PIECE D'HORLOGERIE OU DE BIJOUTERIE OU DE JOAILLERIE EN ALLIAGE A BASE D'OR

Abstract

 L'invention concerne une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt et sans indium, ledit alliage comprenant en poids entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5 et 3% de palladium, entre 10 à 18% d'argent et entre 5 et 13% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

Description

Domaine de l'invention

[0001] L'invention concerne une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or.

[0002] L'invention concerne également un alliage à base d'or, dit or jaune 18 carats et plus particulièrement un tel alliage présentant des caractéristiques de ternissement et de décoloration améliorées.

[0003] L'invention concerne le domaine de la métallurgie des alliages d'or pour l'horlogerie, la bijouterie et la joaillerie.

Arrière-plan de l'invention

[0004] Les ors jaunes 18 carats suivant la norme ISO 8654 représentent les alliages d'or les plus utilisés sur le marché horloger notamment pour la réalisation de pièces d'habillage horloger, typiquement des boites de montres, des bracelets, etc.. Malheureusement, les alliages d'or jaune d'aspect esthétique intéressant se ternissent ou se décolorent au cours du temps. Dans le cas du ternissement, la couleur passe du jaune à orange, bleue jusqu'à noire. Dans le cas de la décoloration, la couleur passe du jaune au jaune pâle. Ces phénomènes conduisent à des réclamations de clients insatisfaits de ces transformations. Tous ces phénomènes ont largement été étudiés.

[0005] Dans le cas du ternissement des métaux précieux, plusieurs études ont été lancées pour montrer l'implication des teneurs en cuivre et argent, l'influence des phases. L'addition d'éléments comme le zinc ou le germanium a été proposée pour améliorer la résistance au ternissement des alliages. Le zinc a malheureusement l'inconvénient de polluer les fours lors des coulées. Le germanium est un élément peu soluble dans l'or, créant des structures biphasées s'il est introduit en trop grande quantité.

[0006] Dans le cas de la décoloration, son origine a été aussi largement étudiée et décrite comme étant liée à la dissolution sélective du cuivre proche de la surface générant une augmentation de la concentration d'or à la surface jaunissant l'alliage. A ce propos, on connait déjà les brevets EP 2954080 et EP 2776597 qui décrivent des alliages d'or rouge 18 carats qui résistent à la décoloration dans certaines conditions au porter.

[0007] Il n'existe par contre aucun alliage du marché d'or jaune qui a été développé avec des caractéristiques de ternissement et décoloration améliorées par rapport aux ors jaunes standard du marché.

Résumé de l'invention

[0008] La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients de l'art antérieur susmentionné en fournissant une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or jaune 18 carats, présentant une résistance à la décoloration et au ternissement améliorée par rapport aux alliages d'or jaune de l'art antérieur.

[0009] L'invention a également pour but de fournir une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or jaune 18 carats sans zinc, en vue de faciliter sa mise en oeuvre.

[0010] L'invention a également pour but de fournir une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or jaune 18 carats présentant une microstructure monophasée.

[0011] A cet effet, l'invention concerne une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt, sans indium, ledit alliage comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants :

• 75% à 77,5% d'or ;
• 10% à 18% d'argent ;
• 0,5% à 3% de palladium ;
• 5% à 13% de cuivre,

les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0012] L'invention concerne également un alliage 18 carats à base d'or, comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants:

• 75% à 77,5% d'or ;
• 0,5% à 3% de palladium
• 10% à 18% d'argent ;
• 5% à 13% de cuivre,

les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%, et ledit alliage ne comportant ni zinc, ni nickel, ni cobalt, ni germanium, ni indium.

[0013] La présente invention concerne également l'utilisation d'un alliage tel que défini ci-dessus pour réaliser une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.

[0014] Les pièces d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie réalisées dans un alliage tel que défini ci-dessus sont très intéressantes du point de vue de leur couleur, de leur éclat et de leur résistance à la décoloration et au ternissement.

Description sommaire des dessins

[0015] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre, en référence aux dessins annexés, dans lesquels :

• la figure 1 représente, le changement de couleur ΔE pour les alliages 2N, 3N, 1444, 126 en fonction du temps dans un test NaCl saturé à 70 °C.
• la figure 2 représente, le changement de couleur ΔE pour les alliages 2N, 3N, 1444, 126 en fonction du temps dans un test à la fleur de soufre.

