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(11) |
EP 0 306 810 B2 |
(12) |
NEUE EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
(45) |
Veröffentlichungstag und Bekanntmachung des Hinweises auf die Entscheidung über den
Einspruch: |
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29.03.2000 Patentblatt 2000/13 |
(45) |
Hinweis auf die Patenterteilung: |
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23.03.1994 Patentblatt 1994/12 |
(22) |
Anmeldetag: 31.08.1988 |
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Internationale Patentklassifikation (IPC)7: B24C 3/32 |
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(54) |
Verfahren zur Herstellung lochfrassbeständiger hartgezogener Rohre aus Kupfer oder
Kupferlegierungen
Method of producing pitting-resistant hard drawn tubes made of copper or copper-based
alloys
Procédé pour la fabrication de tubes en cuivre ou en alliages cuivreux étirés à froid
et résistant à la corrosion
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(84) |
Benannte Vertragsstaaten: |
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AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
(30) |
Priorität: |
10.09.1987 DE 3730367
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(43) |
Veröffentlichungstag der Anmeldung: |
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15.03.1989 Patentblatt 1989/11 |
(73) |
Patentinhaber: KM Europa Metal Aktiengesellschaft |
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D-49023 Osnabrück (DE) |
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Erfinder: |
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- Baukloh, Achim, Dr.
D-4505 Bad Iburg (DE)
- Reiter, Ulrich, Dr.
D-4500 Osnabrück (DE)
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(74) |
Vertreter: Bockermann, Rolf, Dipl.-Ing. |
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Bockermann & Ksoll
Patentanwälte
Bergstrasse 159 44791 Bochum 44791 Bochum (DE) |
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Entgegenhaltungen: :
EP-A- 0 180 228 FR-A- 2 308 436 GB-A- 2 135 336
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DE-A- 3 415 376 GB-A- 2 075 391
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- British Hospital Technical Memorandum 22, Mai 1972, Seiten 6,7
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[0001] Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von hartgezogenen Rohren
aus Kupfer oder einer Kupferlegierung zur Verwendung im Sanitärbereich.
[0002] Es ist bekannt, daß nach dem letzten Ziehvorgang weichgeglühte Kupferrohre in aggressiven
Leitungswässern korrosionsanfällig sind. Eine besonders charakteristische Erscheinungsform
der Korrosionsschäden wird durch die Lochkorrosion verursacht, bei der es auf der
Rohrinnenseite zu örtlichen Lochfraßstellen kommt. Die Entstehung derartiger Korrosionsschäden
wird kohlenstoffhaltigen Rückständen zugeschrieben, die beispielsweise durch thermische
Zersetzung des beim Rohrziehen verwendeten Ziehmittels auftreten.
[0003] Aber auch bei hartgezogenen Kupferrohren, die keinem Glühvorgang unterzogen werden,
kann ein mehr oder weniger zusammenhängender Kohlenstoffilm auf der Rohrinnenseite
entstehen, wenn die Rohre beispielsweise durch Hartlöten miteinander verbunden oder
zur Erleichterung des Biegens erwärmt werden.
[0004] Es hat sich herausgestellt, daß der beim Erwärmen entstehende Kohlenstoffilm dann
nahezu unschädlich ist wenn sich weniger als 0,1 mg/dm
2 Ziehöl auf der Innenoberfläche des Kupferrohres befindet.
[0005] Kupferrohre für den klinischen Bereich, inbesondere Rohre zum Transport medizinischer
Gase, müssen zur Vermeidung jeglichen Risikos eine absolut saubere und fettfreie Innenoberfläche
aufweisen. Um diese hohen Anforderungen erfüllen zu können, schreibt das Dokument
"British Hospital Technical Memorandum" 22, Ausgabe Mai 1972, ein mehrstufiges Reinigungsverfahren
vor, wobei das Rohrinnere zunächst mit Wasserdampf entfettet, getrocknet, mit einem
Strahlmittel behandelt und anschließend mit medizinisch reiner Luft durchblasen wird.
[0006] Zur Entfernung des Ziehölfilms bei Kupferrohres ist es auch bereits bekannt, Entfettungsmittel
einzusetzen, beispielsweise organische Lösungsmittel, wie Per- oder Trichlorethylen.
Noch ein anderes Verfahren sieht vor, das Ziehöl zu verdampfen und die Ziehöldämpfe
abzusaugen.
[0007] Eine weitere Behandlungsart besteht darin, die Glühung in einer reduzierenden Atmosphäre
durchzuführen und den entstandenen Kohlenstoffilm durch ein Strahlmittel zu entfernen.
