamine,
la diméthyl-2,2 propanediamine-1,3, la N,N'-bis(amino-3 propyl)-éthylènediamine, la
(amino-2 éthyl)-amino-3 propylamine, les triméthyl-hexaméthylènediamines pour le cas
des amines ne contenant pas d'atomes d'oxygène dans leur formule. Dans le cas d'amines
contenant des atomes d'oxygène dans leur formule, on peut citer les polyamines de
formule :
NH₂-R⁸-(-O-R⁹-)
c-(-O-R¹⁰-)
d-(-O-R¹¹-)
e-NH₂
dans laquelle de préférence R⁸, R⁹ R¹⁰ et R¹¹, identiques ou différents, représentent
chacun un groupe alkylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthylidène,
propylidène, isopropylidène, butylidène, isobutylidène, de préférence c est un nombre
entier de 1 à 60 et d et e sont égaux à zéro ou c est un nombre entier de 1 à 59,
e est zéro ou un nombre entier tel que la somme c +e soit de 1 à 59 et d est un nombre
entier de 1 à 50, avec dans chaque cas la somme c+ d + e égale à un nombre entier
de 1 à 60.
[0024] Comme diamines spécifiques, on peut citer celles répondant aux formules
dans lesquelles c est 2, 3, 5, 6 ou environ 33, ou de formule :
dans laquelle d est environ égal à 8, 9, 15, 16 ou 40 et c + e est environ 2 ou 3.
[0025] Ces produits sont en particulier commercialisés par la société TEXACO Chemical sous
le nom Jeffamine EDR 148 pour le produit de formule (A1) dans laquelle c = 2, Jeffamine
D-230 pour un produit de formule (A2) de masse moléculaire moyenne en nombre de 230,
Jeffamine D-400 pour un produit de formule (A2) de masse moléculaire moyenne en nombre
de 400, Jeffamine D-2000 pour un produit de formule (A2) de masse moléculaire moyenne
en nombre de 2000, Jeffamine ED-600 pour un produit de formule (A3) de masse moléculaire
moyenne en nombre de 600, Jeffamine ED-900 pour un produit de formule (A3) de masse
moléculaire moyenne en nombre de 900 et Jeffamine ED-2001 pour un produit de formule
(A3) de masse moléculaire moyenne en nombre de 2000. Dans le cadre de la présente
invention on peut utiliser, pour la synthèse des produits de formule (I), (II) ou
(IV),une ou plusieurs diamines biprimaires.
[0026] L'acide ou le dérivé d'acide utilisé habituellement dans le cadre de la présente
invention est un composé succinique ou un composé alkylsuccinique ou alcénylsuccinique,
de préférence un anhydride de type succinique. On peut également employer un dérivé
phtalique, de préférence l'anhydride phtalique ou un anhydride phtalique comportant
un groupe alkyle sur l'un des atomes de carbone du noyau. A titre d'exemples de composés
de type succinique, on peut citer l'anhydride succinique, l'anhydride méthylsuccinique
souvent dénommé anhydride citraconique, et les anhydrides alkylsucciniques ou alcénylsucciniques
ayant habituellement une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 200 à 3000,
de préférence 500 à 2000 et le plus souvent 700 à 1500. Ces dérivés succiniques sont
largement décrits dans l'art antérieur ; ils sont par exemple obtenus par l'action
d'au moins une oléfine alpha ou d'un hydrocarbure chloré sur l'acide ou l'anhydride
maléique. L'oléfine alpha ou l'hydrocarbure chloré utilisé dans cette synthèse peuvent
être linéaires ou ramifiés, et comportent habituellement de 10 à 150 atomes de carbone,
de préférence de 15 à 80 atomes de carbone et le plus souvent de 20 à 75 atomes de
carbone dans leur molécule. Cette oléfine peut également être un oligomère, par exemple
un dimère, un trimère ou un tétramère, ou un polymère d'une oléfine inférieure, ayant
par exemple de 2 à 10 atomes de carbone, telle que l'éthylène, le propylène, le n-butène-l,
l'isobutène, le n-hexène-l, le n-octène-l, le méthyl-2-heptène-1 ou le méthyl-2-propyl-5-
hexène-1. Il est possible d'utiliser des mélanges d'oléfines ou des mélanges d'hydrocarbures
chlorés.
[0027] A titre d'exemples d'anhydrides succiniques, on peut citer l'anhydride n-octadécénylsuccinique,
l'anhydride dodécénylsuccinique et les anhydrides polyisobuténylsucciniques, souvent
dénommés PIBSA, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre telle que définie ci-devant.
[0028] Selon la deuxième méthode de préparation, les composés de formule générale (I), en
particulier ceux dans lesquels n est égal à zéro, peuvent être obtenus par un procédé
comprenant les étapes suivantes :
a)on met en réaction, au moins une diamine alpha-oméga biprimaire de formule générale
NH₂-R³-NH₂, avec un acide ou un dérivé d'un acide dicarboxylique vicinal, à une température
d'environ 30 °C à environ 160 °C dans des conditions de formation des cycles imides
et d'élimination des produits volatils formés, la quantité d'acide ou de dérivé d'acide
employée étant d'environ 1 mole par mole de diamine, de manière à former le composé
de formule générale (IV) :
R³ et R⁴ ayant les significations données ci-devant et
b) on met en réaction le composé de formule générale (IV) obtenu à l'étape a) avec
le composé de formule générale (III), dans un rapport molaire d'environ 2 moles de
composé de formule générale (IV) par mole de composé de formule générale (III), dans
des conditions de formation d'un composé de formule générale (I) dans laquelle n =
0.
[0029] Dans le cadre de la présente invention on peut utiliser, pour la synthèse des produits
de formule (I), (II) ou (IV), une ou plusieurs diamines biprimaires.
[0030] Les compositions d'additifs de l'invention contiennent en outre au moins un constituant
(B) choisi parmi les polyglycols solubles dans le carburant ayant de préférence une
masse moléculaire moyenne en nombre de 480 à 2 100 et de formule générale (VII) :
dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe hydrocarboné
ayant de 2 à 6 atomes de carbone et x représente le degré moyen de polymérisation.
Ces polyglycols sont par exemple ceux décrits par la demanderesse dans la demande
de brevet européen EP-A-349369.
[0031] Dans une forme avantageuse de réalisation, le constituant (B) est un polyglycol ayant
un indice de polydispersité d'environ 1 à environ 1,25 et de préférence d'environ
1 à 1,15, de formule générale (VII) dans laquelle chacun des groupes R indépendamment
représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone,
de préférence un groupe éthylène ou propylène.
[0032] Parmi les polyglycols de formule générale (VII) particulièrement préférés, on peut
citer ceux dans lesquels chacun des groupes R représente un groupe propylène de formule
:
[0033] Le polyglycol employé est de préférence un polyglycol de masse moléculaire moyenne
en nombre de 600 à 1 800 et le plus souvent de 650 à 1 250.
