WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, welches im Vergleich zu bekannten Mitteln eine erhöhte Emulgierfähigkeit für Fette und Öle aufweist sowie die Verwendung dieses Mittels zur Reinigung und Pflege von harten Oberflächen wie den Innenräumen von Wasch- und Geschirrspülmaschinen.

[0002] Reinigungs- oder Pflegemittel enthalten zumeist Tenside und weisen einen breiten Einsatzbereich und davon abhängig eine sehr unterschiedliche Zusammensetzung auf. Nach dem pH-Wert werden alkalische, neutrale und saure Reinigungs- oder Pflegemittel, nach der Angebotsform flüssige und feste Reinigungs- oder Pflegemittel unterschieden. Speziell von flüssigen Reinigungs- oder Pflegemittel erwartet der Verbraucher, daß er die Mittel sowohl im unverdünnten als auch im - verdünnten wässrigen Zustand einsetzen kann und in jedem Fall ein befriedigendes Reinigungs- bzw. Pflegeergebnis erhält.

[0003] Maßgebend für die Reinigungs- oder Pflegewirkung sind vor allem die Tenside und/oder Alkaliträger, die je nach Anwendungsbereich durch Säuren ersetzt werden können, gegebenenfalls auch Lösungsmittel wie Glykolether und niedere Alkohole. Im Allgemeinen sind in den Formulierungen darüber hinaus Gerüststoffe, je nach Typ auch Bleichmittel, Enzyme, sowie Parfümöle und Farbstoffe enthalten. Der Reinigungserfolg hängt in hohem Maße von der - auch geographisch sehr unterschiedlichen - Schmutzart und den Eigenschaften der zu reinigenden Oberflächen ab.

[0004] Je nach Zusammensetzung werden Reinigungs- oder Pflegemittel als Allzweck- oder als SpezialMittel (Autopflegemittel, Backofenreiniger, Entkalkungsmittel, Fensterreiniger, Fleckenentfernungsmittel, Fußbodenpflegemittel, Glaskeramikkochfeldreiniger, Herdpflegemittel, Lederpflegemittel, Metallputzmittel, Möbelpflegemittel, Rohrreinigungsmittel, Sanitärreiniger, Scheuermittel, Teppichpflegemittel oder auch WC-Reiniger) konfektioniert. Technische Reinigungs- oder Pflegemittel werden vor allem in der Getränke-, Nahrungsgüter-, kosmetischen und pharmazeutischen Industrie, aber auch in der Metallindustrie zum Metallentfetten eingesetzt. Die Produktgruppe umfaßt auch Reinigungs- oder Pflegemittel für KFZ-Waschanlagen, Tankwagen- und Flugzeugreinigungs- oder -pflegemittel. Zu der Gruppe der Reinigungs- oder Pflegemittel zählen beispielsweise auch die Geschirrspülmittel und Mittel zur Reinigung bzw. Pflege von Wasch- oder Geschirrspülmaschineninnenräumen.

[0005] Reinigungs- oder Pflegemittel haben auf den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten eine Vielzahl von Aufgaben zu bewältigen. Im Haushalt steht sicherlich die Entfernung von

[0006] Verschmutzungen wie Fetten und Ölen, Speiseresten, Kalkbelägen, Seifenresten oder Beschlag auf Metall sowie der Korrosionsschutz von Metall und Glas im Vordergrund. Auch in der Industrie ist beispielsweise die Entfernung von Fetten und Ölen von Interesse.

[0007] Im Laufe der Jahre gab es zahlreiche Bemühungen die Reinigungs- oder Pflegeleistung bekannter Reinigungs- oder Pflegemittel zu verbessern. So offenbart die Offenlegungsschrift WO 2004/032886 A1 (Reckitt Benckiser) Mittel, die mindestens ein Tensid und zwingend zwei organische Säuren samt ihrer Salze enthalten und zu Reinigung von Oberflächen geeignet sind.

[0008] Die Vorteile eines Lösungsmittelgemisches aus einem hydrophilen und einem hydrophoben Lösungsmittel in einem säurehaltigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen wird in der Schrift US 2002/187918 A1 (Reckitt Benckiser) beschrieben. Das Lösungsmittelgemisch soll die Lösung von fetthaltigen Verschmutzungen verbessern.

[0009] Eine Erhöhung der Reinigungsleistung aufgrund einer verbesserten Kontrolle der flächendeckenden Auftragung des Mittels wird in der Offenlegungsschrift US 2004/0186037 A1 (Cheung, Costa) beschrieben. Hier werden unlösliche, mit dem Auge wahrnehmbare Bestandteile in ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen eingearbeitet, die es dem Endverbraucher ermöglichen sollen, zu erkennen, an welchen Stellen das Mittel nicht oder nicht in ausreichender Menge aufgetragen wurde.

[0010] In US5364551 werden Ofenreiniger mit reduzierter Nebelbildung offenbart, die Polyvinylalkohol, eine Mischung aus starken Säuren, Aminoxide sowie Niotenside mit aromatischen Gruppen enthalten.

[0011] Zunehmend nachgefragt werden vom Endverbraucher Reinigungs- oder Pflegemittel, die auch ohne die Einwirkung von mechanischer Energie wie Reiben und Bürsten optimale Leistungen erbringen. Bekannte Beispiele sind Reinigungsmittel-Sprays zur Entfernung von Kalkbelägen an Bad-Fliesen oder zur Entfettung von Metallgegenständen wie Dunstabzugshauben.

[0012] Mittel, die bereits ohne nennenswerte mechanische Behandlung gute Reinigungs- oder Pflegeergebnisse liefern, bieten neben der Bequemlichkeit für den Anwender auch die Möglichkeit, Oberflächen zu reinigen, deren mechanische Behandlung mit dem Mittel nicht oder nur in geringem Maße möglich ist. Beispiele mechanisch schlecht zu reinigender Oberflächen sind Ecken und verwinkelte Oberflächen, die Innenfläche von Rohren und Trichtern, scharfkantige oder ineinander gedrehte Oberflächen, Gitter, Schlauchanschlüsse, aber auch Oberflächen, die aufgrund ihrer Beschaffenheit keinen mechanischen Belastungen ausgesetzt werden dürfen.

[0013] Auch Geräte wie Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Kaffeemaschinen oder Wasserkocher sind von innen unvollständig und nur mit großen Aufwand durch mechanische Einwirkung zum Beispiel durch einen Lappen oder eine Bürste zu reinigen, so daß auch für diese Anwendungen Reinigungs- oder Pflegemittel, die eine gute Leistung auch ohne nennenswerte mechanische Behandlung erbringen, erwünscht sind. Im Falle der Wasch- und Geschirrspülmaschinen sollte die Wirkung der Reinigungs- oder Pflegemittel so groß sein, daß nicht nur die großen Oberflächen des Maschineninneren, die dem direkten und intensiven Betriebsdruck der Reinigungsflotte ausgesetzt sind und somit durchaus eine mechanische Belastung erfahren, sondern auch verwinkelte Bereiche, Schlauchanschlüsse, Türdichtungen und alle strömungsarmen Zonen in diesen Maschinen optimal gereinigt und/oder gepflegt werden.

