(19)
(11) EP 2 878 712 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
13.05.2020  Bulletin  2020/20

(21) Numéro de dépôt: 14192317.7

(22) Date de dépôt:  07.11.2014
(51) Int. Cl.: 
C25D 11/02(2006.01)
C25D 11/12(2006.01)
C25D 11/04(2006.01)
G04B 37/22(2006.01)

(54)

Composant en alliage aluminium-lithium comprenant un revêtement céramique et procédé pour former le revêtement

Bauteil aus Aluminium-Lithium-Legierung, das eine keramische Ummantelung umfasst, und Verfahren zur Herstellung dieser Ummantelung

Aluminium-lithium alloy component including a ceramic coating and method for forming the coating


(84) Etats contractants désignés:
AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

(30) Priorité: 11.11.2013 CH 18812013

(43) Date de publication de la demande:
03.06.2015  Bulletin  2015/23

(73) Titulaire: Officine Panerai AG
6312 Steinhausen (CH)

(72) Inventeur:
  • Dreyer-Gonzales, Frédéric
    1304 Cossonay-Ville (CH)

(74) Mandataire: P&TS SA (AG, Ltd.) 
Avenue J.-J. Rousseau 4 P.O. Box 2848
2001 Neuchâtel
2001 Neuchâtel (CH)


(56) Documents cités: : 
EP-A1- 1 818 428
US-A- 2 998 358
GB-A- 2 421 959
US-A1- 2006 207 884
   
  • K. TZOGANAKOU ET AL: "Mobility of lithium ions in anodic alumina formed on an Al-Li alloy", CORROSION SCIENCE, vol. 42, no. 6, 1 juin 2000 (2000-06-01), pages 1083-1091, XP055102031, ISSN: 0010-938X, DOI: 10.1016/S0010-938X(99)00130-4
   
Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


Description

Domaine technique



[0001] La présente invention concerne un composant comprenant un alliage d'aluminium et de lithium revêtu d'un revêtement céramique. Ainsi que le procédé pour former le revêtement.

Etat de la technique



[0002] Les alliages d'aluminium contenant le lithium possèdent des propriétés intéressantes. Parmi elles on peut mentionner leur légèreté en comparaison aux autres alliages d'aluminium conventionnels. En effet, le lithium est le plus léger des éléments métallique et, pour chaque 1% de lithium ajouté à l'alliage d'aluminium permet de réduire de 3 % la densité de l'aluminium et d'augmenter de 5% son module élastique. Ce type d'alliage a également une grande résistance à la fatigue et à la corrosion, permettant ainsi d'allonger la durée de vie du produit. Ces alliages sont 100% recyclables. Les alliages d'aluminium contenant le lithium trouvent leurs applications dans les domaines de l'aéronautique, de l'aérospatiale et dans le militaire.

[0003] Cependant, ces alliages présentent une mauvaise résistance à l'usure et à la corrosion. En effet, malgré l'ajout de lithium, cet alliage, comme tous les alliages d'aluminium brut, présente des faiblesses à la corrosion et à l'usure et impacts.

[0004] Le document K. Tzoganakou et. al., "Mobility of lithium ions in anodicalumina formed on an Al-Li alloy", Corrosion Science, vol. 42, no. 6, 01-06-2000, traite de la mobilité des espèces de lithium dans un film barrière anodique formé sur un alliage de Al - 3%at Li dans un électrolyte de pentaborate d'ammonium.

[0005] Le document EP1818428 décrit un procédé de revêtement céramique électrolytique pour un alliage d'aluminium.

Bref résumé de l'invention



[0006] Un but de la présente invention est de proposer un composant revêtu exempt des limitations des composants connus.

[0007] Selon l'invention, ces buts sont atteints notamment au moyen d'un composant comprenant un alliage d'aluminium comprenant entre 0.1 et 10 % en poids de lithium, caractérisé en ce ledit composant est traité à l'aide d'un procédé d'oxydation par micro-arc plasma permettant d'obtenir un revêtement céramique à la surface de l'alliage d'aluminium et en ce que le revêtement a une dureté comprise entre 1800 Hv (17.65 GPa) et 2000 Hv (19.61 GPa).

