(19) |
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(11) |
EP 0 467 749 B1 |
(12) |
FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
(45) |
Mention de la délivrance du brevet: |
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26.10.1994 Bulletin 1994/43 |
(22) |
Date de dépôt: 08.07.1991 |
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(54) |
Procédé de revêtement d'aluminium par trempé à chaud d'une bande d'acier et bande
d'acier inoxydable ferritique
Verfahren zum Feuertauchbad-Aluminieren eines ferritischen Edelstahlbandes
Method of hot dip aluminium coating of a ferritic stainless steel strip
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(84) |
Etats contractants désignés: |
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AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
(30) |
Priorité: |
16.07.1990 FR 9009048
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(43) |
Date de publication de la demande: |
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22.01.1992 Bulletin 1992/04 |
(73) |
Titulaires: |
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- SOLLAC
92800 Puteaux (FR)
- UGINE S.A.
F-92800 Puteaux (FR)
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(72) |
Inventeurs: |
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- Buscarlet Eric
F-78750 Mareil-Marly (FR)
- Brun, Charles
F-60500 Chantilly (FR)
- Quantin, Danielle
F-60160 Montataire (FR)
- Hennechart, Jean-Paul
F-08210 Mouzon (FR)
- Mantel, Marc
F-73200 Albertville (FR)
- De Veyrac, Patrice
F-78000 Versailles (FR)
- Baroux, Bernard
F-74410 Saint Jorioz (FR)
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(74) |
Mandataire: Lanceplaine, Jean-Claude et al |
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CABINET LAVOIX
2, Place d'Estienne d'Orves 75441 Paris Cédex 09 75441 Paris Cédex 09 (FR) |
(56) |
Documents cités: :
EP-A- 0 134 143 US-A- 4 053 663
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EP-A- 0 356 783 US-A- 4 591 395
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Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication
de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition
au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition
doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement
de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] La présente invention concerne un procédé de revêtement d'aluminium par trempé à
chaud d'une bande d'acier inoxydable ferritique.
[0002] On connait dans le EP-A-0 246 418 un procédé d'aluminiage par trempé à chaud d'une
bande d'acier inoxydable ferritique dans lequel on préchauffe la bande jusqu'à environ
677°C pour nettoyer sa surface et on chauffe cette bande au-dessus de 843°C dans une
atmosphère réductrice.
[0003] Ensuite, on refroidit la bande dans une atmosphère contenant au moins 95% d'hydrogène
puis, en évitant tout contact avec l'air ambiant, on trempe ladite bande dans un bain
d'aluminium liquide et on l'essore.
[0004] Ce procédé connu présente plusieurs inconvénients.
[0005] Tout d'abord, le préchauffage oxyde fortement la surface de la bande, ce qui conduit
à faire passer celle-ci dans une atmosphère d'hydrogène pour réduire les oxydes formés
à sa surface.
[0006] Ce procédé s'applique notamment au revêtement d'aluminium pur.
[0007] Or, au contact de l'acier, l'aluminium, lorsqu'il est pur, se combine au fer pour
former un alliage fer-aluminium fragile ce qui limite l'aptitude à la déformation
de la couche de revêtement et les propriétés d'emploi des bandes d'acier ainsi revêtues.
[0008] La présente invention, a pour but de remédier à ces inconvénients, d'une part en
évitant d'utiliser un gaz contenant au moins 95% d'hydrogène, et d'autre part, en
permettant de réaliser des revêtements avec un alliage aluminium-silicium.
[0009] En effet, la présence de silicium dans le bain de revêtement permet de contrôler
la formation de l'alliage fer-aluminium fragile.
[0010] La présente invention a donc pour objet un procédé de revêtement d'aluminium par
trempé à chaud d'une bande d'acier inoxydable ferritique, caractérisé en ce que :
- on préchauffe la bande jusqu'à une température inférieure à 500°C dans une première
atmosphère non oxydante,
- on chauffe ladite bande jusqu'à une température inférieure à 950°C dans une deuxième
atmosphère non oxydante,
- puis, on amène ladite bande dans une atmosphère non réactive à la température de revêtement,
- et enfin on trempe ladite bande dans un bain de revêtement.