[0014] Die handelsüblichen alkalischen oder sauren Geschirr-, Reinigungs- beziehungsweise Klarspülmittel eignen sich nicht oder nur unzureichend zur Reinigung der so genannten "Problemzonen" von Geschirrspül- oder auch Waschmaschinen, da sie zwar in den Reinigungs- oder Klarspülgang der Maschinen eindosiert werden, jedoch mit den verschmutzen Bereichen entweder gar nicht oder nur kurzzeitig in Kontakt stehen. Auch handelsübliche Reinigungsmittel für harte Oberflächen sind für diese spezielle Anwendung nicht geeignet, da sie im Allgemeinen stark schäumende Tenside enthalten, deren Rückstände beispielsweise in Geschirrspülmaschinen zu Störungen vielfältiger Art führen können und zudem den Anforderungen an die Reinigungs- und Pflegeeigenschaften nicht gewachsen sind.

[0015] Ein Versuch, die oben genannten Probleme im Bereich der Spülmaschinen zu umgehen stellen die Reinigungs- und/oder Pflegemittel speziell für Geschirrspülmaschinen dar. Entsprechende Mittel werden in den Patentschriften US 4 392 977 A (Henkel), EP 0 256 148 A1 (Joh. A. Benckiser GmbH) und WO 94/07991 A1 (Henkel) beschrieben.

[0016] Die bisher genannten Mittel, sowohl die genannten Reinigungs- oder Pflegemittel als auch die Spezialmittel "Reiniger für Geschirrspülmaschinen", weisen jedoch keine befriedigende Leistung im Bereich der Fettentfernung von Oberflächen auf. Die Wirkung bekannter Reinigungs- oder Pflegemittel reicht nicht aus, die Fettanschmutzungen in Gänze zu lösen und zudem für eine ausreichende Dauer in dispergierter Form zu halten. Als Folge kommt es bei manueller Reinigung zu Fettschlieren auf den bereits teilweise gereinigten Oberflächen, da eine Auftrennung der Reinigungsflotte aufgrund mangelnder Emulgierfähigkeit der Mittel auftritt. Es lagert sich ein dünner Fettfilm auf dem Lappen oder an einzelnen Borsten der eingesetzten Bürsten an. Bei maschineller Reinigung oder Pflege von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen kann der Effekt beobachtet werden, daß während der Ruhezeiten der Lauge, das heißt in den Zeiten, in denen keine Umwälzung der Lauge stattfindet, eine Auftrennung der Lauge in wässrige und ölige Phase stattfindet. Das Resultat ist ein Fettrand im unteren Maschineninnenraum, der sich im weiteren Reinigungs- oder Pflegevorgang nicht oder unzureichend löst und zu einem insgesamt mangelhaften Reinigungs- oder Pflegeergebnis führt. Weiterhin kann in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, speziell in Geschirrspülmaschinen der Effekt auftreten, daß sich während der Reinigung mit den im Stand der Technik beschriebenen Mitteln Fettanschmutzungen verstärkt in den Bereichen, die nur einer geringen Wasserströmung ausgesetzt sind, sammeln und dort hartnäckige Verkrustungen und/oder ölige Schlieren bilden, während auf den großen Oberflächen innerhalb der Maschineninnenräume durchaus ein Reinigungseffekt beobachtet werden kann. Auch die Ausbildung eines fettigen Films auf sämtlichen Oberflächen des Maschineninnenraums bei Gebrauch von Mitteln, die eine ungenügende Fettemulgierfähigkeit aufweisen, wird beschrieben. Im Falle einer starken Verschmutzung des Innenraumes mit fetthaltigen Belägen wird bei Benutzung der bekannten Mittel beobachtet, daß neben den beschriebenen Problemen zusätzlich auch eine nicht ausreichende Reinigung der großen Oberflächen des Innenraumes, welche dem direkten Wasserdruck der Reinigungsflotte ausgesetzt sind, erreicht wird und größere Fettanschmutzung durch das Mittel nicht an- bzw. aufgelöst werden konnten.

[0017] Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, das die oben genannten Probleme überwindet. Insbesondere soll dieses Mittel eine erhöhte Emulgierfähigkeit für Fette und Öle und somit eine verbesserte Leistung im Bereich der Fettentfernung aufweisen.

[0018] Diese Aufgabe wurde durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel gelöst, welches

a) 0,1 bis 4 Gew.-% eines nichtionischen Tensids (A) der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xR³, in welcher

• R¹ und R³ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen stehen, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R³ nicht für H steht;
• R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht;
• x für Werte zwischen 1 und 140 steht, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann;

b) 0,02 bis 2 Gew.-% eines nichtionischen Tensids (B) aus der Gruppe der C₈-C₂₂ Aminoxide;

c) 0,05 bis 1 Gew.-% natürliche oder vollsynthetische organische Verdickungsmittel; sowie

d) 10 bis 90 Gew.% einer oder mehrerer anorganischer oder organischer Säure(n),

enthält.

[0019] Erfindungsgemäße Reinigungs- oder Pflegemittel zeigen gegenüber herkömmlichen Mitteln eine deutlich erhöhte Emulgierfähigkeit für Fette und Öle.

[0020] Das erfindungsgemäße Reinigungs- oder Pflegemittel findet bevorzugt Anwendung bei der Behandlung harter Oberflächen und ist insbesondere für die Reinigung oder Pflege von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, speziell für Geschirrspülmaschinen geeignet.

[0021] Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als einen ersten Inhaltsstoff 0,1 bis 4 Gew.-% eines nichtionischen Tensids (A) der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xR³, in welcher R¹ und R³ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen stehen, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R³ nicht für H steht; R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht und
x für Werte zwischen 1 und 140 steht, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann.

[0022] Als bevorzugte Tenside (A) werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

[0023] Mit besonderem Vorzug werden daher ethoxylierte Niotenside, die aus C_6-20-Monohydroxyalkanolen oder C_5-20-Alkylphenolen oder C₁₆-₂₀-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C_16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C₁₈-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten "narrow range ethoxylates" besonders bevorzugt.

[0024] Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside (A), die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Nichtionische(s) Tensid(e) (A) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt.

[0025] Geeignete nichtionische Tenside (A), die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, daß diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa·s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa·s und insbesondere oberhalb 40 Pa·s aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind je nach ihrem Anwendungszweck bevorzugt.

[0026] Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Niotenside, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt.

[0027] Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolanteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen.

[0028] Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaum kontrolle aus.

[0029] Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichionische Tenside der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH₂O]_w[CH₂CH(R²)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(R³)O]_zH bevorzugt, in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C_6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R² bzw. R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus - CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, CH(CH₃)₂ und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.

[0030] Bevorzugt werden insbesondere nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH₂O]_w[CH₂CH(CH₃)O]_xH bevorzugt, in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C_6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, vorzugsweise für einen C₁₂-C₁₄ Alkylrest steht und die Indizes w und x unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 12, vorzugsweise von 1 bis 7 und insbesondere von 2 bis 5 stehen.

[0031] Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R¹-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R¹ in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R¹ eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R¹ in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.

[0032] Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R² bzw. R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂CH₂-CH₃ bzw. -CH(CH₃)₂ sind geeignet. Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R² bzw. R³ für einen Rest -CH₃, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen.

