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(11) | EP 1 149 123 B1 |
(12) | FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
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(54) |
POLYORGANOSILOXANES (POS) PEROXYDES, L'UN DE LEURS PROCEDES DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION A TITRE D'AGENT DE BLANCHIMENT DANS DES COMPOSITIONS DENTAIRES PEROXIDIERTE POLYORGANOSILOXANE, VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG UND DEREN ANWENDUNG ALS BLEICHMITTEL IN DENTALMASSE PEROXIDISED POLYORGANOSILOXANES (POS), ONE OF THE METHODS FOR PREPARING THEM AND THEIR USE AS BLEACHING AGENT IN DENTAL COMPOSITIONS |
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Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
→ dans laquelle :
a+b+c=0 à 3
a, b, c = 0 à 3
R correspond à un ou plusieurs radicaux identiques ou différents, R étant choisi parmi les groupements monovalents hydrocarbonés, de préférence parmi les alkyles linéaires, ramifiés et/ou cycliques et/ou les aryles, et plus préférentiellement encore parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 et les groupes phényle, xylyle et tolyle ;
E correspond à un ou plusieurs substituants fonctionnels identiques ou différents
entre eux, monovalents, choisis parmi les groupements hydrocarbonés (cyclo)aliphatiques
et/ou aromatiques et/ou hétérocycliques et porteurs d'une ou plusieurs fonctions peroxyde
d'acyle Fpo de formule
avec X correspondant à H, à un halogène de préférence le chlore ou à un cation permettant
de former un sel avec l'anion peroxyde d'acyle et choisi de préférence parmi les éléments
des colonnes Ia et IIA de la classification périodique, et comportant éventuellement
chacun une ou plusieurs fonctions Fstab stabilisantes de Fpo, identiques ou différentes
entre elles et choisies parmi les fonctions susceptibles de se lier par l'intermédiaire
de liaisons faibles avec les fonctions Fpo ;
G correspond à un ou plusieurs substituants fonctionnels identiques ou différents entre eux et comportant chacun une ou plusieurs fonctions Fstab stabilisantes de Fpo, identiques ou différentes entre elles et choisies parmi les fonctions susceptibles de se lier par l'intermédiaire de liaisons faibles avec les fonctions Fpo ;
→ avec les conditions selon lesquelles :
. (i) . la concentration en fonctions [Fpo] exprimée par le ratio
est définie comme suit :
Δ 0 < [Fpo]
Δ de préférence 0,01 ≤ [Fpo] ≤ 1,0
Δ et plus préférentiellement encore 0,1 ≤ [Fpo] ≤ 0,6.
. (ii) . la concentration en % molaire en motifs siloxaniques T (a + b + c = 1) et/ou Q (a + b + c = 0) est définie comme suit :
Δ 0 ≤ [T et/ou Q] ≤ 20
Δ de préférence 0 ≤ [T et/ou Q] ≤10
Δ et plus préférentiellement encore, 0≤ [T et/ou Q] ≤ 8.
→ les motifs fonctionnels comportant de l'azote et/ou de l'oxygène et/ou du fluor, et/ou du soufre et/ou du phosphore ; les motifs carboxyliques, carboxylates, amides, imides, sulfonamides, hydroxyles, alcoxyles, amines ou organo-fluorés, étant préférés ;
→ les motifs cationiques, de préférence ceux comprenant un ou plusieurs ammoniums quaternaires ;
→ les motifs chélatants comportant une ou plusieurs fonctions éther et/ou une ou plusieurs fonctions amines, et/ou les motifs chélatants phosphonates et/ou sulfonates.
. R1 R3 représentant indépendamment un hydrogène, un hydroxyle ou un reste monovalent répondant à la même définition que celle donnée pour R supra ;
. R2 représentent indépendamment l'hydrogène, un hydroxyle ou un reste monovalent répondant à la même définition que celle donnée pour R supra ;
. 2 ≤ m + n + o ≤ 300
de préférence 3 ≤ m + n + o ≤ 50
et plus préférentiellement encore 5 ≤ m + n + o ≤ 20
. 0 ≤ m ≤ 200
de préférence 1≤ m ≤ 100
et plus préférentiellement encore 1 ≤ m ≤ 10
. 0 ≤ n ≤ 50
de préférence 1 ≤ n ≤ 10
et plus préférentiellement encore 2 ≤ n ≤ 4
. 0 ≤ o ≤ 50
de préférence 1 ≤ o ≤ 10
et plus préférentiellement encore 2 ≤ o ≤ 4.