[0034] Dans une forme préférée de réalisation de la présente invention, les compositions
d'additifs comprennent en outre au moins un constituant (C) choisi dans le groupe
formé par les produits détergent-dispersants. Ce constituant (C) est habituellement
choisi dans le groupe formé par les polyoléfines, de préférence les polyisobutènes,
les polyisobutène-amines, les mélanges de ces types de composés et les produits qui
sont en particulier décrits dans la demande de brevet européen EP-A-349369 au nom
de la demanderesse, ainsi que ceux décrits dans le brevet US-A-4375974. Les produits
décrits dans la demande EP-A-349369 résultent de la réaction dans une première étape
d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les acides et les
anhydrides alcénylsucciniques et les acides et les anhydrides polyalcénylsucciniques
sur au moins une 1-(2-hydroxyéthyl-)imidazoline substituée en position 2 par un radical
alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 25 atomes de carbone, le rapport
molaire imidazoline/dérivé succinique étant de 0,1:1 à 0,9:1, de préférence de 0,2
: 1 à 0,8 : 1 et le plus souvent de 0,3 : 1 à 0,7 : 1, ladite étape étant effectuée
dans des conditions telles que l'on forme et que l'on élimine au moins 0,15 mole d'eau
par mole d'imidazoline engagée ; et dans une deuxième étape de la réaction du produit
issu de la première étape sur au moins une polyamine répondant à l'une des formules
générales suivantes :
dans lesquelles R¹³ représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant
de 1 à 60 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR¹⁵- dans lesquels
R¹⁵ représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes
de carbone, R¹³ et R¹⁵ pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont
liés un hétérocycle, chacun des R¹⁴ indépendamment représente un atome d'hydrogène
ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, p est un nombre entier
de 2 à 6, m est un nombre entier de 1 à 10 lorsque Z est -NR¹⁵- et un nombre entier
de 2 à 10 lorsque Z est -O-, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent
chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, f est un
nombre entier de 1 à 60, g et h, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un
nombre entier de 1 à 50 et la somme f + g + h est un nombre entier de 1 à 60, la quantité
de polyamine mise en réaction étant d'au moins 0,1 mole par mole de dérivé succinique
introduit dans la première étape. La quantité totale d'imidazoline substituée et de
polyamine est de préférence de 0,8 à 1,2 mole par mole de dérivé succinique.
[0035] L'acide ou l'anhydride succinique utilisé dans le cadre de la présente invention
pour préparer le constituant (C) est habituellement choisi parmi ceux définis ci-devant
dans le cadre de la préparation des composés de formule générale (I).Les 1-(2-hydroxyéthyl-)-imidazolines
substituées en position 2 par un radical alkyle ou alcényle ayant de 1 à 25 atomes
de carbone, utilisées dans le cadre de la présente invention pour préparer le constituant
(C), sont habituellement des composés commerciaux ou qui peuvent être synthétisés
par exemple par réaction d'au moins un acide organique avec la N-(2-hydroxyéthyl)-éthylènediamine.
La réaction procède par une première étape d'amidification suivie d'une cyclisation.
Les acides organiques utilisés ont habituellement de 2 à 26 atomes de carbone ; ce
sont de préférence des acides aliphatiques monocarboxyliques.
[0036] A titre d'exemples, on peut citer l'acide acétique, l'acide propanoique, l'acide
butanoique, l'acide caproïque, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique,
l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide cérotique et les
acides gras insaturés suivant :
CH3-CH2-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide dodécylènique |
CH3-(-CH2-)5-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide palmitoléique |
CH3-(-CH2-)7-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide oléique |
CH3-(-CH2-)5-CHOH-CH2-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide ricinoléique |
CH3-(-CH2-)10-CH=CH-(-CH2-)4-COOH |
acide pétrosélénique |
CH3-(-CH2-)5-CH=CH-(-CH2-)9-COOH |
acide vaccénique |
CH3-(-CH2-)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide linoléique |
CH3-(-CH2-)9-CH=CH-(-CH2-)7-COOH |
acide gadoléique |
CH3-(-CH2-)9-CH=CH-(-CH2-)9-COOH |
acide cétoléique |
CH3-(-CH2)7-CH=CH-(-CH2-)11-COOH |
acide érucique |
CH3-(-CH2-)7-CH=CH-(-CH2-)13-COOH |
acide sélacholéique |
[0037] On utilisera par exemple la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-heptadécényl imidazoline, préparée
par exemple à partir de l'acide oléique et de la N-(2-hydroxyéthyl)-éthylènediamine.
Cette préparation est par exemple décrite dans le brevet US-A-2987515. On peut également
citer à titre d'exemple la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthyl imidazoline préparée par exemple
à partir de l'acide acétique et de la N-(2-hydroxyéthyl-)éthylènediamine. La 1-(2-hydroxyéthyl)-2
heptadécénylimidazoline est commercialisée par la société CIBA-GEIGY sous le nom "Amine-O"
et par la société PROTEX sous le nom "Imidazoline-O".
[0038] La première étape de préparation du constituant (C) est habituellement effectuée
par addition progressive du dérivé de l'imidazoline à une solution du dérivé succinique
dans un solvant organique, à température ordinaire, puis chauffage à une température
habituellement comprise entre 65 °C et 250 °C et de préférence entre 80 °C et 200
°C. Le solvant organique utilisé dans cette préparation a un point d'ébullition compris
entre 65 °C et 250 °C et est habituellement choisi manière à pouvoir permettre l'élimination
de l'eau formée au cours de la condensation de l'imidazoline sur le dérivé succinique,
de préférence sous forme d'un azéotrope eau-solvant organique. On utilisera habituellement
un solvant organique tel que par exemple le benzène, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène
ou une coupe d'hydrocarbures telle que par exemple la coupe commerciale SOLVESSO 150
(190-209 °C) contenant 99 % en poids de composés aromatiques. Il est possible d'utiliser
des mélanges de solvants, par exemple un mélange de xylènes. La durée du chauffage
après la fin de l'addition de l'imidazoline est habituellement de 0,5 à 7 heures,
de préférence de 1 à 5 heures. Cette première étape sera de préférence poursuivie
à la température choisie jusqu'à la fin du dégagement de l'eau formée au cours de
la réaction.
[0039] La quantité d'eau éliminée au cours de cette première étape est habituellement d'environ
0,15 à 0,6 mole et le plus souvent d'environ 0,5 mole par mole d'imidazoline engagée
dans la réaction. Au produit ou mélange issu de cette première étape, après refroidissement
éventuel, on ajoute de préférence progressivement au moins une polyamine, de préférence
diluée dans un solvant organique, puis habituellement on chauffe à une température
comprise entre 65 °C et 250 °C et de préférence entre 80 °C et 200 °C. Le solvant
employé dans la deuxième étape est de préférence le même que celui qui est dans la
première étape et la température est également la même au cours de ces deux étapes.