[0011] Selon d'autres caractéristiques :
- ladite première atmosphère non oxydante contient moins de 3% d'oxygène,
- ladite deuxième atmosphère non oxydante a un point de rosée inférieur à - 40°C et
de préférence inférieur à - 50°C,
- ladite atmosphère non réactive est de l'azote,
- ladite atmosphère non réactive est un mélange azote-hydrogène,
- l'azote contient moins de 20ppm d'oxygène et a un point de rosée inférieur à - 60°C,
- l'hydrogène contient moins de 10ppm d'oxygène et a un point de rosée inférieur à -
60°C,
- le temps de séjour d'une portion quelconque de la bande dans ladite première atmosphère
non oxydante est inférieur à 60 secondes et de préférence inférieur à 45 secondes,
- ladite deuxième atmosphère non oxydante est contenue dans une première zone formée
par un four laboratoire et dans une deuxième zone formée par un four de maintien,
- le temps de séjour d'une portion quelconque de la bande dans le four laboratoire est
inférieur à 120 secondes et de préférence inférieur à 90 secondes,
- le temps de séjour d'une portion quelconque de la bande (8) dans le four de maintien
est inférieur à 220 secondes et de préférence inférieur à 190 secondes,
- ledit bain de revêtement est un mélange d'aluminium et de silicium contenant au plus
11% en poids de silicium.
[0012] De préférence, la bande d'acier inoxydable ferritique contient au plus 25% en poids
de chrome.
[0013] L'invention va maintenant être décrite plus en détail en regard des figures annexées,
sur lesquelles :
- la Fig. 1 est une vue schématique d'une installation de revêtement en continu pour
la mise en oeuvre du procédé selon l'invention,
- la Fig. 2 représente des courbes caractéristiques d'une mesure en spectromètrie de
décharge luminescence (SDL) donnant les quantités relatives de l'élément oxygène détectées
en surface sur différentes températures T sous une première atmosphère non oxydante.
[0014] Comme représenté sur la figure 1, l'installation de revêtement en continu comprend
:
- un four de préchauffage 1,
- un four laboratoire 2,
- un four de maintien 3,
- une zone de refroidissement 4,
- une goulotte 5,
- un bain 6 de métal liquide de revêtement,
- et des buses d'essorage 7.
[0015] La bande d'acier 8 inoxydable ferritique pénêtre dans l'installation par le four
de préchauffage 1, dans lequel l'atmosphère est une première atmosphère non oxydante
contenant moins de 3% d'oxygène.
[0016] A la sortie de ce four de préchauffage, la température de la bande 8 est inférieure
à 500°C et de préférence égale à 460°C, le temps de séjour d'une portion quelconque
de ladite bande dans ce four de préchauffage est inférieur à 60 secondes et de préférence
inférieure à 45 secondes.
[0017] Ensuite, la bande 8 traverse le four laboratoire 2, puis est déviée par un rouleau
9 pour pénétrer dans Le four de maintien 3 où elle circule en quinconce autour des
rouleaux 10.
[0018] L'atmosphère qui règne dans le four laboratoire 2 et dans le four de maintien 3 est
constituée par une seconde atmosphère non oxydante et cette atmosphère est réglée
pour avoir, en tout point, un point de rosée inférieur à - 40°C et de préférence inférieur
à -50°C.
[0019] A la sortie du four laboratoire 2, la température de la bande 8 est inférieure à
950°C et de préférence égale à 900°C, le temps de séjour d'une portion quelconque
de ladite bande dans ce four est inférieur à 120 secondes et de préférence inférieur
à 90 secondes.
[0020] Dans le four de maintien 3, la température de la bande 8 est maintenue à une température
inférieure à 950°C et de préférence égale à 900°C, le temps de séjour d'une portion
quelconque de ladite bande dans ce four de maintien est inférieur à 220 secondes et
de préférence inférieur à 190 secondes.