Δ R1 R3 = alkyle en C1-C3, de préférence - CH3
Δ R2 = alkyle en C1-C3, de préférence - CH3
Δ le ou les substituants fonctionnels E, comprennent à la fois des fonctions Fpo et Fstab.
⇒ porteurs de fonctions F'po anhydrides, l'oxydation étant effectuée à l'aide d'H2O2 en présence d'un catalyseur de type base forte, de préférence la potasse ;
⇒ et/ou porteurs de fonctions F'po carboxyliques - de préférence benzoyles-, l'oxydation étant effectuée à l'aide d'H2O2 en présence d'un catalyseur de type acide fort.
* des tensio-actifs anioniques comme les sels de sodium, de magnésium, d'ammonium, d'éthanolamine, des
. alkyl sulfates en C8-C18 pouvant éventuellement contenir jusqu'à 10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène (laurylsulfate de sodium notamment)
. alkyl sulfoacétates en C8-C18 (laurylsulfoacétate de sodium notamment)
. alkyl sulfoacétates en C8-C18 (dioctylsulfosuccinate de sodium notamment)
. alkyl sarcosinates en C8-C18 (laurylsarcosinate de sodium notamment)
. alkyl phosphates en C8-C18 pouvant éventuellement contenir jusqu'à 10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène
. alkyl éther carboxylates en C8-C18 contenant jusqu'à 10 motifs oxyéthylène et ou oxypropylène
. les monoglycérides sulfatés...
* des agents tensio-actifs non-ioniques comme les esters gras de sorbitan éventuellement polyéthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de polyéthylèneglycol, ou encore les alcools gras polyéther,
* agents tensio-actifs amphotères comme les bétaines, sulfobétaines
sous différentes formes (pâtes, gels, crèmes), préparées à l'aide des procédés conventionnels,
et sous divers conditionnements (e.g. mono ou bicompartiment).
EXEMPLES
Exemple 1 : préparation d'un précurseur - POS (B) d'un POS peroxyde selon l'invention, ce précurseur étant un polydiméthylsiloxane à extrémités trimethylsilyles et porteur de substituants fonctionnels de type -propyl-oxy-benzoïque
1.1. Synthèse de l'acide allyloxybenzoïque
1. 2. Protection de l'acide allyloxybenzoïque par un groupement triméthylsilyle:
1.3. Hydrosilylation de l'acide allyloxybenzoïque protégé:
1.4. Purification d'une huile silicone B à fonctions acide benzoïque:
Exemple 2 : préparation d'un précurseur - POS (C) d'un POS peroxyde selon l'invention, ce précurseur étant un polydiméthylsiloxane à extrémités triméthylsilyles et porteur de substituants fonctionnels de type -propylanhydride succinique
Synthèse de l'huile de silicone C à motifs anhydride succinique :
Exemple 3 : préparation d'un précurseur - POS (E) d'un POS peroxyde selon l'invention, ce précurseur étant un polydiméthylsiloxane à extrémités triméthylsilyles et porteur de substituants fonctionnels de type -propyl-succinimide- benzoïque
3.1. Préparation de silicone à fonction amine par coéquilibration :
3.2. Formation d'un silicone E à fonctions acide et imide
5.1. Essai
. peser 250 mg d'huile silicone C de l'exemple 2 soit 0,615 mmole de fonctions anhydrides (4 fonctions par polymère)
. ajouter 0,5 ml d'acétate d'éthyle (AcOEt),
. peser 45 mg d'eau oxygénée à 70 % soit 0,926 mmole (excès 1,5 équivalent par rapport à la stochiométrie qui est de 1 H2O2 par anhydride).