Les réactions sont habituellement effectuées à une température correspondant à la
température de reflux. La durée de ce chauffage au cours de cette deuxième étape est
habituellement de 0,1 à 7 heures et de préférence de 0,2 à 5 heures. La quantité de
polyamine employée est d'au moins 0,1 mole par mole d'anhydride succinique introduite
au cours de la première étape et elle est de préférence telle que la quantité totale
d'imidazoline substituée et de polyamine employée dans la préparation soit de 0,8
à 1,2 mole, de préférence de 0,9 à 1,1 mole par mole de dérivé succinique. Le rapport
molaire imidazoline substituée sur polyamine est de préférence de 1 : 1 à 7 : 1 et
de manière la plus préférée de 1 : 1 à 3 : 1.
[0040] La quantité d'eau éliminée au cours de cette deuxième étape est habituellement telle
que la quantité d'eau totale éliminée au cours des deux réactions successives représente
de 0,2 à 0,7 mole par mole de dérivé succinique.
[0041] Les polyamines de formule (V) sont de préférence celles dans lesquelles R¹³ est un
atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z est
de préférence un groupe -NR¹⁵- dans lequel R¹⁵ représente de préférence un atome d'hydrogène
ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 30 atomes de carbone, chacun des R¹⁴ indépendamment
représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, p est un nombre
entier de 2 à 4 et lorsque Z est un groupe -NR¹⁵- m est de préférence un nombre entier
de 1 à 5.
[0042] Parmi les composés de formules (V) ci-devant on emploie avantageusement ceux dans
lesquels Z est -NR¹⁵-, R¹³, R¹⁴ et R¹⁵ représentent chacun un atome d'hydrogène, p
est égal à 2 et m est un nombre entier de 1 à 5 ou ceux dans lesquels R¹³ représente
un groupe hydrocarboné ayant de préférence de 5 à 24 atomes de carbone, Z représente
un groupe -NR¹⁵- dans lequel R¹⁵ est un atome d'hydrogène, R¹⁴ représente un atome
d'hydrogène, p est un nombre entier de 2 à 4, de préférence 3, et m est un nombre
entier de 1 à 5, de préférence 1.
[0043] Les groupes hydrocarbonés R¹³ et R¹⁵ sont habituellement des groupes alkyles, alcényles,
linéaires ou ramifiés, aryles, aryl-alkyles (aralkyles), alkyl-aryles (alkaryles)
ou cycloaliphatiques. Les groupes R¹³ et R¹⁵ sont de préférence des groupes alkyles
ou alcényles, linéaires ou ramifiés. Le groupe hydrocarboné R¹⁴ est habituellement
un groupe alkyle de préférence linéaire et par exemple méthyle, éthyle, n-propyle
ou n-butyle.
[0044] Comme composés spécifiques on peut citer : les diamines alpha-oméga biprimaires mentionnées
ci-devant, la triméthylènediamine, les triméthyl-2,2,4 et -2,4,4 hexaméthylènediamine,
les N-alkyl diamino-1,3 propane par exemple le N-dodécyldiamino-1,3 propane, le N-tétradécyldiamino-1,3
propane, le N-hexadécyldiamino-1,3 propane, le N-octadécyldiamino-1,3 propane, le
N-éicosyldiamino-1,3 propane et le N-docosyldiamino-1,3 propane ; on peut également
citer les N-alkyldipropylène triamines par exemple la N-héxadécyldipropylène triamine,
la N-octadécyldipropylène triamine, la N-éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène
triamine ; on peut également citer les N-alcényldiamino-1,3 propane et les N-alcényldipropylène
triamines par exemple le N-octadécényldiamino-1,3 propane, le N-héxadécényldiamino-1,3
propane, le N-dodécylényldiamino-1,3 propane, le N-octadécadiényldiamino-1,3 propane
et le N-docosényldiamino-1,3 propane. On peut citer à titre d'exemples de diamines
N,N disubstituées le N,N-diéthyl diamino-1,2 éthane, le N,N-diisopropyl diamino-1,2
éthane, le N,N-dibutyl diamino-1,2 éthane, le N,N-diéthyl diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl
diamino-1,3 propane, le N,N-diéthyl diamino-1,3 propane, le N,N-dioctyl diamino-1,3
propane, le N,N-didécyl diamino-1,3 propane, le N,N-didodécyl diamino-1,3 propane,
le N,N-ditétradécyl diamino-1,3 propane, le N,N-dihexadécyl diamino-1,3 propane, le
N,N-dioctadécyl diamino-1,3 propane, la N,N-didodécyldipropylène triamine, la N,N-ditétradécyldipropylène
triamine, la N,N-dihexadécyldipropylène triamine, la N,N-dioctadécyldipropylène triamine,
le N-méthyl, N-butyl diamino-1,2 éthane, le N-méthyl N-octyl diamino-1,2 éthane, le
N-éthyl, N-octyl diamino-1,2 éthane, le N-méthyl, N-décyl diamino-1,2 éthane, le N-méthyl
N-dodécyl diamino 1,3 propane, le N-méthyl, N-hexadécyl diamino-1,3 propane et le
N-éthyl N-octadécyl diamino-1,3 propane.
[0045] A titre d'exemples d'étheramines on peut citer le N-(octyloxy-3 propyl)diamino-1,3
propane, le N-(décyloxy-3 propyl)diamino-1,3 propane, le N- [(triméthyl-2,4,6 décyl)oxy-3
propyl ] diamino-1,3 propane.
[0046] Il doit être entendu qu'il est possible de mettre en jeu comme composé polyaminé
un ou plusieurs composés répondant à la formule (V) et/ou (VI). Comme exemples spécifiques
de mélange de composés répondant à la formule (V) on peut citer : les coupes de diamines
grasses répondant à la formule R¹³-NH-(-CH₂-)₃-NH₂ dont les groupes R¹³ sont des radicaux
hydrocarbonés aliphatiques en C₈, C₁₀, C₁₂, C₁₄, C₁₆, C₁₈, C₂₀ et C₂₂, en proportions
molaires approximatives données dans le tableau I ci-après.
[0047] Les polyamines de formules (VI) sont de préférence celles dans lesquelles R13 et
R15 représentent chacun un atome d'hydrogène, D, E, F et G, identiques ou différents,
représentent chacun un groupe alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple
éthylène, triméthylène, méthyléthylène, tétraméthylène, méthyltriméthylène, méthyl-1
triméthylène et méthyl-2 triméthylène, f est un nombre entier de 1 à 60 et g et h
sont égaux à zéro ou f est un nombre entier de 1 à 59, h est zéro ou un nombre entier
tel que la somme f + h soit de 1 à 59 et g est un nombre entier de 1 à 50, avec dans
chaque cas la somme f + g + h égale à un nombre entier de 1 à 60.
[0048] Comme composés spécifiques de formule (VI) on peut citer les diamines de formules
(A1), (A2) et (A3) mentionnées ci-devant.