[0033] Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C_9-15-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Diese Tenside weisen in wässriger Lösung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug einsetzbar.

[0034] Erfindungsgemäß bevorzugt werden insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, die als nichtionisches Tensid (A) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xH umfassen, in welcher

• R¹ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht;
• R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-Butylrest, insbesondere für H oder einen Methyl-Rest steht, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann; und
• x für Werte zwischen 1 und 140, vorzugsweise zwischen 1 und 120 und insbesondere zwischen 1 und 90 steht.

[0035] Erfindungsgemäß bevorzugt werden weiterhin Wasch- oder Reinigungsmittel, die als nichtionisches Tensid (A) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xCH₂CH(OH)R³ umfassen in welcher

• R¹ und R³ unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen;
• R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht;
• x für Werte zwischen 1 und 140, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann;

[0036] Zur Gruppe dieser bevorzugten Tenside (A) zählen beispielsweise Tenside der allgemeinen Formel R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w(A'O)_x-(A"O)_y-(A"'O)_zR², in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C_2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃), -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können sind erfindungsgemäß bevorzugt.

[0037] Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OH)R², neben einem Rest R¹, welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R² mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.

[0038] Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R², in der R¹ für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.

[0039] Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R², in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen steht, R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, -CH(CH₃)₂, vorzugsweise jedoch für -CH₃ steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R³= -CH₃ und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind.

[0040] Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R³ = H) oder Propylenoxid- (R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.

[0041] Erfindungsgemäß bevorzugt werden weiterhin Wasch- oder Reinigungsmittel, die als nichtionisches Tensid (A) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xCH₂CH(OH)R³ umfassen in welcher

• R¹ und R³ unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen;
• R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht;
• x für Werte zwischen 1 und 140, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann;

[0042] Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids (A) beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 und 2,0 Gew.%.

[0043] Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten lediglich ein nichtionisches Tensid (A).

[0044] Als einen weiteren Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel nichtionische Tenside (B) aus der Gruppe der C₈-C₂₂ Aminoxide. Als besonders vorteilhaft hinsichtlich ihrer Emulgierfähigkeit und Fettlösekraft haben sich Aminoxide mit zwei kurzkettigen Alkylresten erwiesen. Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid (B) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹R²R³N-O umfaßt, in welcher

• R¹ und R² unabhängig voneinander für einen Methyl-, Ethyl- oder Propoylrest stehen; und
• R³ für einen linearen oder verzweigten Kohlenstoffrest mit 10 bis 22, vorzugsweise mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht

werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.

[0045] Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids (B) beträgt zwischen 0,02 und 2 Gew.% und insbesondere zwischen 0,05 und 1 Gew.-%.

[0046] Obwohl es möglich ist, die beiden nichtionischen Tenside (A) und (B) in den erfindungsgemäßen Mitteln in jedwedem Verhältnis einzusetzen, haben sich solche Mittel hinsichtlich ihrer Emulgierfähigkeit und Reinigungsleistung als besonders vorteilhaft erwiesen, bei denen das Gewichtsverhältnis der Tenside (A) und (B) zwischen 30:1 und 1:1, vorzugsweise zwischen 20:1 und 2:1 und insbesondere zwischen 15:1 und 4:1 beträgt.

[0047] Die angegebenen C-Kettenlängen sowie Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlängen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können.

[0048] Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den beschriebenen nichtionischen Tensiden (A) und (B) weitere nichtionische Tenside enthalten, wobei der Gewichtsanteil der weiteren nichtionischen Tenside in weiten Bereichen schwanken kann. Bevorzugt liegt der Anteil der zusätzlich eingesetzten nichtionischen Tenside jedoch unterhalb 6 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 3 Gew.-%, dazu bevorzugt unterhalb 2 Gew.% und insbesondere unterhalb 1 Gew.-%. Bevorzugt werden insbesondere solche erfindungsgemäßen Mittel, bei denen der Gewichtsanteil der nichtionischen Tenside (A) und (B), bezogen auf das Gesamtgewicht aller in dem Mittel enthaltenen nichtionischen Tenside, mindestens 60 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.-% und insbesondere mindestens 98 Gew.-% beträgt. Besonders bevorzugt werden solche erfindungsgemäßen Mittel, deren nichtionische Tenside ausschließlich den nichtionischen Tensiden der Gruppen (A) und (B) zuzuordnen sind.

[0049] Die Summe der Gewichtsanteile aller im Mittel enthaltenen nichtionischen Tenside beträgt in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 6 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,2 und 4 Gew.-%.

[0050] Aus der Gruppe der weiteren nichtionischen Tenside haben sich die Alkylglykoside als nachteilig für die erfindungsgemäße Wirkung der beanspruchten Wasch- oder Reinigungsmittel erwiesen. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten daher weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.% und insbesondere keine Alkylglykoside.

[0051] Weitere geeignete Tenside sind jedoch Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,

in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.

[0052] Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁-₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.

[0053] [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.

[0054] Erfindungsgemäße Mittel enthalten weiterhin ein natürliches oder vollsynthetisches organisches Verdickungsmittel. Der Anwendungsbereich von Verdickungsmitteln, auch Verdickern genannt, besteht im Allgemeinen darin, die Viskosität von Flüssigkeiten zu erhöhen. Die Wirkung der Verdickungsmittel beruht dabei auf verschiedenen Effekten wie der Quellung, Gelbildung, Assoziation von Micellen, Solvatation, Ausbildung von Netzwerkstrukturen und/oder Wasserstoff-Brückenbindungen und deren Zusammenspiel. In wässrigen Systemen bestimmen die molekulare Struktur und das relative Molgewicht der Hydrokolloide den Grad der Verdickung. Überraschend wurde nun gefunden, daß die Kombination aus den nichtionischen Tensiden (A) und (B) und einem natürlichen oder vollsynthetischen organischen Verdickungsmittel in einem Reinigungs- oder Pflegemittel die Fettemulgierfähigkeit dieses Mittel deutlich steigert. Es können in den erfindungsgemäßen Mitteln alle dem Fachmann bekannten natürlichen oder vollsynthetischen organischen Verdickungsmittel eingesetzt werden, wobei auch der Einsatz einer Kombination von mehreren Verdickungsmitteln möglich ist.

[0055] In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel niedermolekulare organische Verdickungsmittel wie Metallseifen, gehärtetes Ricinusöl, modifizierte Fett-Derivate oder auch Polyamide. Aus der großen Gruppe der organischen vollsynthetischen Verdickungsmittel finden insbesondere Polyvinylalkohole, Polyacryl- und Polymethacrylsäuren sowie deren Salze, Polyacrylamide, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenglykole, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate sowie deren Salze Anwendung. Besonders bevorzugt sind die Co- und Terpolymeren von Acryl- und Methacrylsäure.