. introduire 1 goutte de KOH (1N)
. ajouter un petit barreau magnétique
. agiter à température ambiante pendant 1 heure.
5.2. Traitement
. ajouter 3 ml AcOET
. transférer dans une petite ampoule à décanter de 50 ml
. ajouter 3 ml d'eau permutée à 100 g/l de sulfate d'ammonium
. agiter, laisser décanter, éliminer la phase aqueuse inférieure
. recommencer l'opération encore 2 fois
. récupérer la phase organique dans un bécher de 50 ml,
. ajouter 1 g de MgSO4 anhydre
. transférer dans un ballon taré de 50 ml, rincer 2 fois l'ampoule et MgSO4 par 1 ml d'ACOEt
. tirer à sec au Rotavapor, bain à 35° maxi
. tirer quelques minutes sous vide pompe, à froid (température ambiante)
. peser le produit obtenu
5.3. Dosage peroxydes dans l'huile silicone peroxydée
5.3.1. Mode opératoire
En erlen de 50 ml :
. peser environ 250 mg d'huile peroxydée
. ajouter :
. ajouter 1 spatule (1g) de NaHCO3 (inertage par CO2)
. ajouter 1 spatule (1g) d'iodure de potassium
. boucher et mettre à l'obscurité 20 minutes minimum.
Transférer dans un bécher de 150 ml (forme haute) :. rincer avec 50 ml d'eau distillée
. ajouter de l'acétone (maintient de la solubilité et antimousse)
. ajouter un barreau magnétique et mettre en place, dosage de l'iode libérée par une solution de THIOSULFATE DE SODIUM 0,1 N
5.3.2. Calculs
Nbre mmoles H2O2 = Vml x CO3 x CO2 / COO x CO1
% poids H2O2 = Nbre millimoles dosées x 34 / 1000
1 équivalent H2O2 = 1 équivalent R-CO-O-OH
5.3.3. Expression des résultats : % poids en équivalent H2O2
Etant donné que le précurseur -POS (huile - C -) préparé dans l'exemple 2 comprend
les substituants E porteurs chacun d'un anhydride, et que l'on suppose que la réaction
est totale (rendement d'oxydation = 100 %), alors pour une mole d'huile (- C -), on
fait réagir 4 moles d'H2O2, soit en % en poids : 1 mole huile (- C -) = 1628 g, pour 4 moles H2O2 = 136 g, soit 8,35 % poids d'H2O2.
5.3.4. Résultat
La teneur en peracide de l'huile C oxydée est de 6,2 %, soit une oxydation de 6,2
/ 8,35 x 100 = 74 %.
. 15 g d'huile C de l'exemple 2 (36,9 mmoles anhydride)
. 30 g d'acétate d'éthyle
. 2,7 g d'eau oxygénée 0 70 % (55,6 mmoles (x 1,5))
. 0,6 ml de KOH N (0,6 mmole)
Mettre un barreau magnétique et agiter. L'exothermie est immédiate, la température atteint 31°C.EXEMPLE 7 : ETUDE DE LA STABILITE AU STOCKAGE DE POS PEROXYDES SELON L'INVENTION
Durée (j) | % Peracides | % oxydation |
0 | 5,72 | 100,0 |
2 | 5,48 | 95,8 |
6 | 5,08 | 88,8 |
13 | 3,82 | 66,8 |
22 | 2,90 | 50,7 |
30 | 1,70 | 30,0 |
Durée jours | % peracides 5° C | % oxydation 5°C |
0 | 5,46 | 100,0 |
11 | 4,24 | 74,1 |
22 | 2,85 | 49,8 |
Résultats :
. Teneur en équivalent H2O2 = 0,59 %
. oxydation : 7 %
Résultats :
. Teneur en équivalent H2O2 = 1,03 %
. oxydation : 12 %
10.1 Essai
En tube pèse-matière :
. peser 250 mg d'huile silicone B de l'exemple 1, soit 0,578 mmoles de fonctions acides (4 fonctions par polymère)
. ajouter 0,5 ml d'acétate d'éthyle (AcOEt),
. peser 84 mg d'eau oxygénée à 70 % soit 1,729 mmoles (excès 3 équivalents par rapport à la stochiométrie qui est de 1 H2O2 par acide).
