(19)
(11) EP 2 789 678 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
16.03.2016  Bulletin  2016/11

(21) Numéro de dépôt: 14162272.0

(22) Date de dépôt:  28.03.2014
(51) Int. Cl.: 
C10M 105/32(2006.01)
C10N 30/06(2006.01)
C10N 30/08(2006.01)
C10N 40/20(2006.01)

(54)

Nouvelles compositions lubrifiantes

Neue Schmierzusammensetzungen

Novel lubricating compositions


(84) Etats contractants désignés:
AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

(30) Priorité: 11.04.2013 FR 1353307

(43) Date de publication de la demande:
15.10.2014  Bulletin  2014/42

(73) Titulaire: Molydal SA
60740 Saint-Maximin (FR)

(72) Inventeur:
  • Fargin, Didier
    60740 Saint-Maximin (FR)

(74) Mandataire: Takeuchi, Maya et al
Fédit-Loriot 38, avenue Hoche
75008 Paris
75008 Paris (FR)


(56) Documents cités: : 
WO-A1-2005/014764
US-B1- 6 562 766
US-A1- 2010 210 487
   
       
    Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


    Description


    [0001] La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions lubrifiantes destinées notamment à être utilisé dans le domaine de la transformation à froid des métaux en feuille.

    [0002] On connait déjà de nombreuses compositions lubrifiantes destinées au travail des métaux en feuille à froid. Le principal rôle de telles compositions lubrifiantes est de réduire l'usure des pièces mécaniques en frottement, de créer une barrière d'étanchéité contre les éléments extérieurs (poussières, eau, solvants, chaleurs...), et de diminuer la chaleur et les pertes d'énergie résultant des frottements. Parmi les compositions lubrifiantes connues, les lubrifiants évanescents (évaporables) permettant de résoudre les problèmes d'oxydation des métaux et ne nécessitant aucune opération de dégraissage, sont couramment utilisés.

    [0003] De tels lubrifiants évanescents sont décrits dans le document de brevet FR 2 168 925 selon lequel les lubrifiants comportent un complexe lipoïde d'origine animale, un hydrocarbure paraffinique chloré et un additif pulvérulent constitué par un dérivé du bore. Toutefois, ces produits qui permettent de résoudre à la fois le problème d'oxydation des métaux et de dégraissage ne satisfont plus aux obligations légales ou normatives en matière d'environnement et de santé de plus en plus strictes.

    [0004] US 6562 766 décrit également des lubrifiants.

    [0005] Bien qu'il existe des lubrifiants ne comportant que des composés renouvelables et biodégradables, leur efficacité semble encore insuffisante. La présente invention a été réalisée par rapport à l'art antérieur décrit ci-dessus, et son but est, non seulement d'obtenir une nouvelle composition évanescente substituant les produits connus et ne présentant aucun danger pour la santé humaine et l'environnement.

    [0006] Pour résoudre ce problème, la présente invention propose une composition lubrifiante comprenant :
    • au moins un composé de formule (I) :
    • entre 60 et 70% en poids dudit composé de formule (I) :

      dans laquelle R1 représente un groupe alkyle linaire ou ramifié comprenant 4 à 6 atomes de carbone ; et
    • entre 30 et 40% en poids dudit composé de formule (II) :

      dans laquelle R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linaire ou ramifié comprenant 8 à 10 atomes de carbone.


    [0007] Au sens de la présente invention, le « groupe alkyle linaire ou ramifié comprenant 4 à 6 atomes de carbone» est un groupe carboné linéaire, ramifié, saturé comprenant 4 à 6 atomes de carbone. De préférence, R1 peut être choisi parmi le groupe consistant en des groupes pentyle, 2-méthylbutyl et 3-méthylbutyl.

    [0008] Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, R1 représente un groupe 3-méthylbutyl. C'est-à-dire, le composé de formule (I) est 3-méthylbutyl dodécanoate (« laurate d'amyle » : numéro de CAS 6309-51-9, numéro d'EINECS 228-626-1).

    [0009] Préférentiellement, R2 et R3 sont identiques. R2 et R3 représentant chacun un groupe carboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé comprenant de 8 à 10 atomes. De préférence, R2 et R3 sont choisis parmi le groupe consistant en des groupes octyle, nonyle, décyle et leurs isomères ramifiés. Parmi ces groupes, les groupes 2-ethylhexyle, octyle et décyle sont particulièrement préférés.