[0008] L'invention concerne également un procédé permettant de croître un revêtement céramique à la surface du composant, le procédé étant un procédé d'oxydation par micro-arc plasma et comprenant les étapes d'immerger le composant à revêtir dans un bain électrolytique composé d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin, le composant formant l'une des électrodes; et d'appliquer un courant alternatif ayant une fréquence comprise entre 10 Hz à 10'000 Hz, de façon à appliquer une tension entre le composant et une autre électrode variant entre 0 V et une valeur comprise entre 100 V et 1000 V.

[0009] Cette solution présente notamment l'avantage par rapport à l'art antérieur de fournir un composant ayant une dureté élevée, une excellente résistance à l'usure, aux chocs, et à la corrosion.

[0010] Le procédé d'oxydation par micro-arc plasma est également une technologie donc l'impact environnemental est faible, en particulier au vu des techniques d'anodisation conventionnelle donc les bains acides sont fortement déconseillés pour la protection de l'environnement.

Brève description des figures



[0011] Des exemples de mise en œuvre de l'invention sont indiqués dans la description illustrée par les figures annexées dans lesquelles :

la figure 1 illustre une installation d'électrolyse;

la figure 2 montre une vue en coupe du composant avec le revêtement formé par le procédé d'oxydation par micro-arc plasma;

la figure 3 montre un revêtement formé par le procédé d'oxydation de l'invention;

la figure 4 illustre une perspective d'une telle boite de montre;

la figure 5 montre le revêtement formé sur un levier;

la figure 6 montre le revêtement formé sur une lunette;

la figure 7 montre le revêtement formé sur une carrure;

la figure 8 montre le revêtement formé sur la corne de carrure;

la figure 9 montre un vue en coupe d'une portion filetée de la corne de carrure;

la figure 10 est un graphique qui rapporte les épaisseurs mesurée du revêtement formé sur les différentes parties de la boite de montre;

la figure 11 montre les endroits de mesure d'épaisseur du revêtement;

la figure 12 est un graphique qui rapporte les épaisseurs mesurée du revêtement formé sur les différentes parties de la boite de montre.

la figure 13 montre l'état de la surface de la carrure de montre en alliage d'aluminium-lithium sur laquelle le revêtement a été formé, après usure;

la figure 14 montre l'état de la surface de la carrure de montre en alliage d'aluminium-lithium sur laquelle le revêtement a été formé, après des tests de chocs;

la figure 15 montre l'état de la surface de la carrure de montre en alliage d'aluminium-lithium sur laquelle le revêtement a été formé, après des tests de corrosion; et

la figure 16 montre une photographie d'un boîtier de montre en alliage aluminium-lithium ayant subi le procédé d'oxydation de l'invention.


Exemple(s) de mode de réalisation de l'invention



[0012] Selon l'invention, un composant 1 comprend un alliage d'aluminium comprenant entre 0.1 et 10 % en poids de lithium. Le composant est traité à l'aide d'un procédé d'oxydation par micro-arc plasma (aussi connu sou le nom anglais de "micro-arc oxydation" et l'acronyme "MAO") de sorte à obtenir un revêtement céramique 2 à la surface de l'alliage d'aluminium.