[0021] A la sortie du four de maintien 3, la bande 8 pénètre dans la zone de refroidissement
4, puis est déviée par un rouleau 11 pour traverser la goulotte 5 et pour plonger
dans le bain 6 de métal de revêtement.
[0022] Ensuite, après être déviée par un rouleau 12, la bande 8 est essorée par du gaz soufflé
à travers les buses 7 et évacuée.
[0023] Dans la zone de refroidissement 4, l'atmosphère non réactive est composée d'un mélange
d'azote et d'hydrogène et la température de la bande est amenée à une valeur voisine
de la température du bain 6 de métal de revêtement de préférence comprise entre 660°C
et 730°C.
[0024] Dans la goulotte 5, la température de la bande 8 ne varie pratiquement pas et l'atmosphère
de ladite goulotte est soit un mélange d;azote et d'hydrogène, soit de l'azote pur.
[0025] L'azote utilisé pour réaliser le mélange d'azote et d'hydrogène ou pour constituer
l'atmosphère de la goulotte 5, contient moins de 20ppm d'oxygène et a un point de
rosée inférieur à - 60°C.
[0026] L'hydrogène utilisé pour réaliser le mélange d'azote et d'hydrogène a une teneur
en oxygène inférieure à 10ppm et un point de rosée inférieur à - 60°C.
[0027] Etant donné les réglages des atmosphères indiquées ci-dessus, la surface de la bande
n'est pas oxydée à l'entrée de la zone de refroidissement.
[0028] De manière remarquable, comme il est mis en évidence sur la figure 2, la quantité
de l'élément oxygène détectée en surface sur différentes bandes d'acier ayant été
préchauffées à différentes températures T dans le four de préchauffage 1, augmente
de façon conséquente lorsque la température desdites bandes testées dépasse 500°C.
[0029] Dans les caractéristiques SDL, L'intensité lumineuse est proportionnelle à la quantité
d'oxygène contenue en surface dans la bande d'acier, le temps d'érosion étant lié
à l'épaisseur de la couche analysée.
[0030] On remarque que la quantité d'oxygène en surface pour deux températures T = 400°C
et T = 500°C est de même ordre de grandeur, alors que la quantité d'oxygène est relativement
élevée pour la température T = 600°C.
[0031] Lorsque la température de la bande dans le four de préchauffe 1 est maintenue à environ
500°C, il n'est pas nécessaire de maintenir une atmosphère d'hydrogène dans la zone
de refroidissement et dans la goulotte.
[0032] Le bain 6 de métal de refroidissement est un mélange d'aluminium et de silicium contenant
jusqu'à environ 11% de silicium en poids.
[0033] A titre d'exemple, une première bande d'acier inoxydable ferritique a été revêtue
par trempé dans un bain d'aluminium presque pur dans les conditions suivantes :
. Four de préchauffage 1 :
- température d'ambiance |
814°C |
- température de la bande en sortie du four |
437°C |
- teneur en oxygène de l'atmosphère |
<2% |
. Four laboratoire 2 et four de maintien 3 :
- température de bande en sortie |
857°C |
- atmosphère |
azote |
40% |
hydrogène |
60% |
- Point de rosée |
-50°C |
. Zone de refroidissement 4 et goulotte 5 :
- température de bande en sortie |
710°C |
- atmosphère |
Azote |
100% |
. Bain de revêtement 6 :
teneurs en |
aluminium |
96,92% |
silicium |
0,18% |
Fer |
2,9% |
[0034] La couche de revêtement obtenue a un poids au mètre carre de 89 g/m² et la composition
suivante :
Silicium |
1% |
Fer |
19% |
Aluminium |
80% |
[0035] L'acier inoxydable ferritique qui constitue La bande est du type Al Si 409 et contient
en poids :
C |
0,01% |
Cr |
11,5% |
Si |
0,5% |
Ti |
0,2% |
[0036] Un essai d'adhérence à m plis alternés réalisé sur cette bande a donné un résultat
de 60. Ce chiffre caractérise l'adhérence du revêtement sur la bande, lorsqu'il est
égal à 0, l'adhérence est mauvaise, lorqu'il est égal à 100, l'adhérence est bonne.