    [0010] Dans le cadre de la présente invention, la composition peut comprendre un mélange de plusieurs variantes de composés de formule (II). Par exemple, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un mélange de deux ou trois composés différents de formule (II). Ce mélange peut être obtenu selon un procédé connu de l'homme du métier.

    [0011] A titre d'exemple, ledit mélange consiste en un composé de formule (II) dans laquelle R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle comprenant 8 atomes de carbone, et un composé de formule (II) dans laquelle R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle comprenant 10 atomes de carbone.

    [0012] De préférence, la composition comprend un mélange de succinate de dioctyle (numéro de CAS 14491-66-8) et de succinate de didécyle (numéro de CAS 10595-82-1).

    [0013] Ainsi, les composés de formule (II) sont des solvants de diester de succinate. De tels solvants peuvent être obtenus par réaction entre l'acide succinique et d'alcools de longueur de chaîne désirée. L'acide succinique peut être synthétisé selon un procédé biochimique connu, par exemple par fermentation de glucose compris dans le maïs et le blé.

    [0014] Lesdits solvants de diester de succinate comprennent, de préférence, au moins 99% de matière pure. Ils peuvent contenir d'autres composants mineurs tels que des alcools, monoesters, et des acides.

    [0015] Selon l'invention, la composition comprend entre 60 et 70%, préférentiellement entre 62 % et 67% en poids du composé de formule (I), par rapport à la composition finale.

    [0016] La composition lubrifiante selon l'invention comprend entre 30 et 40%, de préférence, entre 33 et 38% en poids, par rapport à la composition finale, d'au moins un composé de formule (II).

    [0017] De manière encore plus avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend :
    • 65% en poids par rapport à la composition finale, de composé de formule (I); et
    • 35% en poids par rapport à la composition finale, d'au moins un composé de formule (II).


    [0018] De préférence, la composition lubrifiante consiste seuls en un composé de formule (I) et au moins un composé de formule (II).

    [0019] La composition selon l'invention est avantageusement destinée à être utilisée en tant que lubrifiant. Elle est compatible avec la totalité des matériaux, tels que les métaux, plastiques, élastomères et caoutchouc. Toutefois, il est particulièrement avantageux de l'utiliser pour le glissement des outils sur le métal pour le travail de déformation à froid de tous métaux en feuille.

    [0020] Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, ledit mélange de composés de formule (II) comprend 40-50 % en poids de succinate de dioctyle et 60-50 % de succinate de didécyle, par rapport au poids total dudit mélange.

    [0021] De préférence, le mélange de composés de formule (II) comprend entre 43-46 % en poids de succinate de dioctyle et entre 57-54 % en poids de succinate de didécyle.

    [0022] Ainsi, une caractéristique de l'invention réside dans la substitution des solvants isoparaffiniques et autres additifs d'origine pétrochimique par des solvants issus de matière renouvelable.

    [0023] Selon la présente invention, par rapport aux biolubrifiants évanescents « chimiques » connus, on obtient une plus grande efficacité (capacité de dissolution, propriétés physicochimiques). Par conséquent, on augmente la durée de vie de l'outil et on améliore l'état de surface des pièces.

    [0024] La présente invention concerne aussi une utilisation de ladite composition en tant que lubrifiant. Parmi les diverses utilisations, elle convient particulièrement pour le découpage par cisaillement, et/ou déformation à froid des métaux en feuille. A titre d'exemple, on peut citer des procédés de découpage, emboutissage, poinçonnage, pliage, cambrage, laminage, profilage, permettant des opérations ultérieures telles que le collage, le soudage et la peinture.

    [0025] Par le terme «métaux en feuille» on entend des tôles métalliques présentant une épaisseur égale ou inférieure à 10mm, et égale ou inférieure à L/10 (mm) dans lequel L est une longueur de la tôle. Ces tôles métalliques peuvent être, par exemple, en acier doux, en aluminium ou ses alliages, en fer, en cuivre, et en inox. La composition montre une meilleure efficacité lorsque la tôle est en acier doux.

    [0026] La présente invention concerne également un procédé de découpage et/ou de déformation des métaux en feuille comprenant des étapes suivantes :
    • fournir une tôle plane métallique;
    • fournir la composition lubrifiante selon l'invention ;
    • appliquer ladite composition directement sur au moins une surface de ladite tôle métallique ; et
    • découper et/ou déformer ladite tôle métallique.