[0049] Les produits décrits par la demanderesse dans le brevet US-A-4375974 et utilisables,
dans le cadre de la présente invention comme constituant (C) sont ceux résultant de
la réaction d'au moins une polyamine, ayant au moins un groupe amino primaire et répondant
à la formule générale (V) ci-devant, sur au moins un dérivé succinique tels que ceux
décrits ci-devant, ladite réaction étant effectuée dans des conditions de formation
et d'élimination de l'eau de réaction. Le plus souvent la réaction est effectuée à
une température d'environ 120 °C à environ 200 °C avec un rapport molaire amine sur
dérivé succinique d'environ 0,9 : 1 à environ 1,2 : 1. Cette réaction peut être effectuée
en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant tels que par exemple un hydrocarbure
aromatique on une coupe d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition d'environ 70 °C
à environ 250 °C.
[0050] Le constituant (C) utilisable dans le cadre de la présente invention peut aussi être
choisi dans le groupe formé par les polyisobutènes, les polyisobutène-amines, les
mélanges de ces deux types de composés. Les polyoléfines employées peuvent être des
polymères ou des copolymères ou les dérivés aminés ou hydrogénés correspondant formés
à partir d'hydrocarbures ayant de 2 à 10 atomes de carbone dans leur molécule. Ces
composés polymériques sont habituellement préparés à partir de composés monooléfiniques
ou dioléfiniques et ont habituellement une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ
500 à 10 000 souvent d'environ 500 à 3500 et de préférence d'environ 650 à 2600. Le
plus souvent les composés de départ employés pour fabriquer ces polymères sont des
oléfines ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans leur molécule, telles que par exemple
l'éthylène, le propylène, I'isopropylène, le butène, l'isobutène, l'amylène, l'héxylène,
le butadiène et l'isoprène. On utilise très fréquemment le propylène, l'isopropylène,
le butène et l'isobutène. Les autres polyoléfines qui peuvent également être employées
sont celle obtenues par craquage de polymères ou de copolymères oléfiniques de poids
moléculaire élevés en composés ayant une masse moléculaire dans la gamme de poids
moléculaire mentionnée ci-devant.
[0051] A titre d'exemples non limitatifs de composés spécifiques que l'on utilise fréquemment,
on peut citer les polypropylènes de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ
750 à 1000 et par exemple d'environ 800, les polyisobutènes de masse moléculaire moyenne
en nombre d'environ 1000 à 1500 et par exemple d'environ 1300.
[0052] Dans une autre réalisation préférée selon la présente invention, le constituant (C)
est un mélange comprenant une proportion majoritaire de polyisobutène-éthylènediamine
et une proportion minoritaire de polyisobutène. Ce mélange est le plus souvent employé
dissous dans un solvant hydrocarboné de manière à faciliter son incorporation dans
le carburant. La proportion de polymère aminé au sein de ce mélange est habituellement
d'environ 50 % à environ 80 % en poids et par exemple d'environ 60 % en poids et la
proportion de polymère hydrocarboné est habituellement d'environ 5% à environ 30 %
en poids et de préférence d'environ 10 % à environ 25 % en poids.
[0053] La polyisobutène éthylène diamine est un composé de formule générale :
dans laquelle z est un nombre d'environ 10 à environ 40, de préférence d'environ 30
à environ 35 et par exemple d'environ 33.
[0054] Le polyisobutène est un composé de formule générale :
dans laquelle t est un nombre d'environ 10 à environ 40, de préférence d'environ 30
à environ 35 et par exemple d'environ 33.
[0055] Le solvant employé pour dissoudre les composés polymèriques et faciliter leur incorporation
au carburant est le plus souvent un distillat aromatique léger. On peut employer en
tant que constituant (C) comprenant, dissous dans un distillat aromatique léger, un
polyisobutène et un polyisobutène-éthylène-diamine tels que décrits ci-devant, le
produit vendu par la société CHEVRON CHEMICAL COMPANY sous le nom commercial ORONITE
OGA-472. L'ORONITE OGA-472 est une composition comprenant approximativement 60 % en
poids de polyisobutène-éthylène-diamine, approximativement 27% en poids de polyisobutène
et approximativement 13 % en poids de distillat aromatique léger comprenant du xylène
et des alkylbenzènes en C₉.
[0056] Les compositions d'additifs selon l'invention sont en particulier utilisables comme
additif ayant une bonne activité anticorrosion pour un carburant à base d'hydrocarbures
ou d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe
formé par les alcools et les éthers. Ces compositions sont en outre utilisables comme
additif multifonctionnels ayant en particulier de bonnes propriétés anti-ORI et détergente-dispersantes
pour un carburant moteur, pour moteur à allumage commandé, à base d'hydrocarbures
ou d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe
formé par les alcools et les éthers. Habituellement, ces compositions d'additifs sont
ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration en masse, de la composition
d'additif dans le carburant moteur, de 10 à 10 000 ppm, souvent de 100 à 5 000 ppm
et de préférence de 100 à 2000 ppm.
[0057] Dans les compositions d'additifs selon la présente invention le rapport pondéral
du constituant (A) au constituant (B) [(A)/(B)] est habituellement d'environ 0,05
: 1 à environ 5 : 1,. Ce rapport est souvent d'environ 0,05 : 1 à environ 2 : 1 et
de préférence d'environ 0,1 : 1 à environ 2 : 1. Lorsque la composition comprend également
un constituant (C) le rapport pondéral du constituant (B) au constituant (C) [(B)/(C)]
est habituellement d'environ 0,1 : 1 à environ 50 : 1 et de préférence d'environ 0,2
: 1 à environ 20 : 1.
[0058] Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
EXEMPLE 1
a) Première étape
[0059] Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'un
tube plongeant permettant une introduction d'argon, d'un thermomètre et d'un réfrigérant,
on introduit sous agitation 182,4 g (0,8 mole) de diméthylsuccinosuccinate (DMSS)
et 2512 g (2,29 moles) d'un monoalcool polyoxypropylé et éthoxylé (vendu par la société
ICI) à 70 % de fonction alcool primaire et dont la masse moléculaire est de 1097 (soit
un excès de 30 %). La température est portée à 135 °C puis on introduit 11,6 g (3,4x10⁻²
mole) de titanate de butyle Ti-(OC₄H₉)₄, et on élève ensuite la température à 145
°C en maintenant l'agitation. On maintient sous agitation la température à 145 °C
pendant une heure et trente minutes . On recueille une première fraction de méthanol
à la pression atmosphérique puis on diminue progressivement la pression à l'aide d'une
trompe à eau jusqu'à une valeur égale à 27 KiloPascals (KPa) et on recueille, (la
température du ballon étant maintenue à 145 °C) après condensation, une phase alcoolique.