Hierbei wird in das Rohr ein Strahlmittel entweder durch Druckwasser oder Druckluft
eingeführt.
[0008] Schließlich ist noch ein Verfahren bekannt, bei dem zur Reinigung der Innenoberfläche
installierter Rohrleitungen von ölhaltigen Ablagerungen beispielsweise ein Strahlmittel
aus Sandteilchen verwendet wird (EP-A-0 180 228).
[0009] Der Erfindung liegt ausgehend vom Stand der Technik die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Behandlung von hartgezogenen Rohren aus Kupfer oder einer Kupferlegierung zur
Verwendung im Sanitärbereich zu schaffen bei dem die Bildung von Kohlenstoff- und/oder
Oxidfilmen beim Hartlöten oder Warmbiegen verhindert und damit die Lochfraßbeständigkeit
dieser Rohre verbessert wird.
[0010] Diese Aufgabe wird nach der Erfindung durch die im Anspruch 1 angegebenen Merkmale
gelöst.
[0011] Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen angegeben.
[0012] Das Verfahren gemäß der Lehre der Erfindung unterscheidet sich von den bisher bekannten
im wesentlichen weichgeglühte Kupferrohre betreffenden Verfahren durch eine Kombination
chemischer und mechanischer Behandlungsstufen. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren
gelingt es in überraschender Weise, die Bildung von schädlichen Filmen, z. B. kohlenstoffhaltigen
Almen oder Oxidfilmen, auf der Innenoberfläche von hartgezogenen Kupferrohren zu vermeiden.
Diese nach der Theorie als bipolare Elektroden wirkenden Filme entstehen in der Regel
bei den beim Hartlöten oder Warmbiegen von Kupferrohren üblichen Temperaturen.
[0013] Eingehende Untersuchungen haben gezeigt, daß die schädlichen Filme im wesentlichen
dadurch vermieden werden können, daß die vom Ziehöl weitgehend befreite Innenoberfläche
von Kupferrohren nach der zusätzlichen Strahlbehandlung eine gewisse Mindestrauhigkeit
aufweist. Es kommt also darauf an, daß an der Innenoberfläche der Rohre eine bestimmte
Oberflächenstruktur erzielt wird, die den bei einer Wärmebehandlung entstehenden Filmen
nur eine sehr geringe Haftung ermöglicht. Stabile Korrosionselemente, die für das
Entstehen der Lochfraßkorrosion ursächlich sind, können sich somit nicht ausbilden.
[0014] Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen noch näher erläutert.
Beispiel 1
[0015] Auf Endabmessung hartgezogene 5 m lange Rohre aus SF- Cu mit einem Durchmesser von
15 mm und einer Wanddicke von 1 mm wurden in einer ersten Behandlungsstufe zum Entfernen
des Ziehöls in ein Lösungsmittelbad aus Trichlorethylen getaucht In einer weiteren
Behandlungsstufe wurden die Kupferrohre an die Strahldüse einer Strahlanlage angeschlossen
und 5 s lang mit Korund der Körnung 54 (entsprechend einem mittleren Teilchendurchmesser
von 300 bis 350 µm) behandelt Der Strahlmitteldruck betrug etwa 0,55 MPa. Um die Innenoberfläche
der Rohre je nach späterem Einsatzfall von Korundteilchen zu reinigen, kann beispielsweise
ein den Rohrquerschnitt ausfüllender Filzstopfen eingebracht und der gegebenenfalls
mit einem Reinigungsmittel getränkte Filzstopfen dann mittels Druck durch die Rohrlänge
transportiert werden. Vielfach wird schon ein einfaches Ausblasen mit Preßluft völlig
ausreichend sein, um an der Rohrinnenwand haftende Korundteilchen zu beseitigen. Der
Mittenrauhwert R
a wurde mit 0,8 µm bestimmt. Der Restkohlenstoffgehalt lag mit < 0,03 mg/dm
2 unterhalb der Nachweisgrenze. Langzeitversuche in verschiedenen korrosionsfördernden
Haushaltswässern ergaben keine signifikante Ausbildung von Lochkorrosion. Ebenso traten
nach dem Hartlöten und/oder Warmbiegen keine Korrosionsschäden auf.
Beispiel 2
[0016] Entsprechend den in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensbedingungen wurden auf Endmaß
gezogene Rohre der Abmessung 22 x 1 mm verwendet. In Abänderung des Verfahrens wurden
die Rohre 10 s lang mit Korund behandelt. Der Mittenrauhwert R
a betrug nach der Strahlmittelbehandlung 1,0 am. Der Restkohlenstoff- bzw. Restschmiermittelgehalt
lag wiederum unterhalb der Nachweisgrenze.