[0013] L'alliage d'aluminium contenant du lithium peut être un des alliages commerciaux disponibles sur le marché. Par exemple, l'alliage d'aluminium-lithium peut comprendre l'un des alliages mentionnés dans la table 1. Dans la table, la première ligne donne le nom de l'alliage et la colonne de gauche l'élément ainsi que le contenu de l'élément en % en poids dans les colonnes successives. Un tel alliage d'aluminium-lithium contiendra donc jusqu'à 2.45 % en poids de lithium, plus particulièrement entre 0.88 et 2.45 % en poids de lithium.
Table 1
alliage 2050 2090 2091 2099 2195 2196 2199 8090 Weldalite 049
Cu 4.3 2.7 2.1 2.4-3.0 3.05 2.90 2.3-2.9 1.3 5.4
Li 0.88 2.2 2.0 1.6-2.0 1.70 1.67 1.4-1.8 2.45 1.3
Zn <0.01 - - 0.4-1.0 0.01 0.01 0.2-0.9 - -
Mg 0.58 - - 0.1-0.5 0.39 0.40 0.05-0.4 0.95 0.4
Mn - - - 0.1-0.5 0.01 0.31 0.1-0.5 - -
Ag 0.34 - - - 0.35 0.38 - - 0.4
Zr 0.13 0.12 0.1 0.05-0.12 0.12 0.1 0.05-0.12 0.12 0.14
Fe 0.03 - - 0.07 max 0.05 0.04 0.07 max - -
Si 0.03 - - 0.05 max 0.03 0.03 0.05 max - -
Ti 0.04 - - - 0.03 0.03 - - -
Al reste reste reste reste reste reste reste reste reste


[0014] La figure 1 illustre un agencement d'une installation, dans laquelle une cuve 3 contient un bain électrolytique 4. A l'intérieur de l'électrolyte 4 plonge une contre-électrode, ou cathode, 5 et une anode qui correspond au composant 1 à revêtir. A la figure 1 sont également représentés un bloc d'alimentation en courant 6 apte à générer un courant alternatif 31.

[0015] Selon un mode de réalisation, le procédé d'oxydation par micro-arc plasma comprend les étapes d'immerger le composant 1 à revêtir dans l'électrolyte 4 et de faire passer le courant alternatif 31 de façon à appliquer une tension entre le composant 1 et la cathode 5.

[0016] L'électrolyte 4 peut comprendre une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin, tel que le potassium ou le sodium, et d'un sel oxyacide d'un métal alcalin. L'électrolyte 4 est typiquement maintenu à une température comprise entre 10°C et 55°C.

[0017] De façon préférée, le courant appliqué comprend des pulses de courant positifs et négatifs alternant avec une fréquence comprise entre 10 Hz à 10'000 Hz. L'amplitude des pulses de courant est comprise entre 2 et 200 A/dm2 de manière à appliquer une tension entre le composant 1 et la cathode 5 de l'ordre de 100 V à 1000 V. En effet, une tension comprise de 100 et 1000V permet de créer un plasma électrolytique nécessaire à la formation du revêtement 2 sur le composant 1.

[0018] Dans un mode de réalisation, les pulses de courants sont séparés par un temps mort où aucun courant n'est appliqué. La durée du temps mort est de préférence d'environ 10% de la durée totale du pulse de courant. La durée du temps mort est telle que la tension chute à zéro. Par exemple, chacun des pulses de courant positif et négatif peut présenter une amplitude maximale suivie d'une décroissance du courant jusqu'à une valeur nulle. La durée du pulse où la valeur du courant est nulle est d'environ 10% de la durée totale du pulse de courant.

[0019] Autrement dit, lors du temps mort la tension doit chuter à zéro, c'est-à-dire que la tension est cyclée entre une tension de base (baseline) et une tension plafond, ou maximale (ceiling line). La tension de base minimale est préférablement ajustée à une tension comprise entre 0 et 99,9% du pic maximum de la tension plafond. La tension de base (par exemple 30% de la tension plafond) permettra de favoriser la formation d'émission de micro arcs électriques visible à l'œil nu, alors qu'une tension de base plus conséquente (par exemple 60% de la tension plafond), permettra de favoriser la création d'un plasma continu, également visible à l'œil nu (relatif à la perception rétinienne de 0.1 à 0.2 secondes). L'influence du choix des tensions moyennes minimales de base par rapport à la tension maximale et donc du type de micro-arcs obtenus permet donc de maitriser une couche plus ou moins dense et homogène. La densification de la couche étant également sujette à la fréquence d'alternance entre les courants anodiques et cathodiques. En effet dans le premier cas la croissance de la couche nanoporeuse se réalisera alors que dans le second la densification des nanoporosités opérera.