. 1 goutte H2SO4 (95 % dans l'eau)
. ajouter un petit barreau magnétique
. agiter à température ambiante pendant 2 heures, en présence d'un excès MgSO4 anhydre (> 100 mg).
10.2. Traitement
. ajouter 3 ml AcOET
. transférer dans une petite ampoule à décanter de 50 ml
. ajouter 3 ml d'eau permutée à 100 g/l de sulfate d'ammonium
. agiter, laisser décanter, éliminer la phase aqueuse inférieure
. recommencer l'opération encore 2 fois
. récupérer la phase organique dans un bêcher de 50 ml,
. ajouter 1 g de MgSO4 anhydre
. transférer dans un ballon taré de 50 ml, rincer 2 fois l'ampoule et MgSO4 par 1 ml d'ACOEt
. tirer à sec au Rotavapor, bain à 35° maxi
. tirer quelques minutes sous vide pompe, à froid (température ambiante)
. peser le produit obtenu
10.3 Résultat
. Teneur en peracide : 0,66 %
. oxydation : 9 %
EXEMPLE 11 : EVALUATION DU POUVOIR BLANCHISSANT DU POS PEROXYDE DE L'EXEMPLE 6
11. 1 Méthode en développement de détermination du pouvoir blanchissant sur de la poudre d'hydroxyapatite HAP
11. 1. 1. Principe
* Mesure du pouvoir blanchissant de composés oxydants, sur une poudre d'hydroxyapatite HAP, préalablement encrassée par une solution chaude de thé.
* Pouvoir blanchissant quantifié par mesures colorimétriques effectuées sur l'appareil Minolta CR-241.
11.1.2.Appareillage
A - Petits ustensiles
* Papier filtre, « filtration rapide » n°41 de Whatman pour la filtration de la solution de thé et pour la récupération de la poudre encrassée
* Papier filtre.GF/C diamètre de 47 mm de Whatman utilisé pour la récupération de la poudre blanchie
* Büchner (diamètre de 100 ou 160 mm), fiole à vide de 2 L, pompe à vide ou trompe à eau avec manomètre différentiel, joints en caoutchouc
* Pots en polystyrène cristal (transparent), capacité de - 40 ml
B - Appareils
* Colorimètre Minolta CR-241
* Agitateur va-et-vient Promax 2020
* Etuve (50 à 100 ° C)
C - Produits
* Eau désionisée
* Thé Lipton Yellow, qualité n°1
* Poudre d'hydroxyapatite HAP BIO-RAD
* Solution ou oxydante
11.1.3. Mode opératoire
A - Encrassement de la poudre HAP
a - Mesure de la blancheur initiale de la poudre
Une mesure de la blancheur initiale de la poudre HAP est effectuée. Elle s'effectue
sur l'appareil Minolta CR-241. Trois mesures sont faites pour obtenir une valeur moyenne
de Lo, ao, bo.
b -Décoction du thé, filtration
Dans un bêcher de 1 000 ml, 500 ml d'eau désionisée et 10 sachets de thé découpés
sont introduits (C= ∼ 40g/l) et portés à ∼ 80°C sous agitation mécanique (200 tr/min)
pendant 90 minutes.
L'agitation et la puissance de chauffe sont arrêtés. Une fois le milieu refroidi à
∼ 40°C (durée nécessaire = ∼ 90 min), il est filtré sous vide.
Le filtrat (= solution encrassante de thé) est récupéré. Son volume est réajusté à
500 ml avec de l'eau désionisée.
c - L'encrassement
7,5 g de poudre HAP sont introduits dans la solution de thé.
L'ensemble est à nouveau porté à ∼ 80°C, sous agitation pendant 45 minutes.
Le chauffage et l'agitation sont arrêtés, le milieu refroidit à l'air ambiant (jusqu'à
~ 40°C) avant d'être filtré sous vide.