[0056] Assoziative Verdicker unterscheiden sich von den weiter unten aufgeführten abgewandelten Naturstoffen und den organischen vollsynthetischen Verdickern dadurch, daß sie neben hydrophilen Gruppen auch hydrophobe End- oder Seiten-Gruppen im Molekül enthalten. Dadurch bekommen assoziative Verdicker Tensid-Charakter und sind zur Bildung von Micellen fähig. Vertreter dieser Gruppe sind bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten. Bemerkenswert ist, daß assoziative Verdickungsmittel feinteilige Dispersionen wegen ihrer größeren Gesamtoberfläche stärker verdicken als grobkörnige. Man unterscheidet

• hydrophob modifizierte Polyacrylate, die in einem anionaktiven Acrylat-Verdickermolekül durch Copolymerisation eingebaute nichtionogene hydrophile und hydrophobe Gruppen enthalten;
  
  
• hydrophob modifizierte Celluloseether, hergestellt durch Reaktion von Hydroxyethylcellulose während der Veretherung od. nachträglich mit langkettigen Alkylepoxiden oder -halogeniden;
  
  
• hydrophob modifizierte Polyacrylamide, hergestellt durch Copolymerisation von Acrylamid mit Alkyl-modifiziertem Acrylamid und gegebenenfalls Acrylsäure; und
• hydrophob modifizierte Polyether und assoziative Polyurethan-Verdicker, bestehend aus über Urethan-Gruppen verknüpften hydrophilen, relativ hochmolekularen Polyether-Segmenten, verkappt mit mindestens zwei endständigen, hydrophoben Molekül-Gruppen.
  
  

[0057] Bevorzugte Verdickungsmittel stammen aus der Gruppen der organischen natürlichen Verdickungsmittel wie Stärke, Gelatine und Casein und der abgewandelten Naturstoffe, insbesondere der Polysaccharide. Wichtige Vertreter der letztgenannten Gruppe sind (Hydroxy)Ethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Succinoglycan, Xanthan Gum, Guar-Mehl, Johannisbrotgummi, Tragant, sowie Derivate und Mischungen aus diesen Verdickern.

[0058] Vorzugsweise ist das in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Verdickungsmittel ausgewählt aus Polysacchariden, vorzugsweise aus Celluloseverbindungen, Xanthan Gum und Guar Gum, und aus Acrylatverdickern, Urethanverdickern und Tonen.

[0059] Besonders bevorzugt werden als Verdickungsmittel Verbindungen aus der Gruppe der Polysaccaride, speziell der Xanthan Gum und Derivate hiervon, eingesetzt. Xanthan Gum und entsprechende Derivate sind unter den Namen Keltrol® RD (CP Kelco), Kelzan® S (CP Kelco), Kelzan® T (CP Kelco), Rhodopol® T (Rhodia) und Rhodigel® X747 (Rhone Poulenc) erhältlich. Generell ist es möglich, daß in den erfindungsgemäßen Mitteln ein, zwei, drei, vier oder auch fünf unterschiedliche Verdickungsmittel enthalten sind. Bevorzugt macht der Xanthan Gum-Anteil mindestens 20 Gew.%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.%, bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.% und insbesondere mindestens 90 Gew.-%, speziell 99 Gew.-% des gesamten in dem Mittel enthaltenen Verdickungsmittels aus.

[0060] Natürliche oder vollsynthetische organische Verdickungsmittel sind in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 0,9 Gew.%, besonders bevorzugt 0,15 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Gew.-%, dazu bevorzugt 0,25 bis 0,6 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 0,4 Gew.-% enthalten.

[0061] Eine weitere Optimierung der Fettemulgierfähigkeit erfindungsgemäßer Mittel kann durch die Wahl geeigneter Mengenverhältnisse zwischen den eingesetzten nichtionischen Tenside A und B und dem Verdickungsmittel erreicht werden. Dazu liegt das Gewichtsverhältnis von Tensid (A) zu Verdickungsmittel mit Vorzug zwischen 50:1 und 1:10. Vorzugsweise beträgt dieses Verhältnis zwischen 22:1 und 1:2, bevorzugt zwischen 18:1 und 1:1,5, besonders bevorzugt zwischen 14:1 und 1:1, dazu bevorzugt zwischen 10:1 und 1,5:1 und insbesondere zwischen 6:1 und 2:1.

[0062] Das Gewichtsverhältnis zwischen Tensid (B) und Verdicker liegt vorzugsweise zwischen 40:1 und 1:30. Mit Vorzug liegt dieses Verhältnis zwischen 10:1 und 1:8, bevorzugt zwischen 7,5:1 und 1:6, besonders bevorzugt zwischen 5:1 und 1:4 und insbesondere zwischen 2,5:1 und 1:2.

[0063] Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß sie zwischen 10 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 13 und 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 16 und 50 Gew.%, ganz besonders bevorzugt zwischen 19 und 40 Gew.% und insbesondere zwischen 22 und 30 Gew.-% einer oder mehrerer anorganischer oder organischer Säure(n) enthalten.

[0064] Die resultierenden säurehaltigen erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eignen sich neben der Beseitigung von fett- oder ölhaltigen Verschmutzungen weiterhin auch zur Beseitigung von Kalkablagerungen und kalkhaltigen Verschmutzungen. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß eine 1 Gew.%ige Lösung des Mittels in Wasser (20°C) einen pH-Wert kleiner 6,0, bevorzugt kleiner 5,0, besonders bevorzugt kleiner 4,5, ganz besonders bevorzugt kleiner 4,0 und insbesondere kleiner 3,5 aufweisen. Das unverdünnte flüssige Mittel weist bevorzugt einen pH-Wert kleiner 6, vorzugsweise kleiner 5, besonders bevorzugt kleiner 4, dazu bevorzugt kleiner 3 und insbesondere kleiner 2,5 auf.

[0065] Geeignete Säuren sind organische ein- oder mehrbasige, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierte, gegebenenfalls ungesättigte Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül. Vorzugsweise weist die Säure eine Dissoziationskonstante kleiner 10^-6 auf.

[0066] Bevorzugte aliphatische Säuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glutarsäure, Sorbinsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Propionsäure, Oxalsäure und insbesondere Zitronensäure. Aus der Gruppe der aromatischen Carbonsäuren wird vorzugsweise Salicylsäure oder Benzoesäure eingesetzt. Ebenfalls geeignet sind Lactobionsäure und Gluconsäure. Bevorzugte anorganische Säuren sind Borsäure, Sulfaminsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure und Salpetersäure. Ebenfalls geeignet ist Cyanursäure.

[0067] Die erfinderischen Mittel können gleichzeitig eine, zwei, drei, vier oder mehr organische und/oder anorganische Säuren (Säure-Mischungen) enthalten. Vorzugsweise enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel eine oder zwei Säuren.

[0068] Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Zitronensäure sowie mindestens eine weitere Säure enthalten, wobei der Gewichtsanteil der Zitronensäure in dem Säuregemisch aus zwei oder mehr Säuren mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%, bevorzugt mindestens 70 Gew.%, besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, dazu bevorzugt mindestens 90 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-%, bezogen auf die enthaltenen Säuren, beträgt.

[0069] Enthalten die erfindungsgemäßen lediglich eine Säure, so handelt es sich bei dieser Säure vorzugsweise um Zitronensäure oder Essigsäure. Der Gehalt der Mittel an dieser einen Säure beträgt dann vorzugsweise zwischen 15 und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 18 und 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 21 und 40 Gew.% und insbesondere zwischen 24 und 30 Gew.%.