[0020] La vitesse de croissance du revêtement 1 dépend du type de fréquence et de la forme du pulse, en particulier du passage entre un courant cathodique et anodique (et vice-versa) et de l'amplitude de courant (et donc de la tension appliquée). Par exemple, la vitesse de croissance du revêtement est de l'ordre de 1 micron/ minute pour une tension appliquée de 100 à 400 V et une fréquence de l'ordre de 1000 Hz.. L'épaisseur du revêtement ainsi obtenu peut aller de quelques microns, de manière homogène sur la pièce, pour autant que le posage utilisé pour maintenir le composant dans le bain soit adapté et ne modifie pas la formation des micro arcs et ne les éteignent pas,) à quelques centaines de microns. Le procédé d'oxydation par micro-arc plasma est décrit, par exemple, dans le document WO03/083181.

[0021] La figure 2 montre une vue en coupe du composant avec le revêtement 1 formé par le procédé d'oxydation par micro-arc plasma. Le revêtement comprend une couche dure céramique fonctionnelle 21 épaisse formant environ deux tiers de l'épaisseur totale du revêtement 2, et une couche externe poreuse 22 formant environ un tiers de l'épaisseur totale du revêtement 2 De plus, lors de sa croissance, le revêtement 2 est formé en partie par la transformation de la matière substrat 7 et en partie par croissance au-delà de la surface initiale 8 du composant (représenté par la ligne hachurée dans la figure 2). Dans la figure 2, la surépaisseur du revêtement 2 est représentée par la différence d'épaisseur entre la surface initiale 8 et la surface supérieure de la couche 22.

[0022] Le revêtement 1 formé par le procédé d'oxydation par micro-arc plasma sur le composant en alliage aluminium-lithium a une dureté élevée, proche de 2000 Hv. Il a également une excellente résistance à l'usure, aux chocs, à la corrosion. Le revêtement 1 est de coloration correspondant à la coloration naturelle de l'aluminium oxydé. Par exemple, le revêtement 1 a une coloration brun foncée dans le cas de l'alliage aluminium-lithium 2050 (voir table 1).

[0023] Le procédé d'oxydation peut comporter une étape préalable de préparation de la surface 8 du composant 1. Cette étape de préparation peut comprendre le nettoyage et dégraissage de la surface 8, par exemple à l'eau bouillante ou à un nettoyant alcalin tel qu'une solution de nettoyant PARCO (produit de Henkel Surface Technologies division de Henkel Corporation, Madison Heights, Michigan). L'étape de préparation peut être suivie d'une étape de rinçage, par exemple à l'eau distillée.

[0024] Afin d'obtenir un état de surface optimum et retirer les derniers microns de la couche poreuse 22 de céramique, une étape de tribofinition peut être réalisée à l'issue de la formation du revêtement 1 par le procédé d'oxydation. Cette étape de tribofinition peut comprendre, par exemple, un microsablage.

[0025] La figure 3 montre un revêtement 1 formé par le procédé d'oxydation de l'invention. En particulier, les figures 3a et 3c montrent le revêtement 2 vu de face, respectivement après sa formation (figure 3a) et après l'étape de tribofinition (figure 3c). La figure 3b est une vue en coupe montrant le substrat d'alliage Al-Li 7 et du revêtement 2.

[0026] Le composant 1 à revêtir peut aussi bien être issu d'un procédé de mise en forme conventionnel de type usinage, décolletage ou mise en forme par procédé de moulage de l'aluminium liquide (type procédé Cobapress).

[0027] A titre d'exemple, le procédé d'oxydation par micro-arc plasma a été appliqué à différentes parties d'une boite de montre fabriqué dans un alliage aluminium-lithium. La figure 4 illustre une perspective d'une telle boite de montre 9. En particulier, le revêtement 1 a été formé sur des parties de la boite de montre 9 comprenant une carrure 91, une corne de carrure 92, un levier 93, un pont de fixation 94, un fond (non visible sur la figure), une lunette 95 et un cache-couronne 96.