    [0027] Par le terme « Procédé de découpage et/ou de déformation », on entend tout type de travail consiste à découper et/ou à déformer des métaux, tel que procédés de découpage, emboutissage, poinçonnage et de poinçonnage. La composition lubrifiante selon l'invention montre une excellente adaptation lors du procédé à froid.

    [0028] Par ailleurs, la composition lubrifiante selon l'invention est particulièrement adaptée aux procédés de découpage et l'emboutissage à froid.

    [0029] Lorsque l'on applique la composition lubrifiante selon l'invention, il est préférable de l'appliquer sur deux faces de la tôle métallique. L'application de la composition lubrifiante peut se faire par tout moyen adapté. A titre d'exemple, mais sans s'y limiter, on peut citer des applications par pulvérisation, par goutte à goutte, et par transfert par rouleau de feutre.

    [0030] En plus des avantages décrits ci-dessus, la composition selon la présente invention présente des avantages supplémentaires:
    • Elle ne comporte aucun composé organique volatil (C.O.V) ;
    • Elle est biodégradable (test OECD 301 B et OECD 302 C);
    • Elle ne présente aucun risque d'explosivité. Par conséquent, il n'y a aucune obligation de classement de la zone d'utilisation en zone ATEX (Décret 2002/680) ;
    • Sa formulation est exclusivement composée de produits renouvelables.
    • Elle ne nécessite aucune déclaration d'emploi auprès des autorités administratives ;
    • Elle ne dégage aucune odeur ;
    • L'utilisateur n'a pas d'obligation d'une surveillance médicale spéciale et aucune inscription au tableau des maladies professionnelles.
    • Elle ne comporte aucune substance répertoriée cancérogène, mutagène, toxique, reprotoxique ou nocive.
    • Elle ne comporte aucun produit d'origine pétrolière.


    [0031] D'autres particularités et avantages de l'invention ressortiront à la lecture de la description faite ci-après d'un mode de réalisation particulier de l'invention, donné à titre indicatif mais non limitatif, en référence aux dessins annexés sur lesquels la Figure 1 est un dessin schématique de l'essai comparable.

    Exemples


    Exemple 1: Préparation de composition selon l'invention



    [0032] Pour obtenir la composition lubrifiante, on mélange à l'aide d'un agitateur vortex des composés suivants :
    • 65% de dodécanoate de 3-méthylbutyl ; et
    • 35% de mélange des succinates de didécyl et de dioctyl.


    [0033] Pour le dodécanoate de 3-méthylbutyl, le produit commercialisé par la société oleon (Belgique) sous le nom de RADIASOLVE 7529 a été utilisé. De plus, le succinate de didécyl et le succinate de dioctyl ont été fournis par la société ARD (Agro-industrie Recherches et Développement). Le mélange des succinates de didécyl et de dioctyl, a été obtenu en mélangeant 45 % en poids de succinate de dioctyle et 55 % en poids de succinate de didécyle par rapport au poids total dudit mélange, avec l'agitateur vortex.

    [0034] Les caractéristiques de la composition ainsi obtenue sont décrites dans le tableau 1.
    Tableau 1 : Caractéristiques de la composition selon l'invention
    Caractéristiques Normes Résultats
    Aspect   Limpide
    Couleur   Incolore
    Odeur   Sans
    Masse volumique à 25°C NF EN ISO 12185 0.86 kg/m3
    Point éclair en vase clos NF EN 22 179 > 160°C
    Viscosité cinématique à 40° NF EN ISO 3104 2-4 mm2/s
    Indice d'évaporation (éther=1) DIN 53 170 > 1000
    Corrosion lame de cuivre   1a

    Exemple 2: Préparation de composition selon l'invention



    [0035] Pour obtenir la composition lubrifiante, on mélange à l'aide d'un agitateur vortex des composés suivants :
    • 65% de dodécanoate de 3-méthylbutyl ; et
    • 35% de bis(2-éthylhexyl)succinate (n° CAS 2915-57-3).


    [0036] Pour le dodécanoate de 3-méthylbutyl, le produit commercialisé par la société oleon (Belgique) sous le nom de RADIASOLVE 7529 a été utilisé. De plus, le bis(2-éthylhexyl)succinate a été obtenu à partir de l'estérification de l'acide succinique et du 2-éthylhexanol.