[0070] Mit besonderem Vorzug enthalten die erfinderischen Reinigungs- oder Pflegemittel zusätzlich mindestens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen, kationischen und amphoteren Tenside. Das erfinderische Mittel kann sowohl in fester Form wie Pulver, Pellets, Tabletten, Kapseln, Perlen als auch in flüssiger Form vorliegen. Ist das Mittel bei Raumtemperatur fest, so wird es mit Vorzug bei Temperaturen unterhalb 90 °C, vorzugsweise unterhalb 80 °C, bevorzugt unterhalb 70 °C, besonders bevorzugt unterhalb 60 °C und insbesondere unterhalb 55 °C vollständig oder teilweise fließfähig/flüssig.

[0071] Unter flüssig wird hier auch gelförmig verstanden. "Flüssig" bezeichnet somit jeden Zustand, der bei 20°C durch einen füssigen (fließfähigen) Aggregatzustand gekennzeichnet ist.

[0072] Bevorzugt liegt das Mittel im flüssigen Zustand vor und weist eine Viskosität oberhalb von 50 mPas, vorzugsweise zwischen 100 und 700 mPas, bevorzugt zwischen 200 und 600 mPas und insbesondere zwischen 300 und 500 mPas auf.

[0073] Geeignete Träger flüssiger Mittel sind Wasser, nichtwässrige Lösungsmittel sowie Mischungen aus diesen. Geeignete organische Träger sind Alkohole (Methanol, Ethanol, Propanole, Butanole, Octanole, Cyclohexanol), Glykole (Ethylenglykol, Diethylenglykol), Ether und Glykolether (Diethylether, Dibutylether, Anisol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Mono-, Di-, Tri-, Polyethylenglykolether), Ketone (Aceton, Butanon, Cyclohexanon), Ester (Essigsäureester, Glykolester), Amide und andere Stickstoff-Verbindungen (Dimethylformamid, Pyridin, N-Methylpyrrolidon, Acetonitril), Schwefel-Verindungen (Schwefelkohlenstoff, Dimethylsulfoxid, Sulfolan), Nitro-Verbindungen (Nitrobenzol), Halogenkohlenwasserstoffe (Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Tri-, Tetrachlorethen, 1,2-Dichlorethan, Chlorfluorkohlenstoffe), Kohlenwasserstoffe (Benzine, Petrolether, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Decalin, Terpen-Lösungsmittel, Benzol, Toluol, Xylole). Wie bereits angedeutet können statt der reinen Lösungsmittel auch deren Gemische, welche beispielsweise die Lösungseigenschaften verschiedener Lösungsmittel vorteilhaft vereinigen, eingesetzt werden. Ein derartiges Lösungsmittelgemisch ist beispielsweise Waschbenzin, ein zur chemischen Reinigung geeignetes Gemisch verschiedener Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit einem Gehalt an C12 bis C14 Kohlenwasserstoffen oberhalb 60 Gew.-%, besonders bevorzugt oberhalb 80 Gew.-% und insbesondere oberhalb 90 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemischs, vorzugsweise mit einem Siedebereich von 81 bis 110 °C.

[0074] Der Gewichtsanteil der organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Mittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-% bevorzugt zwischen 0,1 und 5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%.

[0075] Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, zwischen 10 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 30 und 80 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 70 Gew.-% eines flüssigen Trägers aufweisen, wobei dieser Träger bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, die neben Wasser weiterhin die Alkohole umfasst, wobei ein Wasser/AlkoholGemisch und insbesondere eine Wasser/Glycerin-Gemisch besonders bevorzugt werden.

[0076] Das Verhältnis zwischen Alkohol und Wasser im Träger liegt vorzugsweise zwischen 10:1 und 1:100, bevorzugt zwischen 1:1 und 1:90, besonders bevorzugt zwischen 1:5 und 1:80, ganz besonders bevorzugt zwischen 1:10 und 1:60 und insbesondere zwischen 1:15 und 1:40.

[0077] Das erfindungsgemäße Mittel kann je nach Verwendungszweck abrasive, ungelöste und/oder dispergierte Bestandteile enthalten, trüb oder durchscheinend bzw. klar sein.

[0078] Die zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise weitere reinigungsaktive und/oder pflegeaktive Substanzen, vorzugsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfümträger.

[0079] Zur Verdeutlichung der vorliegenden Erfindung sollen folgende, nicht einschränkende Rezepturbeispiele für flüssige erfindungsgemäße Mittel dienen:

Rezeptur 1:

[0080] 

Inhaltsstoff	Gewichtsanteil (Gew.-%)
Niotensid (A)	0,1 bis 4,0
Niotensid (B)	0,01 bis 2,0
Org. Säure	15 bis 30
Verdicker	0,05 bis 1,0
Org. Lösungsmittel	0,1 bis 7,0
Duftstoffe	0 bis 0,5
Weitere Inhaltsstoffe	0 bis 10
Wasser	Rest

Rezeptur 2:

[0081] 

Inhaltsstoff	Gewichtsanteil (Gew.-%)
Niotensid (A)	0,1 bis 4,0
Niotensid (B)	0,01 bis 2,0
Zitronensäure	15 bis 30
Verdicker	0,05 bis 1,0
Glycerin	0,1 bis 7,0
Duftstoffe	0 bis 0,5
Weitere Inhaltsstoffe	0 bis 10
Wasser	Rest

[0082] Reinigungs- oder Pflegelaugen, welche aus Wasser, dem erfindungsgemäßen Mittel und fetthaltigen Verunreinigungen hergestellt worden sind, trennen sich aufgrund der erhöhten Emulgierkapazität des Mittels wesentlich später als entsprechende Laugen, die bei Verwendung bekannter Mittel des Standes der Technik erhalten wurden, vorzugsweise gar nicht mehr in mehrere Phasen, i.e. in eine wässrige und/oder eine organische Phase, auf. Eine Quantifizierung der Emulgierfähigkeit der Mittel ist anhand standardisierter Phasenseparationstests möglich. Geeignete Schüttel- und Pumpensimulationstests werden ausführlich in den Beispielen beschrieben.

[0083] Vorzugsweise zeigt eine Lauge enthaltend das erfinderische Mittel, eine standardisierte fettige bzw. ölige Komponente und Wasser in festgelegten Mengen in einem Pumpensimulationstest innerhalb von 1 Minute eine Phasenseparation von weniger als 15 %, bevorzugt von weniger als 10 %, besonders bevorzugt von weniger als 5 %, ganz besonders bevorzugt von weniger als 2,5 %, dazu bevorzugt von weniger als 1,0 % und insbesondere von weniger als 0,2 % oder innerhalb von 5 Minuten von weniger als 40 %, bevorzugt von weniger als 30%, besonders bevorzugt von weniger als 20%, ganz besonders bevorzugt von weniger als 10 %, dazu bevorzugt von weniger als 5% und insbesondere von weniger als 2,5 %.

[0084] Aufgrund der ungewöhnlich guten Emulgierfähigkeit erfindungsgemäßer Mittel, eignen sich diese, wie eingangs erwähnt, insbesondere für die Beseitigung fett- oder ölhaltiger Anschmutzungen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Beseitigung fett- oder ölhaltiger Anschmutzungen.