La poudre est lavée avec trois fois 20 ml d'eau désionisée chaude jusqu'à ce que le
filtrat soit incolore.
Le filtre et la poudre sont placés à l'étuve [T= 50-100°C] jusqu'à évaporation complète
de l'eau.
La poudre récupérée sous forme d'agglomérats est broyée à l'aide d'un mortier et d'un
pilon.
Sa nouvelle blancheur est mesurée (Ls, as, bs) au Minolta CR-241.
B - Blanchiment de la poudre HA P encrassée
6.5 g de solution oxydante (contenant l'équivalent de 0.3 % en H2O2) et 50 mg de poudre HAP encrassée sont transvasés dans un flacon en polystyrène cristal
de contenance - 40 ml.
Le tout est placé sur l'agitateur va-et-vient PROMAX 2020 pendant le temps souhaité
(15 min, 30 min, 1h, 2h, ...) à raison de 250 allers-retours.
Le milieu est ensuite dilué par addition de 20 ml d'éthanol avant d'être filtré.
La poudre est lavée avec trois fois 30 ml d'éthanol.
L'ensemble filtre + poudre blanchie est séché à l'air libre sous hotte.
La nouvelle blancheur de la poudre blanchie peut être mesurée (Lc), et le pouvoir
blanchissant de la solution oxydante peut être calculé.
11.1.4 Calculs
Le calcul du pouvoir blanchissant du composé oxydant s'effectue à partir de la valeur
L donnée par le colorimètre, et obtenue après les différents traitements de la poudre
HAP.
L* représente la clarté de l'échantillon, ses valeurs s'étendent entre 0 et 100.
On définit ainsi les différentes valeurs :
* Lo, clarté initiale avant encrassement.
* Ls, clarté après encrassement.
* Lc, clarté après blanchiment.
Le pouvoir blanchissant est calculé comme suit :¤ Pouvoir blanchissant :
11.2 Mesure de la blancheur Lc obtenue dans le test décrit en 11.1 supra, avec le POS peroxydé de l'exemple 6
Temps (min) | Lc avec témoin eau | Pb* | Lc avec POS peroxydé | Pb* |
0 | 50 | 0 | 50 | 0 |
15 | 49 | 0 | 69 | 45 |
60 | 49 | 0 | 69 | 45 |
120 | 49 | 0 | 70 | 48 |
* Pb = x 100 Ls = 50 et Lo = 92 |
→ dans laquelle :
a+b+c=0à3
a, b, c = 0 à 3
R correspond à un ou plusieurs radicaux identiques ou différents, R étant choisi parmi les groupements monovalents hydrocarbonés, de préférence parmi les alkyles linéaires, ramifiés et/ou cycliques et/ou les aryles, et plus préférentiellement encore parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 et les groupes phényle, xylyle et tolyle ;
E correspond à un ou plusieurs substituants fonctionnels identiques ou différents
entre eux, monovalents, choisis parmi les groupements hydrocarbonés (cyclo)aliphatiques
et/ou aromatiques et/ou hétérocycliques et porteurs d'une ou plusieurs fonctions peroxyde
d'acyle Fpo de formule
avec X correspondant à H, à un halogène de préférence le chlore ou à un cation permettant
de former un sel avec l'anion peroxyde d'acyle et choisi de préférence parmi les éléments
des colonnes Ia et IIA de la classification périodique, et comportant éventuellement