    Exemple 3 : L'essai sur l'efficacité des lubrifiants



    [0037] La figure 1 représente un schéma de principe de cet essai. Cet essai permet d'analyser l'efficacité de lubrifiants en emboutissage en mesurant la capacité d'une tôle à être avalée sous serre-flan 14.

    [0038] Une tôle 10 a été pliée et dépliée au niveau du rayon d'une lame matrice 12 avec avalement d'un flan. L'avalement est contrôlé par l'application d'une pression croissante sur un serre-flan 14. La mesure de l'effort du serre-flan 14 rapportée à celui d'un poinçon 16 permet de déterminer un coefficient de frottement donnant une évaluation directe des performances tribologiques du lubrifiant préalablement déposé sur la tôle.

    [0039] Le résultat obtenu est un coefficient de frottement du fait que l'effort du poinçon prend en compte, en plus de l'effort de traction de la tôle, celui correspondant au pliage-dépliage sur le rayon de la matrice. De ce fait, le coefficient obtenu sera supérieur au coefficient de frottement selon la loi de Coulomb. Dans cet essai, plus le coefficient est faible, plus le lubrifiant est performant.

    [0040] La tôle utilisée pour cet essai est en acier doux de nuance DC04 et d'épaisseur égale à 1 mm. La quantité de matière nécessaire à l'essai pour un type de tôle donné est:
    • Taille du flan par pièce formée: 150 x 750 mm ; et
    • Quantité de matière par lot de tôle (5 flans): 0,57 m2 soit, compte tenu des pertes, 1 m2.


    [0041] Quatre essais pour chaque lubrifiant sont réalisés. Pour chacun d'eux, le pseudo coefficient de frottement est déterminé, puis une moyenne de celui-ci est donnée.

    [0042] L'efficacité des compositions lubrifiantes selon l'invention a été comparée avec celle d'un lubrifiant commercialisé par la demanderesse sous le nom de LUBA 13 comprenant :
    • 60 % en poids de lactacte d'éthyle (n°CAS 97-64-3)
    • 10 % en poids de laurate d'amyle (n ° CAS 6309-51-9)
    • 30 % en poids d'alcool isononyl (n° CAS 27458-94-2).


    [0043] Chaque composition lubrifiante est appliquée préalablement à la tôle au pinceau sur les 2 faces du flan.

    Exemple 4 : Résultats



    [0044] Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau ci-dessous.
    Tableau 2 : les résultats de l'essai sur l'efficacité
    Composition lubrifiante testée Coefficient de frottement mesuré (valeur moyenne)
    Exemple 1 0,472
    Exemple 2 0,559
    LUBA 13 0,711


    [0045] Les résultats obtenus montrent que les compositions lubrifiantes selon l'invention sont plus performantes que l'exemple comparatif pour la mise en forme de l'acier doux de type DC 04. Cet essai permet de mettre en évidence la performance des lubrifiants lors de l'emboutissage.


    Revendications

    1. Composition lubrifiante comprenant :

    - entre 60 et 70% en poids dudit composé de formule (I)

    dans laquelle R1 représente un groupe alkyle linaire ou ramifié comprenant 4 à 6 atomes de carbone ; et

    - entre 30% et 40% en poids dudit composé de formule (II):

    dans laquelle R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linaire ou ramifié comprenant 8 à 10 atomes de carbone.


     
    2. Composition lubrifiante selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 est un groupe 3-méthylbutyl.
     
    3. Composition lubrifiante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R2 et R3 sont choisis parmi le groupe consistant en un groupe octyle, un groupe décyle et un groupe 2-éthylhexyl.
     
    4. Composition lubrifiante selon l'une quelconques des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend :

    - 65% en poids de composé de formule (I) ;et

    - 35% en poids de composé de formule (II).


     
    5. Composition lubrifiante selon l'une quelconques des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de composé de formule (II) dans laquelle R2 et R3 représentent chacun un groupe octyle, et de composé de formule (II) dans laquelle R2 et R3 représentent chacun un groupe décyle.
     
    6. Composition lubrifiante selon l'une quelconques des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit mélange comprend :

    - 40 à 50 % en poids de succinate de dioctyle ; et

    - 60 à 50 % en poids de succinate de didécyle.


     
    7. Composition lubrifiante selon l'une quelconques des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que R2 et R3 sont un groupe 2-éthylhexyl.
     