[0085] Ein zusätzlicher Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung und Pflege von harten Oberflächen, vorzugsweise von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, insbesondere zur Reinigung der Innenräume von Geschirrspülmaschinen.

[0086] Zur Reinigung und/oder Pflege von Geschirrspülmaschinen-Innenräumen wird das Mittel vorzugsweise in den Besteckkorb oder direkt in einen der Geschirrkörbe eingebracht oder den Maschineninnenraum (Innenraumbodenboden). In Waschmaschinen kommen die erfindungsgemäßen Mittel entweder durch Einbringen in die Dosierschublade oder in die Waschtrommel zum Einsatz.

[0087] Weiterhin ist es möglich, daß der Verbraucher das Mittel direkt aus einer Vorratsflasche oder einem Vorratspaket auf die zu reinigende Oberfläche aufbringt. Zumindest zur Reinigung und/oder Pflege von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen ist es jedoch bevorzugt, daß der Verbraucher das Mittel in einer vorgefertigten Dosiereinheit, etwa einer Tablette einem Pouch mit fester oder flüssiger Füllung oder einer kleinen Flasche in die Maschine einbringt, ohne dabei der Gefahr des Hautkontaktes mit dem Mittel ausgesetzt zu werden.

[0088] Diese Dosiereinheit umfasst, insbesondere bei Einsatz flüssiger Mittel für die Reinigung der Innenräume von Waschmaschinen oder Geschirrspülmaschinen zwischen 100 bis 400 ml, bevorzugt zwischen 200 bis 300 ml. Je nach Einsatzgebiet kann es aber auch vorteilhaft sein, kleinere Dosiereinheiten bereitzustellen, so daß der Verbraucher geringere Mengen einsetzten kann oder in Abhängigkeit des Zustands der Oberfläche die Mittelmenge durch gleichzeitiges Einsetzen von 2, 3, 4, 5 oder 6 Dosiereinheiten variieren kann.

[0089] Bevorzugt wird das erfinderische Mittel zu Beginn des vom Verbraucher gestarteten Wasch- oder Reinigungsprogramms der Wasch- oder Geschirrspülmaschine in den Maschineninnenraum freigesetzt. Dies kann durch vollständiges oder teilweises Auflösen bzw. Dispergieren der Verpackung oder auch durch Schmelzen einzelner oder aller Verpackungsteile bei Temperaturen von bevorzugt kleiner 60°C, besonders bevorzugt kleiner 50°C und insbesondere kleiner 40°C möglich werden.

[0090] Weiterhin ist es möglich, daß der Verbraucher beispielsweise von einer mit einer erstarrten Schmelze, einem Wachs oder einem Gel gefüllten Dosiereinheit wie einer Flasche das Verschlussteil entfernt und die Dosiereinheit anschließend mit der Öffnung nach unten in den Maschineninnenraum einbringt. Vorzugsweise wird die Viskosität des Mittels durch die warme Waschlauge verringert und ermöglicht so eine zügige Freisetzung des flüssigen Mittels durch Ausfließen aus der Verpackung.

[0091] Bevorzugt werden mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-% des in einer Verpackung eingesetzten Mittels innerhalb von 15, vorzugsweise innerhalb von 12, bevorzugt innerhalb von 9, besonders bevorzugt innerhalb von 6 und insbesondere innerhalb von 5 Minuten nach Erreichen der maximalen Laugentemperatur in den Wasch- oder Geschirrspülmaschineninnenraum freigesetzt.

[0092] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das Mittel eine derartig geringe Viskosität auf, daß es direkt nach Entfernung des Verschlusses bei geeigneter Neigung des Behälters ausfließt und somit während des gesamten Reinigungs- oder Pflegevorganges zur Verfügung steht.

[0093] Die maximale Laugentemperatur ist vorzugsweise größer als 30°C, bevorzugt größer als 35 °C, besonders bevorzugt größer als 40 °C, dazu bevorzugt größer als 45°C, ganz besonders bevorzugt größer als 50°C und insbesondere 60°C bis 70°C.

[0094] Bei Verwendung der erfinderischen Mittel zur Reinigung und/oder Pflege von Waschmaschinen können zudem maximale Laugentemperaturen von bis zu 95°C gewählt werden.

Beispiele:

[0095] Die Emulgierfähigkeit der folgenden drei Rezepturen wurde anhand eines Pumpensimulationstestes bestimmt:

a) Rezepturen

[0096] 

Rezepturbestandteil	Rezeptur 1	Rezeptur 2	Rezeptur 3
nichtionisches Tensid (A)	1,5	1,5	1,5
nichtionisches Tensid (B) 30%ig	--	0,6	0,4
nichtionisches Tensid (C)	0,6	--	--
Zitronensäure 1 H2O	25,0	25,0	25,0
Glycerin 86%ig	2,5	2,5	2,5
C3-Alkylbenzolsulfonat 40%ig	6,0	6,0	6,0
Parfüm	0,2	0,2	0,2
Verdicker	0,35	0,35	0,35
Natronlauge 50%ig	2,44	2,44	2,44
Wasser	Rest	Rest	Rest

nichtionisches Tensid (A): C12-C14-Fettalkohol · 5 EO · 4 PO nichtionisches Tensid (B): C12-C14-Dimethylaminoxid nichtionisches Tensid (C): C16-C18-Fettalkohol · 30 EO

b) Pumpensimulationstest

[0097] Dieser Test dient der Nachstellung des kurzfristigen Energieeintrages durch eine Umwälzpumpe in einer Haushalts-Geschirrspülmaschine. Die Energie zur Herstellung der Emulsion wird mithilfe eines vierblättrigen Rührers (IKA RW 20) mit 30 mm Durchmesser bei 800 U/min in das System eingebracht. Dazu werden 2,5 mL der Rezeptur mit 47,5 mL destilliertem Wasser verdünnt, in ein Becherglas gegeben und mit 50 mL Olivenöl (Bertolli Extra Vergine) versetzt. Der Rührer wird für 30 Sekunden eingeschaltet. Direkt im Anschluss wird die Probe wird in einen 100 mL Messzylinder umgefüllt. Dort findet eine Phasentrennung statt, bei der sich am Zylinderboden eine wässrige Phase absetzt. Das Volumen dieser sich neu bildenden Phase wird in Millilitern in Abhängigkeit der Zeit gemessen.

Phasenseparation nach	Rezeptur 1	Rezeptur 2	Rezeptur 3
1 Minute	1 mL	0,5 mL	0,5 mL
3 Minuten	5mL	1,5	2mL
5 Minuten	8 mL	3mL	5mL

[0098] Den Messergebnissen ist zu entnehmen, daß die erfindungsgemäßen Rezepturen 2 und 3 trotz geringer Gesamtmengen an nichtionischen Tensiden gegenüber dem Vergleichsbeispiel eine deutlich verbesserte Emulgierfähigkeit aufweisen. Diese Rezepturen zeigen gleichzeitig auch bei der Beseitigung fett- oder ölhaltiger Anschmutzungen eine deutlich verbesserte Leistung. Dies gilt insbesondere für die Reinigung harter Oberflächen.