[0028] Les figures 5 à 9 montrent des micrographies de vues d'une coupe métallographique des revêtements 2 formés par le procédé d'oxydation sur les différentes parties de la boite de montre 9. En particulier, la figure 5 montre le revêtement 2 formé sur le levier 93. La figure 6 montre le revêtement 2 formé sur la lunette 95. La figure 7 montre le revêtement 2 formé sur la carrure 91. La figure 8 montre le revêtement 2 formé sur la corne de carrure 92. Dans ces figures, la couche visible en gris pâle correspond à une couche de cuivrage 10 déposée sur le revêtement à des fins de protection lors de la préparation de la coupe métallographique.

[0029] Dans le cas où la portion du composant 1 comprend une ou des zones comportant une structuration fine, par exemple un filetage, des trous ou des taraudages, il peut être avantageux que ces zones soient revêtues avec le revêtement 2 présentant une épaisseur plus faible que sur le reste de la surface du composant 1. En effet, la formation d'un revêtement épais dans les zones structuration fine peut résulter dans un nivellement de la structuration. Ceci est particulièrement le cas lorsque la structuration a une dimension inférieure à 100 µm.

[0030] Dans un mode de réalisation, le procédé d'oxydation comprend une étape de former le revêtement 2 sur la ou les zones ayant la structuration fine. La ou les zones avec la structuration fine sont ensuite masquées de façon à pouvoir former le revêtement 2 sur le reste du composant 1 sans affecter la ou les zones ayant la structuration fine. Ensuite, le revêtement est formé sur le reste de la surface du composant 1. L'épaisseur du revêtement dans la ou les zones avec la structuration fine dépendra de la dimension de la structuration. Par exemple, le revêtement peut être formé sur la ou les zones avec la structuration fine avec une épaisseur d'environ 10% de la dimension de la structuration.

[0031] Dans le cas de l'exemple de la boite de montre 9 ci-dessus, la ou les zones avec la structuration fine peut comprendre des filetages, trous, taraudage, etc. La figure 9 montre un vue en coupe d'une portion filetée de la corne de carrure 92. Le filetage a une dimension (distance entre la vallée et le sommet) de quelques dizaines de microns. La portion filetée, ainsi que le reste de la corne de carrure 92, a d'abord été oxydée suivant le procédé d'oxydation de l'invention de manière à former le revêtement 2 (couche noire) avec une épaisseur de quelques microns (typiquement entre 1 et 5 µm). La portion filetée a ensuite été masquée et le reste de la corne de carrure 92 a été de nouveau oxydée selon le procédé d'oxydation de l'invention, permettant de former le revêtement 2 avec une épaisseur de plusieurs dizaines à centaines de microns, tel qu'illustré à la figure 8. La portion filetée étant masquée pendant cette étape, le revêtement 2 ne croit pas d'avantage à cet endroit et son épaisseur reste inchangée. Le revêtement 2 ayant une faible épaisseur dans la ou les zones avec la structuration fine permet de densifier et de durcir ces zones sans toutefois niveler la structuration.

[0032] Le masquage de la ou les zones avec la structuration fine peut être réalisé à l'aide de joints en silicone ou tout autre moyen de protection résistant au traitement d'oxydation par micro-arc plasma et pouvant être éliminé à la fin du procédé.

[0033] Le graphique de la figure 10 rapporte les épaisseurs mesurée du revêtement 2 formé sur les différentes parties de la boite de montre 9 tel que discuté ci-dessus. La ligne du bas du graphique donne la valeur de l'épaisseur. Par exemple, le revêtement 2 d'épaisseur de 50 µm est formé sur la carrure 91 et le fond de la boîte 9. Le revêtement 2 a une épaisseur de 45 µm sur le pont de fixation 94 et le cache-couronne 96, ect.

[0034] La table 2 rapporte l'épaisseur mesurée pour le revêtement 2 formé sur les différents filetages présents sur la boîte de montre 9, par exemple, dans l'axe fileté de la carrure 91, pour la fixation du levier 93 sur le pont de fixation 94, pour la fixation du pont de fixation 94 sur la carrure 91. Les trois lignes 1, 2 et 3 dans la table 2 correspondent à l'épaisseur du revêtement 2 mesurée au sommet de trois filets successifs, comme montré à la figure 11.