    8. Utilisation de composition selon l'une quelconques des revendications 1 à 7 en tant que lubrifiant.
     
    9. Utilisation selon la revendication 8 en tant que lubrifiant pour le travail des métaux par déformation à froid.
     
    10. Procédé de découpage et/ou de déformation comprenant des étapes suivantes :

    - fournir une tôle plane de métal;

    - fournir la composition lubrifiante selon l'une quelconques des revendications 1 à 8 ;

    - appliquer ladite composition lubrifiante directement sur au moins une surface de ladite tôle de métal ; et

    - découper et/ou déformer ladite tôle de métal.


     
    11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite tôle plane de métal présente une épaisseur égale ou inférieure à 10mm.
     


    Ansprüche

    1. Schmiermittelzusammensetzung, umfassend:

    - 60 bis 70 Gew.-% der Verbindung der Formel (I)

    worin R1 eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe, welche 4 bis 6 Kohlenstoffatome umfasst, darstellt; und

    - 30 bis 40 Gew.-% der Verbindung der Formel (II):

    worin R2 und R3 voneinander unabhängig eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe, welche 8 bis 10 Kohlenstoffatome umfasst, darstellen.


     
    2. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 eine 3-Methylbutylgruppe ist.
     
    3. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 aus der Gruppe, bestehend aus einer Octylgruppe, einer Decylgruppe und einer 2-Ethylhexylgruppe, ausgewählt sind.
     
    4. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie umfasst:

    - 65 Gew.-% der Verbindung der Formel (I); und

    - 35 Gew.-% der Verbindung der Formel (II).


     
    5. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Gemisch der Verbindung der Formel (II), worin jedes von R2 und R3 eine Octylgruppe darstellt, und der Verbindung der Formel (II), worin jedes von R2 und R3 eine Decylgruppe darstellt, umfasst.
     
    6. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch umfasst:

    - 40 bis 50 Gew.-% Dioctylsuccinat; und

    - 60 bis 50 Gew.-% Didecylsuccinat.


     
    7. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 eine 2-Ethylhexylgruppe sind.
     
    8. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Schmiermittel.
     
    9. Verwendung nach Anspruch 8 als Schmiermittel für die Metallbearbeitung durch Kaltverformung.
     
    10. Verfahren zum Schneiden und/oder Formen, umfassend die folgenden Schritte:

    - Bereitstellen eines ebenen Metallblechs;

    - Bereitstellen der Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8;

    - Aufbringen der Schmiermittelzusammensetzung direkt auf mindestens eine Oberfläche des Metallblechs; und

    - Schneiden und/oder Formen des Metallblechs.


     
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das ebene Metallblech eine Dicke von gleich oder weniger als 10 mm aufweist.
     


    Claims

    1. A lubricating composition comprising :

    - from 60 to 70 weight% of the formula (I) compound

    in which R1 represents a linear or branched alkyl group comprising from 4 to 6 carbon atoms; and

    - from 30% to 40 weight% of the formula (II) compound :

    in which R2 and R3 represent independently the one to the other, a linear or branched alkyl group comprising from 8 to 10 carbon atoms.


     
    2. The lubricating composition according to claim 1, characterized in that R1 is a 3-methylbutyl group.
     
    3. The lubricating composition according to claim 1 or 2, characterized in that R2 and R3 are selected from among the group consisting in an octyl group, a decyl group and a 2-ethylhexyl group.
     
    4. The lubricating composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises:

    - 65 weight% of the formula (I) compound ; and

    - 35 weight% of the formula (II) compound.


     
    5. The lubricating composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises a mixture of the formula (II) compound in which each of R2 and R3 represent an octyl group, and of the formula (II) compound in which each of R2 and R3 represent a decyl group.
     
    6. The lubricating composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that said mixture comprises:

    - 40 to 50 weight% of dioctyle succinate ; and

    - 60 to 50 weight% of didecyle succinate.


     
    7. The lubricating composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that R2 and R3 are a 2-ethylhexyl group.
     
    8. Use of a composition according to any of claims 1 to 7 as a lubricant.
     
    9. The use according to claim 8 as a lubricant for metals working by cold deformation.
     
    10. A cutting and/or deforming method comprising following steps:

    providing a metal planar sheet;

    providing the lubricating composition according to any of claims 1 to 8;

    applying said lubricating composition directly to at least one surface of said metal sheet; and

    cutting and/or deforming said metal sheet.


     
    11. The method according to claim 10, characterized in that said metal planar sheet has a thickness equal to or lower than 10 mm.
     




    Dessins








    Références citées

    RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION



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