Beispiel 3
[0017] In weiterer Abwandlung der bisher angegebenen Verfahrensbedingungen wurden auf Endabmessung
15 x 1 mm gezogene Rohre zunächst mit Trichlorethan entfettet, getrocknet und dann
kurzzeitig in ein Salpetersäurebad getaucht. Die weiteren Verfahrensbedingungen für
die Strahlmittelbehandlung entsprachen denen des Beispiels 1. Langzeitversuche von
fünf in Gebieten mit lochfraßbegünstigenden Wässern praxisnah betriebenen Prüfständen
ergaben keine Anzeichen von Lochfraßangriff. Die Innenoberfläche der Rohre hatte ein
blankes metallisches Aussehen. Der Wasserdurchsatz betrug während der Durchflußzeiten
etwa 1,5 l/min, der beim Prüfrohr einer mittleren Strömungsgeschwindigkeit von etwa
0,2 m/s entspricht.
1. Verfahren zur Behandlung von hartgezogenen Rohren aus Kupfer oder einer Kupferlegierung
zur Verwendung im Sanitärbereich,
bei welchem die bei der Kaltverformung auf Endmaß gezogenen Rohre zunächst in ein
organisches Lösungsmittelbad getaucht und hierdurch die Innenoberflächen entfettet
werden,
daß anschließend die Innenoberflächen der Rohre während eines Zeitraums von etwa 3
bis 30 Sekunden mit einem Strahlmittel aus Sand- oder Korundteilchen beaufschlagt
werden,
und daß dadurch an den Innenoberflächen ein Mittenrauhwert von 0,4 bis 1,0 µm erzeugt
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenoberflächen der Rohre während eines Zeitraums von 5 bis 10 Sekunden
mit einem Strahlmittel aus Sand- oder Korundteilchen beaufschlagt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenoberflächen der Rohre unter einem Druck von mindestens 0,5 MPa mit
einem Strahlmittel aus Sand- oder Korundteilchen beaufschlagt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dag Sand- oder Korundteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200
bis 350 µm verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die Innenoberflächen der Rohre zusätzlich zur Entfettung gebeizt werden.
1. Method of treating hard-drawn tubes made of copper or a copper alloy for use in the
sanitary sector, wherein the tubes drawn to their final dimensions during the cold
forming are immersed in an organic solvent bath through which the inner surfaces are
degreased, characterised in that then the inner surfaces of the tubes are treated
with a jet of sand or corundum particles for a period of approximately 3 to 30 seconds
such that a mean surface roughness of 0.4 to 1.0 µm is produced on the inner surfaces.
2. Method according to claim 1, characterised in that the inner surfaces of the tubes
are treated with a jet of sand or corundum particles for a period of 5 to 10 seconds.
3. Method according to claim 1 or 2, characterised in that the inner surfaces of the
tubes are treated with a jet of sand or corundum particles at a pressure of at least
0.5 MPa.
4. Method according to one of claims 1 to 3, characterised in that sand or corundum particles
with a mean particle diameter of approximately 200 to 350 µm are used.
5. Method according to claim 1, characterised in that at least the inner surfaces of
the tubes are pickled in addition to the degreasing.
1. Procédé de fabrication de tuyaux en cuivre ou alliage de cuivre, étirés à froid, dans
le domaine sanitaire, dans lequel les tuyaux étirés au cours de la déformation à froid
à la mesure finale sont immergés en premier lieu dans un bain de solvant organique
et de cette façon les surfaces intérieures sont dégraissées,
caractérisé en ce qu'
ensuite on traite la surface intérieure des tuyaux pendant un intervalle de temps
d'environ 3 à 30 s avec un courant de particules de sable ou de corindon, et on obtient
de cette façon, sur les surfaces intérieures, une rugosité moyenne de 0,4 à 1,0 µm.
2. Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce que
les surfaces intérieures des tubes sont traitées pendant un intervalle de temps de
5 à 10 secondes avec un agent d'abrasion à base de particules de sable ou de corindon.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2,
caractérisé en ce que
les surfaces intérieures des tubes sont traitées sous une pression d'au moins 0,5
MPa avec un agent abrasif à base de particules de sable ou de corindon.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que
les particules de sable ou de corindon sont utilisées avec un diamètre moyen de particule
d'environ 200 à 350 µm.
5. Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce qu'
au moins les surfaces intérieures des tubes sont, en outre, décapées en vue du dégraissage.