Une analyse par chromatographie en phase gazeuse montre que la phase alcoolique ainsi
récupérée contient du méthanol, de l'alcool polyoxyalkylé et du butanol. La quantité
totale de méthanol récupéré (51,2 g) correspond à la quantité attendue. Le réacteur
contient 1811 g de produits, qui, d'après une analyse par chromatographie de perméation
sur gel, contiennent 89,4 % de succinosuccinate d'alcool polyoxyalkylé soit 1619 g
(0,76 moles) ce qui correspond à une conversion molaire du DMSS de 95 %. Par distillation
sous une pression partielle de 270 Pa et à la température de 120 °C on élimine les
alcools résiduels. Le produit obtenu, est dissous dans du xylène avec un rapport pondéral
de 1 : 1. La solution ainsi obtenue est appelée solution N° 1.
b) Deuxième étape
[0060] Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'une
ampoule de coulée, d'un thermomètre et d'un séparateur de Dean-Stark, on introduit
0,2 mole de triméthylhexaméthylènediamine commerciale (mélange de triméthyl-2,2,4
et de triméthyl-2,4,4 hexaméthylène diamine) sous forme d'une solution dans le xylène,
à 50 % en poids. A température ambiante, sous agitation, on fait couler goutte à goutte
333 g d'une solution, à 50 % en poids, dans le xylène, d'anhydride polyisobutènesuccinique
à 0,12 fonction anhydride pour 100 g, soit 0,2 mole. La température est ensuite élevée
progressivement au reflux du xylène (140 °C.) Après 2 heures de réaction à 140 °C,
on a recueilli 3,6 g d'eau ce qui correspond à la quantité théorique pour la formation
d'un cycle succinimide. On récupère dans le réacteur 487 g d'une solution dite solution
N° 2. Le produit obtenu est caractérisé par les méthodes classiques d'analyse.
c)Troisième étape
[0061] Dans un réacteur identique à celui utilisé dans la deuxième étape, on introduit une
quantité de la solution N° 1 préparée au cours de la première étape correspondant
à 0,1 mole du diester de l'acide succinosuccinique et de l'alcool polyoxyalkylé A
température ambiante sous agitation, on ajoute goutte à goutte la solution N° 2 obtenue
au cours de la deuxième étape. La température est élevée progressivement à 120 °C
et on recueille 3,5 millilitres (ml) d'eau, soit 97 % de la quantité théorique pour
la formation d'un produit de formule (I) (2 moles d'eau par mole de diester). dans
laquelle n=0. On récupère 568 g d'une solution à 50 % en poids de produit dans le
xylène. Cette solution est appelée additif 2. L'additif 2 a été analysé après évaporation
du solvant. Sa masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par tonométrie, est de
3000. Le spectre infrarouge montre les bandes caractéristiques suivantes : 1610 cm⁻¹
attribuable à la double liaison énamine, 1660 cm⁻¹ attribuable à la liaison carbonyle
de l'ester de l'acide succinosuccinique, et le doublet caractéristique des succinimides
aliphatiques à 1710 cm⁻¹ et 1770 cm⁻¹.
EXEMPLE 2
a) Première étape
[0062] Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'une
ampoule de coulée, d'un thermomètre et d'un séparateur de Dean-Stark, on introduit
1000 g d'une solution dans le xylène, à 50 % en poids, de polyoxypropylène-diamine
de masse moléculaire 2000 (Produit vendu par la société TEXACO sous le nom Jeffamine
D2000), soit 0,25 mole d'amine. .A température ambiante, sous agitation, on fait couler
goutte à goutte 416,25 g d'une solution, à 50 % en poids, dans le xylène, d'anhydride
polyisobutènesuccinique à 0,12 fonction anhydride pour 100 g, soit 0,25 mole. La température
est ensuite élevée progressivement au reflux du xylène (140 °C.) Après 2 heures de
réaction à 140 °C, on a recueilli 4,5 g d'eau ce qui correspond à la quantité théorique
pour la formation d'un cycle succinimide. On récupère dans le réacteur une solution
dite solution N° 3. Le produit obtenu est caractérisé par les méthodes classiques
d'analyse.
b) Deuxième étape
[0063] Dans un réacteur identique à celui utilisé dans la première étape, on introduit sous
forme d'une solution à 50 % en poids dans le xylène 0,1 mole du diester méthylique
de l'acide succinosuccinique A température ambiante sous agitation, on ajoute goutte
à goutte la solution N° 3 obtenue au cours de la première étape. La température est
élevée progressivement à 120 °C et on recueille 3,5 millilitres (ml) d'eau, soit 97
% de la quantité théorique pour la formation d'un produit de formule (I) (2 moles
d'eau par mole de diester). dans laquelle n=0. On récupère une solution à 50 % en
poids de produit dans le xylène. Cette solution est appelée additif 2. L'additif 2
a été analysé après évaporation du solvant. Sa masse moléculaire moyenne en nombre,
mesurée par tonométrie, est de 5800. Le spectre infrarouge montre les bandes caractéristiques
suivantes : 1610 cm⁻¹ attribuable à la double liaison énamine, 1660 cm⁻¹ attribuable
à la liaison carbonyle de l'ester de l'acide succinosuccinique, et le doublet caractéristique
des succinimides aliphatiques à 1710 cm⁻¹ et 1770 cm⁻¹.
EXEMPLE 3 (Composition détergente)
[0064] 1018 g d'anhydride polyisobuténylsuccinique (PIBSA), résultant de la condensation
de polyisobutène (polyisobutène de masse moléculaire moyenne en nombre de 920), sur
l'anhydride maléique (le dosage des fonctions anhydride de ce produit montre que l'on
a 0,7 fonction anhydride par kilogramme) et 1018 g de xylène sont chargés dans un
réacteur de 2 litres muni d'une agitation mécanique, d'un séparateur de Dean-Stark
et d'un système de régulation de température.
[0065] On procède ensuite, à température ambiante et sous agitation, à l'addition goutte
à goutte de 148 g (0,423 mole) de 1-(2-hydroxy-éthyl)-2-heptadécényl imidazoline diluée
dans 148 g de xylène. L'addition est effectuée en 30 minutes et accompagnée d'une
augmentation rapide de température du mélange réactionnel d'environ 5 °C. Le mélange
est ensuite porté à reflux pendant 3 heures avec élimination d'eau réactionnelle par
distillation azéotropique. La quantité d'eau recueillie est de 2,3 ml (millilitre)
L'état d'avancement de la réaction peut également être suivi par spectrométrie infrarouge
au niveau de la bande d'absorption de la fonction imine à 1660 cm-1 qui disparaît
progressivement au cours de la réaction.
[0066] La température du réacteur est diminuée jusqu'à 50 °C puis maintenue à cette valeur
durant le temps de l'addition progressive (goutte à goutte) de 56 g (0,297 mole) de
tétraéthylènepentamine diluée dans 49 g de xylène. A la fin de cette addition le mélange
est à nouveau porté à reflux pendant 15 minutes. Il se produit de nouveau une élimination
d'eau. La quantité totale d'eau recueillie au cours de ces deux étapes de réaction
est de 7,2 ml Le spectre infrarouge montre deux bandes d'absorption (1710 cm⁻¹ et
1770 cm⁻¹) caractéristique de la fonction succinimide avec un épaulement (1740 cm⁻¹)
caractéristique de la fonction ester.
[0067] On obtient ainsi une solution, à 50 % en poids de matière active, dans le xylène,
d'une composition dont l'analyse élémentaire fait apparaître une teneur en azote de
2,55 % en poids.