Description détaillée de modes de réalisation préférés

[0016] La présente invention concerne un alliage à base d'or, dit or rouge 18 carats, comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants :

• 75% à 77,5% d'or ;
• 0,5% à 3% de palladium ;
• 10% à 18% d'argent ;
• 5% à 13% de cuivre,

les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%, et ledit alliage ne comportant ni zinc, ni germanium, ni nickel, ni cobalt, ni indium.

[0017] La présente invention concerne également une pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un tel alliage ainsi que l'utilisation d'un tel alliage pour réaliser une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.

[0018] Avantageusement, ledit alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3%, de préférence entre 0,5% et 2% de palladium, entre 10% et 18% d'argent, entre 5,5% et 13%, de préférence entre 6,5% et 13%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0019] Avantageusement, ledit alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11% et 17%, de préférence entre 11,2% et 17%, d'argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0020] De préférence, l'alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17%, de préférence entre 11,5% et 17%, d'argent, entre 6% et 13%, de préférence entre 6% et 12%, et plus préférentiellement entre 6% et 11%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0021] Selon un autre mode de réalisation préféré, l'alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d'argent, entre 6% et 10,5%, de préférence entre 6% et 10%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0022] Selon un autre mode de réalisation préféré, l'alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2.5 % de palladium, entre 12,5% et 15,5% d'argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0023] Selon un autre mode de réalisation préféré, l'alliage à base d'or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2.5%, de préférence entre 1% et 2% de palladium, entre 13% et 15%, de préférence entre 14% et 15%, et plus préférentiellement entre 14,5% et 15%, en poids d'argent, entre 7,5 et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

[0024] De préférence, l'alliage à base d'or comprend 1,5% en poids de palladium.

[0025] De préférence, dans l'un quelconque des modes de réalisation décrits ci-dessus, l'alliage à base d'or peut comprendre en outre au maximum 0,05% en poids de l'un quelconque ou d'une combinaison des éléments choisis parmi l'ensemble comprenant l'iridium, le rhénium, et le ruthénium. De manière avantageuse, l'alliage peut comprendre en poids 0.0025% d'iridium.

[0026] Les alliages d'or selon invention trouvent une application particulière pour la réalisation de pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie, telle qu'une boite de montre, un cadran, un bracelet, un fermoir de bracelet, un bijou, un accessoire, etc.. Dans cette application, cet alliage permet notamment d'obtenir des pièces d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie en or jaune 18 carats présentant une meilleure résistance à la décoloration et au ternissement.

[0027] La présente invention sera maintenant illustrée plus en détails par les exemples non limitatifs qui suivent.

Exemples

[0028] Le Tableau 1 montre la composition de l'alliage N°1444 en ‰ poids selon l'invention et des alliages d'or 18 carats N° 2N, 3N, 126 de l'art antérieur.

Tableau 1

N°	Au	Ag	Cu	Pd	Ir
2N (comp.)	750.6	160	89.4
3N (comp.)	750.6	125	124.4
1444 (inv.)	750.6	145	89.4	15
126 (comp.)	773.9		212.0	14	0.1

[0029] Le Tableau 2 donne les compositions des solutions de test et les conditions thermiques dans lesquelles elles ont été utilisées. Les compositions des tests « NaCl saturé » et « Fleur de soufre » représentent des conditions extrêmes pour simuler l'évolution qu'une pièce d'horlogerie peut subir au porter notamment dans des régions climatiques asiatiques.

Tableau 2

Test	T (°C)	Formule
NaCl saturé	70	- Eau DI
		- NaCl jusqu'à la saturation (à 70°C)
Fleur de soufre	50	- Dessiccateur 5l en verre fermé, avec plateau céramique de support à la boîte de Petri contenant la fleur de soufre (0.1g)
		- Atmosphère avec humidité relative de 75%, maintenue au moyen d'une solution saturée d'acétate de sodium au fond du dessiccateur

[0030] Les tests de décoloration et de ternissement ont été effectués sur des rondelles d'alliages d'or du Tableau 1 présentant un diamètre de 20 mm et une épaisseur de 2.5 mm. Les rondelles ont été polies successivement avec des papiers abrasifs de grains 320, 600, 1200, 2400 jusqu'au feutre contenant des particules de diamant de 3 à 1 µm de diamètre moyen.