[0035] Le graphique de la figure 12 résume différentes mesures d'épaisseur du revêtement 2 au niveau de trous et filetage des différents éléments de la boîte 9.

[0036] La figure 16a montre une photographie d'un boîtier de montre 9 en alliage aluminium-lithium ayant subi le procédé d'oxydation de l'invention. La figure 16b montre un détail du boîtier 9, en particulier une portion du pont de fixation 94, du levier 93 et de la lunette 95. Ces photographies permettent d'apprécier l'état de surface du composant avec le revêtement et, dans ce cas, l'étape finale de microsablage.

[0037] Des tests à l'usure réalisés dans des conditions d'usure de billes à une vitesse de 46 tr/min et avec un mélange de 2 kg de billes céramiques d'un diamètre de 3 mm dans un-demi litre d'eau et 10 cc de mouillant. La durée du test a été de 36 heures. Après 6h de ce test, un brillantage de la surface est observé. Après 36 heures de ce test, aucune évolution ultérieure n'a été observée. Le procédé de céramisation permet donc une excellente résistance à l'usure. L'état de la surface après usure du revêtement de céramisation sur un aluminium lithium est montré à la figure 11 dans le cas d'une surface initiale non usée et après 6h du test, 12h du test et 36h du test.

[0038] La figure 13 montre l'état de la surface de la carrure de montre en alliage d'aluminium lithium sur laquelle le revêtement a été formé par le procédé d'oxydation de l'invention, après 6h d'usure selon le test ci-dessus.

[0039] Des tests de rayures fines ont également été réalisés. Les conditions de ces tests comprenaient la rotation de l'échantillon à tester à 90 tr/min, dans une boite d'un volume de 0.6 litre d'un diamètre de 80mm, hauteur de 60mm, paroi en buvard avec 5 à 15 feutres et 10g de poudre de verre « bremor BR 650 ». La durée du test était de 24 heures. La figure 17 montre les tables 3 et 4 qui représentent les observations faites pour différentes durées de sollicitations de 1 min à 24 heures.

[0040] La figure 14 montre une microphotographie de l'état de la surface de la carrure après 12h de rayures fines. Ces tests montrent que le procédé de céramisation permet également une excellente résistance aux rayures.

[0041] Des tests de chutes dans lit de gravier ont également été réalisés à l'aide d'une méthode de tests selon la norme ISO 23160 comprenant des chutes dans un lit de gravier et chips céramiques de 8 cm sur 500 cm2 de berlingots céramiques de diamètre 3 mm, d'une longueur de 12 mm et de dureté de 900HV ±100Hv. La hauteur de chute était de 40cm.

[0042] La boite de montre à tester est « chargée » avec une masselotte représentant le poids du mouvement mécanique normalement intégré dans la tête de montre. On observe après une dizaine de chutes sur lit de gravier/céramique de très faibles impacts aux niveaux des arêtes, tels que visibles dans la figure 14 qui montre l'état de surface après dix de ces tests aux chutes dans lit de gravier hauteur 40cm d'une carrure lestée avec une masselotte représentant le poids du mouvement mécanique. Ces tests montrent que le procédé de céramisation permet également une excellente résistance aux chocs et impacts 40cm sur lit gravier/céramique.

[0043] Des tests de sueur synthétique ont également été réalisés. Ces tests ont été réalisés selon les conditions des normes NIHS 96-50 et ISO 3160-2, dans lesquelles les pièces testées sont mises sur un support de coton imbibé de sueur dans un environnement de 40°C±2°C humidité 95 à 100% humidité relative durée du test sur 6 jours.

[0044] Après 6 jours, des piqures de corrosion apparaissent sur des zones de mise à nu de l'aluminium. La couche de céramisation permet de créer une couche de protection de l'aluminium substrat (voir la figure 15). Ces tests montrent que le procédé de céramisation permet également une excellente tenue à la corrosion.