Ansprüche

1. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend

a) 0,1 bis 4 Gew.-% eines nichtionischen Tensids (A) der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xR³, in welcher

- R¹ und R³ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen stehen, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R³ nicht für H steht;

- R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht;

- x für Werte zwischen 1 und 140, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann;

b) 0,02 bis 2 Gew.-% eines nichtionischen Tensids (B) aus der Gruppe der C₈-C₂₂ Aminoxide;

c) 0,05 bis 1 Gew.-% natürliche oder vollsynthetische organische Verdickungsmittel;

d) 10 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer anorganischer oder organischer Säure(n).

2. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids (A) zwischen 0,1 und 3 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 und 2,0 Gew.-% beträgt.

3. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid (A) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xH umfasst, in welcher

- R¹ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht;

- R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-Butylrest, insbesondere für H oder einen Methyl-Rest steht, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann; und

- x für Werte zwischen 1 und 140, vorzugsweise zwischen 1 und 120 und insbesondere zwischen 1 und 90 steht.

4. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid (A) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹O[CH₂CH(R²)O]_xCH₂CH(OH)R³ umfasst, in welcher

- R¹ und R³ unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, funktionalisierten oder nicht funktionalisierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen;

- R² für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht;

- x für Werte zwischen 1 und 140 steht, wobei jedes R² unterschiedlich sein kann.

5. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids (B) zwischen 0,05 und 1 Gew.-% beträgt.

6. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid (B) ein Tensid der allgemeinen Formel R¹R²R³N-O umfasst, in welcher

- R¹ und R² unabhängig voneinander für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest stehen; und

- R³ für einen linearen oder verzweigten Kohlenstoffrest mit 10 bis 22, vorzugsweise mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.

7. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Tenside (A) und (B) zwischen 30:1 und 1:1, vorzugsweise zwischen 20:1 und 2:1 und insbesondere zwischen 15:1 und 4:1 beträgt.

8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zwischen 13 und 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 16 und 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 19 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 22 und 30 Gew.-% einer oder mehrerer anorganischer oder organischer Säure(n) enthält.

9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere organische oder anorganische Säure(n) ausgewählt aus den Säuren Ameisensäure, Essigsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glutarsäure, Sorbinsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Benzoesäure, Lactobionsäure, Gluconsäure, Borsäure, Sulfaminsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Cyanursäure enthält.

10. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es Zitronensäure sowie mindestens eine weitere Säure enthält und der Gewichtsanteil der Zitronensäure in dem Säuregemisch aus zwei oder mehr Säuren mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%, bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, dazu bevorzugt mindestens 90 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-%, bezogen auf die enthaltenen Säuren, beträgt.

11. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine 1 Gew.-%ige Lösung des Mittels in Wasser (20°C) einen pH-Wert kleiner 6, vorzugsweise zwischen 3 und 6, aufweist.

12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylphenoxybenzoldisulfonate, linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonate, linearen oder verzweigten Alkylnaphtalinsulfonate, Alkylsulfonate, Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate, Alkylarylsulfonate, Seifen, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglycerinsulfate, vorzugsweise der Alkylbenzolsulfonate enthält.

13. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, zwischen 10 und 95 Gew.%, vorzugsweise zwischen 20 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 30 und 80 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 70 Gew.-% eines flüssigen Trägers aufweist, wobei dieser Träger bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, die neben Wasser weiterhin die Alkohole umfasst, wobei ein Wasser/Alkohol-Gemisch und insbesondere eine Wasser/Glycerin-Gemisch besonders bevorzugt werden.

14. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels nach einem der vorherigen Ansprüche zur Beseitigung fett- oder ölhaltiger Anschmutzungen.

15. Verwendung des Mittels nach einem der vorherigen Ansprüche zur Reinigung und Pflege von harten Oberflächen, vorzugsweise von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, insbesondere zur Reinigung der Innenräume von Geschirrspülmaschinen.

Claims

1. A washing or cleaning agent, comprising

a) 0.1 to 4 wt % of a non-ionic surfactant (A) of the general Formula R¹O[CH₂CH(R²)O]_xR³, in which

- R¹ and R³ independently of one another stand for a linear or branched, saturated or mono or polyunsaturated, functionalised or unfunctionalised hydrocarbon group containing 2 to 26 carbon atoms, wherein at least one of the groups R¹ and R³ does not stand for H;

- R² stands for H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl group;

- x stands for values between 1 and 140, wherein each R² can be different;

b) 0.02 to 2 wt % of a non-ionic surfactant (B) from the group of the C₈-C₂₂ amine oxides;

c) 0.05 to 1 wt % of a natural or totally synthetic organic thickener;

d) 10 to 90 wt % of one or more inorganic or organic acid(s).

2. Washing or cleaning agent according to claim 1, characterised in that the weight fraction of the non-ionic surfactant (A) is between 0.1 and 3 wt %, preferably between 0.2 and 2.5 wt % and particularly between 0.4 and 2.0 wt %.

3. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that the non-ionic surfactant (A) includes a surfactant of the general Formula R¹O[CH₂CH(R²)O]_xH, in which

- R¹ stands for a linear or branched, aliphatic hydrocarbon group containing 4 to 20 carbon atoms, preferably containing 12 to 20 carbon atoms and in particular containing 12 to 18 carbon atoms;

- R² stands for H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl group, in particular for H or a methyl group, wherein each R² can be different; and

- x stands for values between 1 and 140, preferably 1 and 120 and in particular 1 and 90.

4. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that the non-ionic surfactant (A) includes a surfactant of the general Formula R¹O[CH₂CH(R²)O]_xCH₂CH(OH)R³, in which

- R¹ and R³ independently of one another stand for a linear or branched, saturated or a mono or polyunsaturated, functionalised or unfunctionalised hydrocarbon group containing 2 to 24 carbon atoms;

- R² stands for H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl group;

- x stands for values between 1 and 140, wherein each R² can be different.

5. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that the weight fraction of the non-ionic surfactant (B) is between 0.05 and 1 wt %.

6. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that the non-ionic surfactant (B) includes a surfactant of the general Formula R¹R²R³N-O, in which

- R¹ and R² independently of one another stand for a methyl, ethyl or propyl group; and

- R³ stands for a branched carbon group containing 10 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms.

7. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that the weight ratio of the surfactants (A) and (B) is between 30:1 and 1:1, preferably between 20:1 and 2:1 and in particular between 15:1 and 4:1.

8. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that it comprises between 13 and 70 wt %, particularly preferably between 16 and 50 wt %, quite particularly preferably between 19 and 40 wt % and in particular between 22 and 30 wt % of one or more inorganic or organic acid(s).

9. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that it comprises one or more organic or inorganic acid(s) selected from the acids formic acid, acetic acid, adipic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, glutaric acid, sorbic acid, maleic acid, malonic acid, lactic acid, glycolic acid, propionic acid, oxalic acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid, lactobionic acid, gluconic acid, boric acid, sulfaminic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, cyanuric acid.

10. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that it comprises citric acid as well as at least one additional acid and that the weight fraction of the citric acid in the acid mixture of two or more acids is at least 50 wt %, advantageously at least 60 wt %, preferably at least 70 wt %, particularly preferably at least 80 wt %, more preferably at least 90 wt % and in particular at least 95 wt %, relative to the comprised acids.

11. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that a 1 wt % concentrated solution of the agent in water (20 °C) exhibits a pH value below 6, preferably between 3 and 6.

12. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that it comprises an anionic surfactant from the group of the alkylphenoxybenzene disulfonates, linear or branched alkylbenzene sulfonates, linear or branched alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfonates, olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkylaryl sulfonates,
soaps, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamido ether sulfates, alkylaryl polyether sulfates, monoglycerine sulfates, preferably from the alkylbenzene sulfonates.

13. Washing or cleaning agent according to one of the previous claims, characterised in that it possesses, relative to the total weight of the washing or cleaning agent, between 10 and 95 wt %, advantageously between 20 and 80 wt %, preferably between 30 and 80 wt % and in particular between 40 and 70 wt % of a liquid carrier, wherein said carrier is preferably selected from the group that besides water additionally includes the alcohols, wherein a water/alcohol mixture and in particular a water/glycerine mixture are particularly preferred.

14. Use of a washing or cleaning agent according to one of the previous claims for eliminating stains that contain fat or oil.

15. Use of a washing or cleaning agent according to one of the previous claims for cleaning and caring for hard surfaces, preferably of washing machines or automatic dishwashers, in particular for cleaning the interiors of automatic dishwashers.

Revendications

1. Agent de lavage ou de nettoyage contenant

a) de 0,1 à 4 % en poids d'un agent tensioactif non ionique (A) répondant à la formule générale R¹O[CH₂CH(R²)O]_xR³ dans laquelle

- R¹ et R³ représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un résidu d'hydrocarbure linéaire ou ramifié, saturé ou bien une fois, respectivement plusieurs fois insaturé, fonctionnalisé ou non fonctionnalisé, contenant de 2 à 26 atomes de carbone, au moins un des résidus R¹ et R³ ne représentant pas un atome d'hydrogène ;

- R² représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe 2-butyle ou un groupe 2-méthyl-2-butyle ;

- x représente des valeurs entre 1 et 140, chaque radical R² pouvant être différent ;

b) de 0,02 à 2 % en poids d'un agent tensioactif non ionique (B) choisi parmi le groupe des aminoxydes en C₈-C₂₂ ;

c) de 0,05 à 1 % en poids d'épaississants organiques naturels ou complètement synthétiques ;

d) de 10 à 90 % en poids d'un ou de plusieurs acides inorganiques ou organiques.

2. Agent de lavage ou de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction pondérale de l'agent tensioactif non ionique (A) se situe entre 0,1 et 3 % en poids, de préférence entre 0,2 et 2,5 % en poids, et en particulier entre 0,4 et 2,0 % en poids.

3. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tensioactif non ionique (A) comprend un agent tensioactif répondant à la formule générale R¹O[CH₂CH(R²)O]_xH dans laquelle

- R¹ représente un résidu d'hydrocarbure aliphatique linéaire ou ramifié, contenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone ;

- R² représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe 2-butyle ou un groupe 2-méthyl-2-butyle, en particulier un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, chaque radical R² pouvant être différent ; et

- x représente des valeurs entre 1 et 140, de préférence entre 1 et 120, et en particulier entre 1 et 90.

4. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tensioactif non ionique (A) représente un agent tensioactif répondant à la formule générale R¹O[CH₂CH(R²)O]_xCH₂CH(OH)R³ dans laquelle

- R¹ et R³ représentent, indépendamment l'un de l'autre, un résidu d'hydrocarbure linéaire ou ramifié, saturé ou bien une fois, respectivement plusieurs fois insaturé, fonctionnalisé ou non fonctionnalisé, contenant de 2 à 24 atomes de carbone ;

- R² représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe 2-butyle ou un groupe 2-méthyl-2-butyle ;

- x représente des valeurs entre 1 et 140, chaque radical R² pouvant être différent.

5. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la fraction pondérale de l'agent tensioactif non ionique (B) se situe entre 0,05 et 1 % en poids.

6. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tensioactif non ionique (B) représente un agent tensioactif répondant à la formule générale R¹R²R³N-O dans laquelle :

- R¹ et R² représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe propyle ; et

- R³ représente un résidu de carbone linéaire ou ramifié contenant de 10 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone.

7. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral des agents tensioactifs (A) et (B) se situe entre 30:1 et 1:1, de préférence entre 20:1 et 2:1, et en particulier entre 15:1 et 4:1.

8. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient entre 13 et 70 % en poids, de manière particulièrement préférée entre 16 et 50 % en poids, de manière tout particulièrement préférée entre 19 et 40 % en poids et en particulier entre 22 et 30 % en poids, d'un ou de plusieurs acides inorganiques ou organiques.

9. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs acides organiques ou inorganiques choisis parmi les acides suivants : l'acide formique, l'acide acétique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide glutarique, l'acide sorbique, l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide propionique, l'acide oxalique, l'acide citrique, l'acide salicylique, l'acide benzoïque, l'acide lactobionique, l'acide gluconique, l'acide borique, l'acide sulfamique, l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide cyanurique.

10. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient de l'acide citrique et au moins un autre acide, la fraction pondérale de l'acide citrique dans le mélange d'acides constitué par deux acides ou plus, s'élève à au moins 50 % en poids, de préférence à au moins 60 % en poids, de manière préférentielle à au moins 70 % en poids, de manière particulièrement préférée à au moins 80 % en poids, de manière encore plus préférée à au moins 90 % en poids, et en particulier à au moins 95 % en poids, rapportés aux acides qu'il contient.

11. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'une solution à 1 % en poids de l'agent dans de l'eau (à 20 °C) présente une valeur de pH inférieure à 6, de préférence entre 3 et 6.

12. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient un agent tensioactif anionique choisi parmi le groupe des disulfonates d'alkylphénoxybenzènes, des alkylbenzènesulfonates linéaires ou ramifiés, des alkylnaphtalènesulfonates linéaires ou ramifiés, des alkylsulfonates, des sulfonates d'oléfines, des sulfonates de paraffine, des alkylarylsulfonates, des savons, des alkylsulfates, des alkyléthersulfates, des alkylamidoéthersulfates, des alkylarylpolyéthersulfates, des sulfates de monoglycérol, de préférence des alkylbenzènesulfonates.

13. Agent de lavage ou de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente, rapportés au poids total de l'agent de lavage ou de nettoyage, entre 10 et 95 % en poids, de préférence entre 20 et 80 % en poids, de manière préférentielle entre 30 et 80 % en poids et en particulier entre 40 et 70 % en poids d'un support liquide, ce support étant choisi de préférence parmi le groupe qui comprend, outre l'eau, également des alcools, un mélange eau/alcool et en particulier un mélange eau/glycérol étant particulièrement préféré.

14. Utilisation d'un agent de lavage de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes pour lutter contre les salissures grasses ou huileuses.

15. Utilisation d'un agent de lavage de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes pour le nettoyage et l'entretien de surfaces dures, de préférence de lave-linge ou de lave-vaisselle, en particulier pour le nettoyage de l'intérieur des lave-vaisselle.