chacun une ou plusieurs fonctions Fstab stabilisantes de Fpo, identiques ou différentes
entre elles et choisies parmi les fonctions susceptibles de se lier par l'intermédiaire
de liaisons faibles avec les fonctions Fpo ;
G correspond à un ou plusieurs substituants fonctionnels identiques ou différents entre eux et comportant chacun une ou plusieurs fonctions Fstab stabilisantes de Fpo, identiques ou différentes entre elles et choisies parmi les fonctions susceptibles de se lier par l'intermédiaire de liaisons faibles avec les fonctions Fpo ;
→ avec les conditions selon lesquelles :
. (i) . la concentration en fonctions [Fpo] exprimée par le ratio
est définie comme suit :
Δ | 0 < [Fpo] |
Δ de préférence | 0,01 ≤ [Fpo] ≤ 1,0 |
Δ et plus préférentiellement encore | 0,1 ≤ [Fpo] ≤ 0,6. |
. (ii). la concentration en % molaire en motifs siloxaniques T (a + b + c = 1) et/ou Q (a + b + c = 0) est définie comme suit :
Δ | 0 ≤ [T et/ou Q] ≤ 20 |
Δ de préférence | 0 ≤ [T et/ou Q] ≤ 10 |
Δ et plus préférentiellement encore, | 0 ≤ [T et/ou Q] ≤ 8. |
→ les motifs fonctionnels comportant de l'azote et/ou de l'oxygène et/ou du fluor, et/ou du soufre et/ou du phosphore ; les motifs carboxyliques, carboxylates, amides, imides, sulfonamides, hydroxyles, alcoxyles, amines ou organo-fluorés, étant préférés ;
→ les motifs cationiques, de préférence ceux comprenant un ou plusieurs ammoniums quaternaires ;
→ les motifs chélatants comportant une ou plusieurs fonctions éther et/ou une ou plusieurs fonctions amines, et/ou les motifs chélatants phosphonates et/ou sulfonates.
. R1, R3 représentant indépendamment un hydrogène, un hydroxyle
ou un reste monovalent répondant à la même définition que celle donnée pour R supra ;. R2 représentent indépendamment l'hydrogène, un hydroxyle ou un reste monovalent répondant à la même définition que celle donnée pour R supra ;
. 2 ≤ m + n + o ≤ 300
de préférence 3 ≤ m + n + o ≤ 50
et plus préférentiellement encore 5 ≤ m + n + o ≤ 20
. 0 ≤ m ≤ 200
de préférence 1 ≤ m ≤ 100
et plus préférentiellement encore 1 ≤ m ≤ 10
. 0 ≤ n ≤ 50
de préférence 1 ≤ n ≤ 10
et plus préférentiellement encore 2 ≤ n ≤ 4
. 0 ≤ o ≤ 50
de préférence 1 ≤ o ≤ 10
et plus préférentiellement encore 2 ≤ o ≤ 4.
Δ R1, R3 = alkyle en C1-C3, de préférence - CH3
Δ R2 = alkyle en C1-C3, de préférence - CH3
Δ le ou les substituants fonctionnels E, comprennent à la fois des fonctions Fpo et Fstab.
⇒ porteurs de fonctions F'po anhydrides, l'oxydation étant effectuée à l'aide d'H2O2 en présence d'un catalyseur de type base forte, de préférence la potasse ;
⇒ et/ou porteurs de fonctions F'po carboxyliques - de préférence benzoyles-, l'oxydation étant effectuée à l'aide d'H2O2 en présence d'un catalyseur de type acide fort.
. de 0,1 à 40 % en poids d'au moins un polyorganosiloxane (POS)
. de 5 à 40% en poids d'au moins un agent polissant
. et de 0,005 à 2% en poids d'au moins un composé fluoré.
