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(11) | EP 1 059 643 A1 |
| (12) | DEMANDE DE BREVET EUROPEEN |
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| (54) | Composition dielectrique ayant une absorption de gaz amelioree |
| (57) L'invention concerne une composition diélectrique ayant une absorption de gaz améliorée
pour appareils électriques, comprenant de 99 % à 70 % en poids d'une huile minérale
et de 1 % à 30 % en poids d'au moins une composition de polyarylalcanes. |
[0001] La présente invention concerne une composition diélectrique à base d'huile minérale pour matériel électrique ayant une absorption de gaz améliorée.
[0002] Les huiles minérales sont largement utilisées comme huiles isolantes dans différents matériels électriques tels que transformateurs, condensateurs, et cables.
[0003] Ces huiles minérales comprennent des composés de natures différentes tels que chaînes paraffiniques, des composés cycliques saturés désignés naphténiques, des structures aromatiques dont les polyaromatiques condensés.
[0004] Les composés aromatiques donnent aux huiles minérales de meilleures propriétés diélectriques telle que meilleure tension de claquage ou des propriétés dites de gassing.
[0005] L'absorption de gaz est caractéristique du comportement d'une huile sous champ électrique élevé.
[0006] En présence d'hydrogène gazeux, l'huile peut soit produire plus de gaz auquel cas, elle est dite "gas-évolving" (productrice de gaz), soit absorber l'hydrogène, elle est alors dite "gas-absorbing" (absorbeur de gaz).
[0008] Les polyaromatiques condensés sont de nature diverse et variée, mais la plupart sont considérés comme cancérigènes. Aussi, afin de réduire la teneur en polyaromatiques dans les huiles minérales, celles-ci subissent un traitement d'hydrogénation. Ce traitement cependant présente l'inconvénient de faire disparaître totalement les autres aromatiques considérés comme peu toxiques.
[0009] La demanderesse a constaté que l'utilisation de faibles quantités de composés de la famille des polyarylalcanes permettait d'améliorer la propriété d'absorption de gaz des huiles minérales.
[0010] L'invention a donc pour objet une composition diélectrique pour appareils électriques, caractérisée en ce qu'elle comprend de 99 % à 70 % en poids et, de préférence, de 99 % à 80 % d'une huile minérale et de 1 % à 30 % en poids et, de préférence de 1 % à 20 % d'au moins une composition de polyarylalcanes choisie parmi :
- les compositions (I) comprenant un mélange de produits de formule (A) :
dans laquelle n1 et n2 = 0 ou 1 qui contient des produits (A) tels que n1 + n2 = 0 et des produits (A) tels que n1 + n2 = 1 et de produits de formule (B) : - les compositions (II) comprenant un mélange de deux produits (C) et (D) dans lequel
:
◆ le produit (C) est un mélange d'isomères de formule :
avec p1 et p2 = 0,1 et 2, sachant que p1 + p2 ≤ 3, et◆ le produit (D) est un mélange d'isomères de formule :
avec
p'1, p"1 et p4 = 0,1 et 2
P'2, p"2, p3 et p5 = 0 et 1 sachant que p'1 + p"1 + p'2 + p"2 + p3 + p'3 + p4 + p5 ≤ 2. - les compositions (III) comprenant un mélange de deux produits (A1) et (A2), tels que
:
◆ le produit (A1) est un mélange d'isomères de formule :
avec m1 et m2 = 0, 1 ou 2 sachant que m1 + m2 ≤ 3,◆ le produit (A2) est un mélange d'isomères de formule :
avec q1 et q2 = 0, 1 ou 2 sachant que q1 + q2 ≤ 3,
l'un au moins des composés (A1) et (A2) comprenant un isomère ayant trois noyaux benzéniques. - les compositions (IV) comprenant les deux produits (A1) et (A2) et, en outre, au moins
un composé choisi parmi les produits (E1), (E2) ou (E3) suivants :
◆ (E1) est un isomère ou un mélange d'isomères de formule :
avec
r'1, r"1 et r4 = 0, 1 ou 2
r'2, r"2, r3, r'3 et r5 = 0 et 1
sachant que r'1 + r"1 + r'2 + r"2 + r3 + r'3 + r4 + r5 est inférieur ou égal à 2.
R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène.◆ (E2) est un isomère ou un mélange d'isomères de même formule générale que (E1), sauf que R1 et R2 représentent un méthyle et les coefficients r sont remplacés par s et ont la même signification.
◆ (E3) est un isomère ou un mélange d'isomères de même formule générale que (E1), sauf que R1 et R2 sont différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et les coefficients r sont remplacés par t et ont la même signification.
[0011] Selon la présente invention, les compositions (I) peuvent contenir du produit (A) à 2 noyaux, le (méthylbenzyl)xylène, et du produit (A) à 3 noyaux que l'on désigne par bis(méthylbenzyl)xylène. Ce produit (A) à 3 noyaux peut être du produit tel que n1 = 1 et n2 = 0, du produit tel que n1 = 0 et n2 = 1 ou un mélange de ces deux derniers. La composition de polyarylalcanes peut aussi contenir des produits tels que n1 = 1 et n2 = 1.
[0012] A titre d'illustration de compositions (I) utilisables selon la présente invention, on citera la composition de polyarylalcanes vendue par la Société ELF ATOCHEM S.A. sous la désignation JARISOL XX ayant une teneur pondérale en composés à 2 et 3 noyaux aromatiques supérieure à 99 %.