[0031] Pour le test au NaCl saturé, chaque rondelle a été immergée dans 200 ml d'une solution au fond d'un flacon fermé (Ø 65 mm, en polypropylène). Pour le test à la fleur de soufre, les échantillons ont été placés dans le dessiccateur sur le plateau céramique.

[0032] Les rondelles ont été sorties et rincées pour en mesurer la décoloration et le ternissement à différents instants durant la période de test et en constater l'évolution.

[0033] Le changement de couleur ou décoloration ΔE_i après i jours a été calculé selon la formule suivante :

où L*, a*, b* sont les valeurs colorimétriques des échantillons mesurés avec un colorimètre Konica Minolta CM 3610 (illuminant D65, angle d'observation de 2°).

[0034] Les résultats du test de décoloration dans la solution de NaCl saturée à 70°C montrent que l'alliage N° 1444 de l'invention décolore nettement moins rapidement que les alliages d'or jaune comparatifs 3N, jaune pâle 2N et rouge 18 carats N° 126 de l'art antérieur dans cette atmosphère saline. Ces résultats sont illustrés à la figure 1 où l'on voit que la variation de ΔE entre l'alliage N° 3N de l'art antérieur et l'alliage N° 1444 selon l'invention évolue de 2 après 2 jours à pratiquement 2,5 après une période de 7 jours.

[0035] Les résultats du test de ternissement à la fleur de soufre à 50°C montrent que l'alliage N° 1444 de l'invention ternit nettement moins rapidement que les alliages d'or jaune comparatifs 3N, jaune pâle 2N et rouge 18 carats N° 126 de l'art antérieur dans cette atmosphère soufrée. Ces résultats sont illustrés à la figure 2 où l'on voit que la variation de ΔE entre l'alliage N° 3N de l'art antérieur et l'alliage N° 1444 selon l'invention évolue de 3 après 2 jours à pratiquement 4 après une période de 7 jours.

[0036] Ces tests montrent donc clairement que la résistance à la décoloration et la résistance au ternissement de l'alliage selon l'invention est nettement meilleure par rapport aux alliages d'or 18 carats de l'art antérieur dans les atmosphères salines et soufrées.

Revendications

1. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt, sans indium, ledit alliage comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants :

- 75% à 77,5% d'or ;

- 0,5% à 3% de palladium ;

- 10% à 18% d'argent ;

- 5% à 13% de cuivre ;

les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

2. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d'argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

3. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d'argent, entre 6% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

4. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d'argent, entre 6% et 10% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

5. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 12,5% et 15,5% d'argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

6. Pièce d'horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 13% et 15% d'argent, entre 7,5% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

7. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, au plus 0,05% d'un élément choisi parmi l'iridium, rhénium, ruthénium.

8. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'alliage comprend en poids 0,0025% d'iridium.

9. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'alliage est monophasé.

10. Alliage à base d'or, dit or rouge 18 carats, caractérisé en ce qu'il comprend, exprimé en poids, les éléments suivants :

- 75% à 77,5% d'or ;

- 0,5% à 3% de palladium ;

- 10% à 18% d'argent ;

- 5% à 13% de cuivre ;

les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%, et ne comporte ni zinc, ni germanium, ni nickel, ni cobalt, ni indium.

11. Alliage à base d'or selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d'argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

12. Alliage à base d'or selon la revendication 11, caractérisé que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d'argent, entre 6% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

13. Alliage à base d'or selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d'argent, entre 6% et 10% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

14. Alliage à base d'or selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 12,5% et 15,5% d'argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

15. Alliage à base d'or selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d'or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 13% et 15% d'argent, entre 7,5% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

16. Alliage à base d'or selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisé en ce qu'il comporte au maximum 0,05% en poids de l'un quelconque ou d'une combinaison des éléments choisis parmi l'ensemble comprenant l'iridium, le rhénium, et le ruthénium.

17. Alliage à base d'or selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comporte 0,0025% d'iridium en poids.

18. Alliage à base d'or selon la revendication 10 à 17, caractérisé en ce qu'il possède une structure monophasée.

19. Utilisation d'un alliage selon l'une des revendications 10 à 18 pour réaliser une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.

Dessins