EXEMPLE 4
[0068] On prépare des solutions, dans le xylène, de compositions F1 à F5 comprenant diverses
quantités pondérales des constituants (A), (B) et (C) définis ci-après. Le constituant
(A) est formé par l'une des compositions obtenues dans les exemples 1 et 2.
[0069] Le constituant (B) est un polypropylèneglycol de formule :
dont la masse moléculaire moyenne en nombre est de 922 (x = 13,6) et dont la polydispersité
est de 1,1.
Le constituant (C) est formé par la composition obtenue dans l'exemple 3.
[0070] La composition F1 selon la présente invention contient le constituant (A) formé par
la composition obtenue dans l'exemple 1, le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol
décrit ci-devant et le constituant (C) formé par la composition obtenue dans l'exemple
3. Ces constituants sont utilisés dans un rapport pondéral, en terme de matière active,
A : B : C de 1 : 5 : 5.
[0071] La composition F2 selon la présente invention contient le constituant (A) formé par
la composition obtenue dans l'exemple 2, le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol
décrit ci-devant et le constituant (C) formé par la composition obtenue dans l'exemple
3. Ces constituants sont utilisés dans un rapport pondéral, en terme de matière active,
A : B : C de 1 : 5 : 5.
[0072] La composition F3 (composition de comparaison) contient le constituant (B) formé
par le polypropylèneglycol décrit ci-devant ainsi que le constituant (C) formé par
la composition obtenue dans l'exemple 3, mais pas de constituant (A). Le rapport pondéral
en matière active B : C est de 1 : 1.
[0073] La composition F4 (composition de comparaison) contient le constituant (A) formé
par la composition obtenue dans l'exemple 1 et le constituant (C) formé par la composition
obtenue dans l'exemple 3, mais pas de constituant (B). Le rapport pondéral en matière
active A : C est de 1 : 5.
[0074] La composition F5 selon la présente invention contient le constituant (A) formé par
la composition obtenue dans l'exemple 1 et le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol
décrit ci-devant, mais pas de constituant (C). Le rapport pondéral en matière active
A : B est de 1 : 5.
EXEMPLE 5
[0075] Une série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de limitation
de l'augmentation de l'exigence en octane d'un moteur alimenté avec un carburant seul,
un carburant contenant l'une des compositions d'additifs décrites dans l'exemple 4.
Le carburant utilisé est un carburant sans plomb comprenant en volume :
- 30 % d'aromatiques
- 5 % d'oléfines et
- 65 % de composés saturés (paraffines et naphténiques).
[0076] Les diverses compositions d'additifs ont été ajoutées au carburant de manière à avoir
une concentration en poids de matière active de 660 ppm. Les essais ont été effectués
sur un banc moteur équipé d'un moteur Renault de type F 2 N ayant une cylindrée de
1721 cm³ et un taux de compression de 9,5. Ces essais ont été effectués en suivant
la procédure Renault 22700 modifiée, avec une température de l'eau en sortie de culasse
de 95 °C à plus ou moins 2 degrés et une température de l'huile au niveau de la rampe
de 140 °C. Le cycle d'essai dure 12 heures (h)et comprend :
- 1 h de ralenti à vide,
- 4 h à 2500 tours par minutes (t/min.) à la moitié de la pleine charge,
- 3 h à 3500 t/min. à vide et,
- 4 h à 2500 tours par minutes (t/min.) à la moitié de la pleine charge.
[0077] Les valeurs d'avance correspondant à l'apparition du cliquetis, et exprimées en degrés
de vilebrequin et désignées très souvent par les initiales KLSA (initiales anglo-saxonnes
de "Knock Limit Spark Advance") sont déterminées 1 fois à 0 et 150 heures à différents
régimes du moteur. Les résultats obtenus sont exprimés en KLSA à 150 heures pour sept
régimes différents du moteur : 1500 t/min., 2000 t/min., 2500 t/min., 3000 t/min.,
3500 t/min., 4000 t/min. et 4500 t/min. Ces résultats sont présentés dans le tableau
II ci-après. Le poids global (exprimé en gramme (g)) des dépôts sur les 4 soupapes
d'admission a également été mesuré et les résultats sont donnés dans le tableau II.
Ces résultats montrent : d'une part que les compositions selon l'invention donnent
des valeurs plus faibles de KLSA, limitent l'augmentation de l'exigence en octane
du moteur et retardent l'apparition de ralenti instable ; et que d'autre part avec
les compositionsd'additifs selon l'invention le poids de dépôts sur les soupapes d'admission
est largement diminué par rapport à ce que l'on obtient avec le carburant seul ou
avec le carburant contenant les compositions d'additifs de comparaison. On constate
par ailleurs que la composition F5 selon l'invention (mais qui ne fait pas partie
des compositions préférées selon l'invention) est efficace au niveau de la limitation
de l'augmentation de l'exigence en octane du moteur et retarde l'apparition de ralenti
instable mais n'est pas très efficace pour limiter le poids de dépôts sur les soupapes
d'admission
EXEMPLE 6
[0079] On procède à l'évaluation des propriétés de détergence "carburateur" des compositions
d'additifs préparées dans l'exemple 4. La procédure d'essai moteur est effectuée en
suivant la norme européenne R5-CEC-F03-T-81. Les résultats sont exprimés en terme
de mérite de zéro à dix. Un mérite 10 correspond à un carburateur propre et un mérite
0 à un carburateur très encrassé. Les compositions d'additifs sont ajoutées au carburant
de manière à obtenir une concentration en poids de matière active dans le carburant
additivé précisée pour chaque exemple dans le tableau III ci-après qui donne les résultats
obtenus :
[0080] Le carburant utilisé dans ces évaluations est un supercarburant sans plomb d'indice
d'octane moteur de 85,3 et d'indice d'octane recherche de 96,7. Ce supercarburant
a un point initial de distillation de 36 °C et un point final de distillation de 203
°C.
[0081] Ce supercarburant comprend en volume :
- 50 % de composés saturés (paraffines + naphténiques)
- 8 % d'oléfines
- 30 % d'aromatiques
- 12 % de méthyltertiobutyléther.
EXEMPLE 7
[0082] Une nouvelle série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de
détergence "carburateur" des compositions d'additifs préparées dans l'exemple 4. Les
essais ont été réalisés en suivant la procédure indiquée dans l'exemple 6. Le carburant
employé dans ces essais est un supercarburant additivé en alkyles de plomb à 0,15
g de plomb par litre, comprenant en volume :
- 30 % d'aromatiques
- 8 % d'oléfines
- 62 % de composés saturés (paraffines + naphténiques).
[0083] Ce carburant a un indice d'octane moteur de 86 et un indice d'octane recherche de
96. Les compositions d'additifs sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une
concentration, en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour
chaque exemple dans le tableau IV ci-après qui donne les résultats obtenus :
EXEMPLE 8
[0084] On procède à l'évaluation des propriétés de détergence "injecteurs" des compositions
d'additifs préparées dans l'exemple 4.