[0013] A titre d'illustration de compositions (II) utilisables selon la présente invention, on citera la composition de polyarylalcanes vendue par la Société ELF ATOCHEM S.A. sous la désignation JARYLEC C100 qui est constitué essentiellement par 70 % à 80 % en poids d'un mélange d'isomères de benzyltoluène (produit (C), p1 = p2 = 0) et par 20 % à 30 % en poids d'isomères de dibenzyltoluène (produit (C), p1 = 1, p2 = 0 ou p1 = 0 et p2 = 1) et de ditolylphénylméthane (produit (D), p'1 + p"1 + p'2 + p"2 + p3 + p'3 + p4 + p5 = 0).
[0014] Ces compositions peuvent être obtenues par des procédés décrits dans les brevets EP 136 230-B1, EP 299 867-B1, EP 384 818-B1, EP 500 435-B1 incorporés dans la présente invention, par références, qui consistent à effectuer la chloration du toluène ou du xylène puis d'effectuer une condensation de type Friedel et Crafts soit sur du toluène, soit sur du xylène (mélange d'isomères), soit sur un mélange toluène et xylène, soit sur du benzène, soit sur un mélange benzène et toluène. La réaction terminée, on élimine directement le ou les réactifs non transformés par distillation puis le produit brut peut être soumis à un traitement de déchloration tel que décrit dans le brevet EP 306 398-B1.
[0015] Ainsi, par exemple, les compositions (II) peuvent être obtenues par un procédé décrit dans le brevet EP 136 230-B1 qui consiste dans une première étape, à faire réagir du chlore sur du toluène par réaction radicalaire en présence de générateur de radicaux libres à une température comprise entre 50°C et 110°C puis dans une seconde étape, on soumet le produit de réaction de la première étape à une réaction de condensation avec le toluène en présence de FeCl3 à une température comprise entre 50°C et 100°C.
[0016] Les compositions (I) peuvent être obtenues selon un procédé décrit dans le brevet EP 0 50 435-B1 qui consiste à réaliser la condensation du chlorure de (methyl)benzyl avec du xylène en présence de FeCl3.
[0017] Les compositions diélectriques selon l'invention présentent l'avantage d'avoir un comportement gazeux amélioré (gassing amélioré).
[0019] La propriété de "gassing" a été évaluée en utilisant la méthode décrite dans la norme 628 de la commission électrotechnique internationale (CEI).
[0020] Selon cette méthode, l'interface entre une colonne de liquide et un volume d'hydrogène est soumise à des décharges électriques entre 2 électrodes placées à des potentiels différents.
[0022] Le gassing, exprimé en µl/min, est positif si du gaz est libéré et est négatif si du gaz est absorbé.
[0023] Différents mélanges d'un huile minérale de type paraffinique "gas-evolving" et du produit JARISOL XX (ci-après désigné par XX), ont été préparés puis évalués selon la méthode CEI 628-A à 80°C.
[0024] Les résultats de qassinq sont reportés dans le tableau 1.
| COMPOSITION (% EN POIDS) | GASSING | |
| Huile minérale | XX | EN µl/min |
| 100 % | - | + 5,4 : |
| 98 % | 2 % | - 5 |
| 95 % | 5 % | - 12,8 |
| 90 % | 10 % | - 22,7 |
- les compositions (I) comprenant un mélange de produits de formule (A) :
dans laquelle n1 et n2 = 0 ou 1 qui contient des produits (A) tels que n1 + n2 = 0 et des produits (A) tels que n1 + n2 = 1 ; et de produits de formule (B) :
- les compositions (II) comprenant un mélange de deux produits (C) et (D) dans lequel :
◆ le produit (C) est un mélange d'isomères de formule :
avec p1 et p2 = 0,1 et 2, sachant que p1 + p2 ≤ 3, et
◆ le produit (D) est un mélange d'isomères de formule :
avec
p'1, p"1 et p4 = 0,1 et 2
p'2, p"2, p3 et p5 = 0 et 1
sachant que p'1 + p"1 + p'2 + p2 + p3 + p'3 + p4 + p5 ≤ 2.
- les compositions (III) comprenant un mélange de deux produits (A1) et (A2), tels que :
◆ le produit (A1) est un mélange d'isomères de formule :
avec m1 et m2 = 0, 1 ou 2 sachant que m1 + m2 ≤ 3,
◆ le produit (A2) est un mélange d'isomères de formule :
avec q1 et q2 = 0, 1 ou 2 sachant que q1 + q2 ≤ 3,
l'un au moins des composés (A1) et (A2) comprenant un isomère ayant trois noyaux benzéniques.
- les compositions (IV) comprenant les deux produits (A1) et (A2) et, en outre, au moins un composé choisi parmi les produits (E1), (E2) ou (E3) suivants :
◆ (E1) est un isomère ou un mélange d'isomères de formule :
avec
r'1, r"1 et r4 = 0, 1 ou 2
r'2, r"2, r3, r'3 et r5 = 0 et 1
sachant que r'1 + r"1 + r'2 + r"2 + r3 + r'3 + r4 + r5 est inférieur ou égal à 2.
R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène.
◆ (E2) est un isomère ou un mélange d'isomères de même formule générale que (E1), sauf que R1 et R2 représentent un méthyle et les coefficients r sont remplacés par s et ont la même signification.
◆ (E3) est un isomère ou un mélange d'isomères de même formule générale que (E1), sauf que R1 et R2 sont différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et les coefficients r sont remplacés par t et ont la même signification.