a+b+c=0 bis 3
a, b, c = 0 bis 3
R einem oder mehreren Resten, identisch oder verschieden, entspricht, wobei R ausgewählt ist aus einwertigen (monovalenten) Kohlenwasserstoffresten, vorzugsweise linearen, verzweigten und/oder ringförmigen Alkylen und/oder Arylen, besonders bevorzugt linearen oder verzweigten C1-C4-Alkylen und den Gruppen Phenyl, Xylyl und Tolyl;
E einem oder mehreren einwertigen funktionellen Substituenten, identisch oder verschieden,
ausgewählt aus (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen und/oder heterocyclischen
Gruppen, die ein oder mehrere Acylperoxidfunktionen Fpo der Formel
tragen, wobei X H, einem Halogen, vorzugsweise Chlor, oder einem Kation entspricht,
welches die Bildung eines Salzes mit einem Acylperoxidanion ermöglicht, vorzugsweise
ausgewählt aus Elementen der Gruppen Ia und IIA des Periodensystems der Elemente und
enthaltend gegebenenfalls jeweils ein oder mehrere Funktionen Fstab, identisch oder
verschieden, welche in bezug auf Fpo stabilisierend sind und ausgewählt sind aus Funktionen,
die sich über schwache Bindungen mit den Funktionen Fpo verbinden können;
G einem oder mehreren funktionellen Substituenten, identisch oder verschieden, entspricht, die jeweils ein oder mehrere Funktionen Fstab, identisch oder verschieden, umfassen, die in bezug auf Fpo stabilisierend sind und ausgewählt sind aus Funktionen, die sich über schwache Bindungen mit den Funktionen Fpo verbinden können;
mit der Maßgabe:• (i) daß die Konzentration an Funktionen [Fpo], berechnet als Verhältnis
wie folgt definiert ist:
Δ | 0 < [Fpo] |
Δ vorzugsweise | 0,01 ≤ [Fpo] ≤ 1,0 |
Δ besonders bevorzugt | 0,1 ≤ [Fpo] ≤ 0,6 |
• (ii) daß die Konzentration in Mol-% an Siloxaneinheiten T (a+b+c = 1) und/oder Q (a+b+c = 0) wie folgt definiert ist:
Δ | 0 ≤ [T und/oder Q] ≤ 20 |
Δ vorzugsweise | 0 ≤ [T und/oder Q] ≤ 10 |
Δ besonders bevorzugt | 0 ≤ [T und/oder Q] ≤ 8. |
- funktionellen Einheiten mit Stickstoff und/oder Sauerstoff und/oder Fluor und/oder Schwefel und/oder Phosphor; Carboxyl-, Carboxylat-, Amid-, Imid-, Sulfonamid-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Amin- oder Organofluoreinheiten, die bevorzugt sind;
- kationischen Einheiten, vorzugsweise solchen, die ein oder mehrere quaternäre Amoniumgruppen umfassen,
- chelatbildenden bzw. chelatisierenden Einheiten mit einer oder mehreren Etherfunktionen und/oder einer oder mehreren Aminfunktionen und/oder chelatbildenden bzw. chelatisierenden Phosphonat- und/oder Sulfonateinheiten.
• R1 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl oder einen einwertigen Rest darstellen, welcher derselben Definition entspricht, wie sie zuvor für R gegeben worden ist;
• R2 unabhängig Wasserstoff, Hydroxyl oder einen einwertigen Rest darstellt, welcher derselben Definition entspricht, wie sie zuvor für R gegeben worden ist;
• 2 ≤m+n+o≤300
vorzugsweise 3 ≤ m + n + o ≤ 50
besonders bevorzugt 5 ≤ m + n + o ≤ 20
• 0 ≤ m ≤ 200
vorzugsweise 1 ≤ m ≤ 100
besonders bevorzugt 1 ≤ m ≤ 10
• 0 ≤ n ≤ 50
vorzugsweise 1 ≤ n ≤ 10
besonders bevorzugt 2 ≤ n ≤4
• 0 ≤ o ≤ 50
vorzugsweise 1 ≤ o ≤ 10
besonders bevorzugt 2 ≤ o ≤ 4.
Δ | R1, R3 = C1-C3-Alkyl, vorzugsweise -CH3 |
Δ | R2 = C1-C3-Alkyl, vorzugsweise -CH3 |
Δ | wobei der oder die funktionellen Substituenten E gleichzeitig Funktionen Fpo und Fstab enthalten. |
⇒ Trägem von Anhydridfunktionen F'po, wobei die Oxidation mit Hilfe von H2O2 in Gegenwart eines Katalysators vom Typ einer starken Base, vorzugsweise Kaliumhydroxid, durchgeführt wird;
⇒ und/oder Trägem von Carboxylfunktionen F'po, vorzugsweise Benzoylfunktionen, wobei die Oxidation mit Hilfe von H2O2 in Gegenwart eines Katalysators vom Typ einer starken Säure durchgeführt wird.
- 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines Polyorganosiloxans (POS)
- 5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Poliermittels und
- 0,005 bis 2 Gew.-% mindestens einer fluorierten Verbindung.