[0037] Une deuxième bande d'acier inoxydable ferritique de même composition que la précédente
a été revêtue par trempé dans un bain contenant un mélange d'aluminium et de silicium
et dans les conditions suivantes :
. Four de préchauffage 1 :
- température d'ambiance |
914°C |
- température de bande en sortie du four |
462°C |
- teneur en oxygène de l'atmosphère |
< 2% |
. Four laboratoire 2 et four de maintien 3 :
- température de bande en sortie |
845°C |
- atmosphère |
azote |
40% |
hydrogène |
60% |
point de rosée |
-50°C |
. Zône de refroidissement 4 et goulotte 5 :
- Température de bande en sortie |
711°C |
- atmosphère |
azote |
100% |
. Bain de revêtement 6 :
teneurs en |
Aluminium |
87,6% |
Silicium |
9,1% |
Fer |
3,3% |
[0038] La couche de revêtement obtenue ainsi a un poids au mètre carré de 118 g/m² et la
composition suivante :
Aluminium |
86,8% |
Silicium |
6% |
Fer |
7,2% |
[0039] L'essai d'adhérence à m plis alternés a donné un résultat de 80.
[0040] Ainsi, le procédé selon L'invention permet d'éviter d'utiliser de l'hydrogène pur
et permet également d'obtenir des couches de revêtement à forte teneur an silicium
ayant un comportement à l'essai d'adhérence meilleur que celui obtenu avec des revêtements
à très faible teneur en silicium.
1. Procédé de revêtement d'aluminium par trempé à chaud d'une bande (8) d'acier inoxydable
ferritique, caractérisé en ce que :
- on préchauffe la bande (8) jusqu'à une température inférieure à 500°C dans une première
atmosphère (1) non oxydante,
- on chauffe ladite bande (8) jusqu'à une température inférieure à 950°C dans une
deuxième atmosphère (2, 3) non oxydante,
- puis, on amène ladite bande (8) dans une atmosphère (4) non réactive à la température
de revêtement,
- et enfin on trempe ladite bande (8) dans un bain de revêtement (6).
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite première atmosphère
(1) non oxydante contient moins de 3% d'oxygène.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite deuxième atmosphère
(2) non oxydante a un point de rosée inférieur à -40°C et de préférence inférieur
à -50°C.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite atmosphère (4) non
réactive est de l'azote.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite atmosphère (4) non
réactive est un mélange d'azote-hydrogène.
6. Procédé selon les revendications 4 et 5, caractérisé en ce que l'azote contient moins
de 20ppm d'oxygène et a un point de rosée inférieur à -60°C.
7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'hydrogène contient moins
de 10ppm d'oxygène et a un point de rosée inférieur à -60°C.
8. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le temps de séjour
d'une portion quelconque de la bande (8) dans ladite première atmosphère (1) non oxydante
est inférieur à 60 secondes et de préférence inférieur à 45 secondes.
9. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite deuxième atmosphère
non oxydante est contenue dans une première zone formée par un four laboratoire (2)
et dans une deuxième zone formée par un four de maintien (3).
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le temps de séjour d'une portion
quelconque de la bande (8) dans le four laboratoire (2) est inférieur à 120 secondes
et de préférence inférieur à 90 secondes.
11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le temps de séjour d'une portion
quelconque de la bande (8) dans le four de maintien (3) est inférieur à 220 secondes
et de préférence inférieur à 190 secondes.
12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit bain (6) de revêtement
est un mélange d'aluminium et de silicium contenant au plus 11% de silicium.