[0085] La procédure d'essai moteur est effectuée en suivant la méthode IFP-TAE I 87 établie
par l'Institut Français du Pétrole telle que décrite ci-après. Les essais sont réalisés
sur banc moteur Peugeot XU5JA suivant une procédure cyclique d'une durée totale de
150 heures correspondant à la répétition du cycle suivant :
- 15 minutes de fonctionnement à 3000 tr/min. sous une charge de 18 kilowatt (kW)
- 45 minutes d'arrêt moteur.
[0086] Le débit de chaque injecteur est mesuré en début et en fin d'essai afin d'évaluer
le pourcentage de restriction de débit induit par l'encrassement des injecteurs.
[0087] Le carburant employé dans ces essais est un supercarburant additivé en alkyles de
plomb à 0,4 g de plomb par litre, comprenant en volume :
- 32 % d'aromatiques
- 20% d'oléfines
- 48 % de composés saturés (paraffines + naphténiques).
[0088] Ce carburant a un indice d'octane moteur de 85,7 et un indice d'octane recherche
de 97,5.
[0089] Les compositions sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration,
en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple
dans le tableau V ci-après qui donne les résultats obtenus :
EXEMPLE 9
[0090] Une série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de détergence
"soupapes d'admission" des compositions d'additifs préparées dans l'exemple 4.
[0091] La procédure d'essai moteur suivie est celle décrite dans la littérature publiée
par la S.A.E. (initiales anglaises de Society of Automotive Engineers) sous la référence
SAE 892121 (1989).
[0092] Les essais sont réalisés sur un groupe électrogène Honda équipé d'une génératrice
(240 Volt, 5500 Watt) entraînée par un moteur bicylindre de 359 cm3 à 4 temps et à
soupapes culbutées.
[0093] Chaque essai est mené pendant une durée de 80 heures suivant la procédure cyclique
suivante :
- 1 heure de fonctionnement avec un débit génératrice de 1 500 W (quart de charge)
- 1 heure de fonctionnement avec un débit génératrice de 2 500 W (demi-charge).
[0094] Au départ de chaque test, le moteur est conditionné avec des soupapes neuves que
l'on pèse. En fin d'essai, les soupapes sont démontées, lavées à l'hexane, séchées,
puis pesées après élimination physique (par grattage) des dépôts formés sur la soupape
côté chambre de combustion. Les résultats présentés ci-après donnent la moyenne des
dépôts en poids rapportée à une soupape, calculée à partir du poids de dépôts mesuré,
sur la tulipe de chaque soupape d'admission, par différence entre le poids de ladite
soupape neuve et le poids de ladite soupape à la fin de chaque essai après élimination
des dépôts côté chambre de combustion.
[0095] Le carburant utilisé dans ces évaluations est un supercarburant sans plomb identique
à celui décrit dans l'exemple 5.
[0096] Les compositions d'additifs sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration,
en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple
dans le tableau VI ci-après, donnant également les résultats obtenus.
EXEMPLE 10
[0098] On procède à l'évaluation des propriétés anticorrosion des Compositions d'additifs
préparées dans l'exemple 4. Les essais consistent à déterminer l'étendue de la corrosion
produite sur des échantillons d'acier ordinaire poli, en présence d'eau, en suivant
la norme ASTM D 665 modifiée (température 32,2 °C, durée 20 heures). Les résultats
sont exprimés en pourcentage (%) de la surface de l'éprouvette corrodée au bout de
20 heures. Le carburant est le même que celui employé dans l'exemple 5. La quantité
de composition est ajoutée au carburant de manière à obtenir une concentration, en
poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans
le tableau VII ci-après, donnant également les résultats obtenus :
EXEMPLE 11
[0100] Des essais sont réalisés de façon à évaluer les propriétés anticorrosion des compositions
d'additifs selon l'invention préparées dans l'exemple 4. Les essais sont réalisés
de manière similaire à celle décrite dans l'exemple 10 (température 60 °C durée 20
heures) dans un carburant Diesel. Le carburant Diesel utilisé a les principales caractéristiques
suivantes :
. Température limite de filtrabilité : - 4 °C
. Point initial de distillation : 160 °C
. Point 95 % de distillation : 370 °C
. Masse volumique à 15 °C : 0,84
. Indice de cétane calculé : 52
[0101] La quantité de composition est ajoutée au carburant de manière à obtenir une concentration,
en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple
dans le tableau VIII ci-après, résumant en outre les résultats obtenus :
[0102] L'analyse des résultats obtenus dans les exemples précédents montre que les compositions
selon la présente invention permettent de limiter très significativement l'augmentation
d'exigence en octane des moteurs à allumage commandé et possède des qualités d'additifs
détergents du système d'admission ainsi que d'anticorrosion.
[0103] Ces compositions d'additifs employées dans un carburant Diesel possèdent également
des propriétés anticorrosion.
1 - Composition d'additifs, notamment pour carburants, caractérisée en ce qu'elle comprend
au moins un constituant (A) et au moins un constituant (B), ledit constituant (A)
consistant en au moins un composé polyazoté, comportant deux cycles terminaux de type
imide, répondant à la formule générale (I) :
dans laquelle R¹ et R², identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné
ayant de 1 à 120 atomes de carbone ou un groupe de formule R⁵-(-O-R⁶-)
a-(-O-R⁷-)
b- dans laquelle R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun un groupe
hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, R⁵ représente un groupe hydrocarboné
monovalent ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; a est zéro ou un nombre entier de 1
à 100 et b est un nombre entier de 1 à 100 ; R³ est un groupe hydrocarboné divalent
ayant de 2 à 60 atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R⁸-(-X-R⁹-)
c-(-X-R¹⁰-)
d-(-X-R¹¹-)
e- dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NR¹²-, R¹² représentant un
atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R⁸,
R⁹, R¹⁰ et R¹¹, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné
divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 120, d et
e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 120 et la
somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 120, R⁴ est un atome d'hydrogène ou un
groupe hydrocarboné ayant de 1 à 200 atomes de carbone et n est un nombre de 0 à 20
et ledit constituant (B) consistant en au moins un polyglycol soluble dans le carburant
considéré.
2 - Une composition d'additifs selon la revendication 1 dans laquelle le constituant
(A) est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle R¹ et R²,
identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, saturé ou insaturé,
linéaire ou ramifié ayant de 1 à 60 atomes de carbone ou un groupe de formule
R⁵-(-O-R⁶-)a-(-OR⁷-)b- dans laquelle R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun un groupe
aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes
de carbone, R⁵ représente un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire
ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; a est zéro ou un nombre entier de 1
à 50 et b est un nombre entier de 1 à 50 ; R³ est un groupe aliphatique divalent,
saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone ou un groupe
divalent de formule -R⁸-(-X-R⁹-)c-(-X-R¹⁰-)d-(-X-R¹¹-)e- dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NH-, R⁸, R⁹, R¹⁰ et R¹¹, identiques
ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé,
linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1
à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1
à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 60 ; R⁴ est un groupe aliphatique
monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ou un groupe formant avec le carbone
méthylènique du cycle imide, un cycle saturé ou insaturé, ponté ou non, ayant de 5
à 10 atomes de carbone, ledit groupe R⁴ ayant de 6 à 150 ; n est un nombre de 0 à
10.