→ in which
a + b + c = 0 to 3
a, b, c = 0 to 3
R corresponds to one or more identical or different radicals, R being chosen from monovalent hydrocarbonaceous groups, preferably from linear, branched and/or cyclic alkyls and/or aryls, and more preferably still from linear or branched C1-C4 alkyls and phenyl, xylyl and tolyl groups;
E corresponds to one or more monovalent functional substituents, which are identical
to or different from one another, chosen from (cyclo)aliphatic and/or aromatic hydrocarbonaceous
groups and/or heterocyclic groups and carrying one or more acyl peroxide functional
groups Fpo of formula
with X corresponding to H, a halogen, preferably chlorine, or to a cation which makes
it possible to form a salt with the acyl peroxide anion and which is preferably chosen
from the elements from columns Ia and IIa of the Periodic Table, and each optionally
comprising one or more Fpo-stabilizing functional groups Fstab which are identical
to or different from one another and are chosen from functional groups capable of
bonding via weak bonds with the Fpo functional groups;
G corresponds to one or more functional substituents, identical to or different from one another, each comprising one or more Fpo-stabilizing functional groups Fstab which are identical to or different from one another and are chosen from functional groups capable of bonding via weak bonds with the Fpo functional groups;
→ with the conditions according to which:
. (i). the concentration of [Fpo] functional groups, expressed by the ratio
is defined as follows:
Δ 0 < [Fpo]
Δ preferably 0.01 ≤ [Fpo] ≤ 1.0
Δ and more preferably still 0.1 ≤ [Fpo] ≤ 0.6,
. (ii). the concentration as mol% of T siloxane units (a + b + c = 1) and/or Q siloxane units (a + b + c = 0) is defined as follows:
Δ 0 ≤ [T and/or Q] ≤ 20
Δ preferably 0 ≤ [T and/or Q] ≤ 10
Δ and more preferably still 0 ≤ [T and/or Q] ≤ 8.
→ functional units comprising nitrogen and/or oxygen and/or fluorine and/or sulphur and/or phosphorus; carboxylic, carboxylate, amide, imide, sulphonamide, hydroxyl, alkoxy, amine or organofluorinated units being preferred;
→ cationic units, preferably those comprising one or more quaternary ammoniums;
→ chelating units comprising one or more ether functional groups and/or one or more amine functional groups, and/or phosphonate and/or sulphonate chelating units.
• R1 and R3 independently represent a hydrogen, a hydroxyl or a monovalent residue corresponding to the same definition as that given for R above;
• R2 independently represents hydrogen, a hydroxyl or a monovalent residue corresponding to the same definition as that given for R above;
• 2 ≤ m + n + o ≤ 300
• preferably 3 ≤ m + n + o ≤ 50
• and more preferably still 5 ≤ m + n + o ≤ 20
• 0 ≤ m ≤ 200
• preferably 1 ≤ m ≤ 100
• and more preferably still 1 ≤ m ≤ 10
• 0 ≤ n ≤ 50
• preferably 1 ≤ n ≤ 10
• and more preferably still 2 ≤ n ≤ 4
• 0 ≤ o ≤ 50
• preferably 1 ≤ o ≤ 10
• and more preferably still 2 ≤ o ≤ 4.
Δ R1 and R3 = C1-C3 alkyl, preferably -CH3
Δ R2 = C1-C3 alkyl, preferably -CH3
Δ the functional substituent or substituents E simultaneously comprise Fpo and Fstab functional groups.
⇒ carry F'po anhydride functional groups, the oxidation being carried out using H2O2 in the presence of a catalyst of strong base type, preferably potassium hydroxide,
⇒ and/or carry F'po carboxylic functional groups, preferably benzoyl groups, the oxidation being carried out using H2O2 in the presence of a catalyst of strong acid type.
• from 0.1 to 40% by weight of at least one polyorganosiloxane (POS)
• from 5 to 40% by weight of at least one polishing agent
• and from 0.005 to 2% by weight of at least one fluorinated compound.