1. Process for coating with aluminium by hot quenching a strip (8) of ferritic stainless
steel, characterised in that:
- the strip (8) is preheated to a temperature less than 500°C in a first non-oxidising
atmosphere (1),
- the strip (8) is heated to a temperature of less than 950°C in a second non-oxidising
atmosphere (2,3),
- the said strip (8) is then conveyed in a non-reactive atmosphere (4) at the coating
temperature,
- and finally the said strip (8) is quenched in a coating bath (6).
2. Process according to claim 1, characterized in that the said first non-oxidising atmosphere
(1) contains less than 3% oxygen.
3. Process according to claim 1, characterised in that the said second non-oxidising
atmosphere (2) has a dew point of less than -40°C and preferably less than -50°C.
4. Process according to claim 1, characterised in that the said non-reactive atmosphere
(4) is nitrogen.
5. Process according to claim 1, characterised in that the said non-reactive atmosphere
(4) is a hydrogen-nitrogen mixture.
6. Process according to claims 4 and 5, characterised in that the nitrogen contains less
than 20 ppm of oxygen and has a dew point of less than -60°C.
7. Process according to claim 5, characterised in that the hydrogen contains less than
10 ppm oxygen and has a dew point of less than -60°C.
8. Process according to claims 1 and 2, characterised in that the residence time of any
portion of the strip (8) in the said first non-oxidising atmosphere is less than 60
seconds and preferably less than 45 seconds.
9. Process according to claims 1 and 2, characterised is that the said second non-oxidising
atmosphere is contained in a first zone formed by a hearth furnace (2) and a second
zone formed by a holding furnace (3).
10. Process according to claim 9, characterised in that the residence time of any portion
of the strip (8) in the hearth furnace (2) is less than 120 seconds and preferably
less than 90 seconds.
11. Process according to clam 9, characterised in that the residence time of any portion
of the strip (8) in the holding furnace (3) is less than 220 seconds and preferably
less than 190 seconds.
12. Process according to claim 1, characterised in that the said coating bath (6) is a
mixture of aluminium and silicon containing a maximum of 11% silicon.
1. Verfahren zur Tauchbeschichtung mit Aluminium eines Bandes (8) aus ferritischem, rostfreiem
Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß
- das Band (8) bis auf eine Temperatur unter 500° C in einer nicht-oxidierenden ersten
Atmosphäre (1) erwärmt wird,
- das Band (8) auf eine Temperatur unter 950° in einer nicht-oxidierenden zweiten
Atmosphäre (2, 3) erwärmt wird,
- dann das Band (8) in eine bei der Beschichtungstemperatur nicht-reaktive Atmosphäre
(4) geleitet wird,
- und schließlich das Band (8) in ein Beschichtungsbad (8) getaucht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-oxidierende erste
Atmosphäre (1) weniger als 3 % Sauerstoff enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-oxidierende zweite
Atmosphäre einen Taupunkt unter -40° C, vorzugsweise unter -50° C, hat.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-reaktive Atmosphäre
(4) Stickstoff ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-reaktive Atmosphäte
(4) ein Gemisch Stickstoff-Wasserstoff ist.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Stickstoff
weniger als 20 ppm Sauerstoff enthält und einen Taupunkt unter -60° C hat.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasserstoff weniger als
10 ppm Sauerstoff enthält und einen Taupunkt unter -60° C hat.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit
irgendeines Abschnittes des Bandes (8) in der nicht-oxidierenden ersten Atmosphäre
(1) unter 60 Sekunden und vorzugsweise unter 45 Sekunden beträgt.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-oxidierende
zweite Atmosphäre in einer ersten Zone, die durch einen Laborofen (2) gebildet ist,
und einer zweiten Zone, die durch einen Halteofen (3) gebildet ist, enthalten ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit irgendeines
Abschnittes des Bandes (8) in dem Laborofen (2) unter 120 Sekunden und vorzugsweise
unter 90 Sekunden liegt.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die verweilseit irgendeines
Abschnittes des Bandes (8) in dem Halteofen (3) unter 220 Sekunden und vorzugsweise
unter 190 Sekunden liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsbad (6) ein
Gemisch aus Aluminium und Silizium mit höchstens 11 % Silizium ist.