3 - Une composition d'additifs selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le constituant
(A) est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle R¹ et R²,
identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe de formule R⁵-(-O-R⁶-)a-(-OR⁷-)b- dans laquelle R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun un
groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, R⁵ représente
un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; a est zéro
ou un nombre entier de 1 à 25 et b est un nombre entier de 1 à 25 ; R³ est un groupe
alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone ou un groupe divalent
de formule -R⁸-(-X-R⁹-)c-(-X-R¹⁰-)d-(-X-R¹¹-)e- dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NH-, R⁸, R⁹, R¹⁰et R¹¹, identiques
ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé,
linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1
à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1
à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 60 ; R⁴ est un groupe alcényle,
linéaire ou ramifié, ou un groupe formant avec le carbone méthylènique du cycle imide,
un cycle insaturé, ponté ou non, ayant de 6 à 8 atomes de carbone, ledit groupe R⁴
ayant de 6 à 100 ; n est un nombre de 0 à 5.
4 - Une composition d'additifs selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle le
constituant (A) est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle
R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent chacun un groupe éthylène, triméthylène,
propylène, tétraméthylène ou isobutylène et R⁴ est un groupe ayant de 12 à 60 atomes
de carbone.
5 - Une composition d'additifs selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle le
constituant (B) est un polyglycol soluble dans le carburant considéré, ayant une masse
moléculaire moyenne en nombre de 480 à 2 100 et de formule générale (VII) :
dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe hydrocarboné
ayant de 2 à 6 atomes de carbone et x représente le degré moyen de polymérisation.
6 - Une composition d'additifs selon la revendication 5 dans laquelle le constituant
(B) est un polyglycol, ayant un indice de polydispersité d'environ 1 à environ 1,25,
de formule générale (VII) dans laquelle chacun des groupes R indépendammeni représente
un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone de préférence
un groupe éthylène ou propylène.
7 - Une composition d'additifs selon la revendication 5 ou 6 dans laquelle le constituant
(B) est un polyglycol de formule générale (VII) dans laquelle chacun des groupes R
représente un groupe propylène de formule :
de masse moléculaire moyenne en nombre de 600 à 1 800 et de préférence de 650 à 1
250.
8 - Une composition d'additifs selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce
qu'elle contient en outre au moins un constituant (C) choisi dans le groupe formé
par les produits détergent-dispersants.
9 -Une composition d'additifs selon la revendication 8 dans laquelle le constituant (C)
est choisi dans le groupe formé par les polyoléfines, les polyisobutène-amines, les
mélanges de ces types de composés, les produits résultant de la réaction dans une
première étape d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les
acides et les anhydrides alcénylsucciniques et les acides et les anhydrides polyalcénylsucciniques
sur au moins une 1-(2-hydroxyéthyl-)imidazoline substituée en position 2 par un radical
alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 25 atomes de carbone, le rapport
molaire imidazoline/dérivé succinique étant de 0,1:1 à 0,9:1, ladite étape étant effectuée
dans des conditions telles que l'on forme et que l'on élimine au moins 0,15 mole d'eau
par mole d'imidazoline engagée ; et dans une deuxième étape de la réaction du produit
issu de la première étape sur au moins une polyamine répondant à l'une des formules
générales suivantes :
dans lesquelles R¹³ représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant
de 1 à 60 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR¹⁵- dans lesquels
R¹⁵ représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes
de carbone, R¹³ et R¹⁵ pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont
liés un hétérocycle, chacun des R¹⁴ indépendamment représente un atome d'hydrogène
ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, p est un nombre entier
de 2 à 6, m est un nombre entier de 1 à 10 lorsque Z est -NR¹⁵- et un nombre entier
de 2 à 10 lorsque Z est -O-, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent
chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, f est un
nombre entier de 1 à 60, g et h, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un
nombre entier de 1 à 50 et la somme f + g + h est un nombre entier de 1 à 60, la quantité
de polyamine mise en réaction étant d'au moins 0,1 mole par mole de dérivé succinique
introduit dans la première étape.
10 - Une composition d'additifs selon la revendication 8 ou 9 dans laquelle le constituant
(C) est choisi dans le groupe formé par les produits résultant de la réaction dans
une première étape d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par
les anhydrides alcénylsucciniques ou polyalcénylsucciniques de masse moléculaire moyenne
en nombre de 200 à 3000 sur au moins une 1-(2-hydroxyéthyl)imidazoline substituée
en position 2 choisie dans le groupe formé par la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-heptadécénylimidazoline
et la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthylimidazoline ; et dans une deuxième étape de la réaction
du produit issu de la première étape sur au moins une polyamine répondant à l'une
des formules générales suivantes :
dans lesquelles Z représente un groupe -NR¹⁵-, R¹³, R¹⁴ et R¹⁵ représentent chacun
un atome d' hydrogène, p est égal à 2 et m est un nombre entier de 1 à 5, D, E ,F
et G, identiques ou différents représentent chacun un groupe alkylène ayant de 2 à
4 atomes de carbone, f est un nombre entier de 1 à 60 et g et h sont égaux à zéro
ou f est un nombre entier de 1 à 59, h est zéro ou un nombre entier tel que la somme
f + h soit de 1 à 59 et g est un nombre entier de 1 à 50, avec dans chaque cas la
somme f + g + h égale à un nombre entier de 1 à 60.
11 - Une composition d'additifs selon la revendication 8 ou 9 dans laquelle le constituant
(C) est choisi dans le groupe formé par les polyisobutènes, les polyisobutène-amines,
les mélanges de ces types de composés et de préférence par les mélanges contenant
une proportion minoritaire de polyisobutènes et une proportion majoritaire de polyisobtutène-éthylène-diamines.
12 - Une composition de carburant comprenant une proportion majeure d'hydrocarbures ou
d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe
formé par les alcools et les éthers; et une proportion mineure d'au moins une composition
d'additifs selon l'une des revendications 1 à 11.
13 - Une composition de carburant selon la revendication 12 dans laquelle un carburant
est employé dans les moteurs à allumage commandé.
14 - Une composition de carburant selon la revendication 12 ou 13 dans laquelle on ajoute
de 10 à 10 000 ppm en poids de la composition d'additifs dans le carburant.
15 - Une composition de carburant selon la revendication 14 dans laquelle la composition
d'additifs comprend les constituants (A) et (B) dans un rapport pondéral (A)/(B) d'environ
0,05:1 à environ 5:1
16- Une composition de carburant selon la revendication 15 dans laquelle la composition
d'additifs comprend en outre un constituant (C) en quantité pondérale telle que le
rapport pondéral (B)/(C) soit d'environ 0,1:1 à environ 50:1.