[0045] Globalement un aluminium lithium apporte les propriétés suivantes : 25% plus légère que les matériaux conventionnels, permettant ainsi d'optimiser la conception des pièces structurelles et de réduire le poids d'une boite de montre, par exemple, Meilleure résistance à la fatigue et à la corrosion, ce qui permet de fiabiliser et d'allonger la durée de vie du produit, 100% recyclable, ce qui apporte une contribution majeure à une industrie horlogère durable.

[0046] Le revêtement 2 obtenu par le procédé de l'invention est avantageux pour les composants d'une montre mécanique soumis à des frottements ou contraintes mécaniques. Il est également avantageux pour traiter des composant d'habillage horloger, comme l'exemple de la boîte de montre 9 ci-dessus, qui sont soumis à des contraintes environnementales agressives type usure, humidité, taux de salinité (mer, climats tropicaux ou autres). Bien sûr, le composant 1 comprenant le revêtement 2 n'est pas seulement d'intérêt dans l'horlogerie mais peut également être également utilisé dans des domaines divers tels que la lunetterie et les instruments d'écritures.

Numéros de référence employés sur les figures



[0047] 
1
composant
2
revêtement
21
couche dure
22
seconde portion
3
cuve
31
courant alternatif
4
bain électrolytique
5
cathode
6
bloc d'alimentation en courant
7
substrat d'aluminium-lithium
8
surface initiale
9
boite de montre
91
carrure
92
corne de carrure
93
levier
94
pont de fixation
95
lunette
96
cache-couronne
10
couche de cuivrage



Revendications

1. Composant (1) comprenant un alliage d'aluminium comprenant entre 0.1 et 10 % en poids de lithium, caractérisé en ce ledit composant (1) est traité à l'aide d'un procédé d'oxydation par micro-arc plasma permettant d'obtenir un revêtement céramique (2) à la surface de l'alliage d'aluminium, et en ce que le revêtement a une dureté comprise entre 1800 Hv (17.65 GPa) et 2000 Hv (19.61 GPa).
 
2. Le composant selon la revendication 1,
dans lequel le revêtement (2) a une épaisseur comprise entre 1 µm et 100 µm.
 
3. Le composant selon la revendication 2,
comprenant au moins une portion comportant une structuration de surface ayant une dimension inférieure à 100 µm; et
dans lequel le revêtement a une épaisseur comprise entre 1 µm et 5 µm.
 
4. Le composant selon la revendication 3,
dans lequel le revêtement a une épaisseur comprise entre 5 µm et 100 µm sur le reste du composant, et de préférence entre 20 µm et 50 µm sur le reste du composant.
 
5. Le composant selon l'une des revendications 1 à 4,
comprenant entre 0.88 et 2.45 % en poids de lithium.
 
6. Le composant selon l'une des revendications 1 à 5,
dans lequel le revêtement est intact après un essai de dix chutes dans lit de gravier à une hauteur de 40 cm du composant, selon la norme ISO 23160.
 
7. Le composant selon l'une des revendications 1 à 6,
dans lequel le revêtement montre un état de surface comportant de légères altérations (indice 4) après 36 heures d'un test selon la norme ISO 23160 .
 
8. Le composant selon l'une des revendications 1 à 7, étant un composant horloger, notamment un composant d'habillage ou un composant d'un mouvement, un composant pour la lunetterie ou un composant pour un instrument d'écriture.
 
9. Procédé permettant de croître un revêtement céramique (2) à la surface d'un composant comprenant un alliage d'aluminium comprenant entre 0.1 et 10 % en poids de lithium, caractérisé en ce que le revêtement a une dureté comprise entre 1800 Hv (17.65 GPa) et 2000 Hv (19.61 GPa), et en ce que le procédé est un procédé d'oxydation par micro-arc plasma et comprend:

immerger le composant à revêtir dans un bain électrolytique (3) composé d'une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin, le composant formant l'une des électrodes;

appliquer un courant alternatif ayant une fréquence comprise entre 10 Hz à 10'000 Hz, de façon à appliquer une tension entre le composant et une autre électrode variant entre 0 V et une valeur comprise entre 100 V et 1000 V.


 
10. Le procédé selon la revendication 9,
dans lequel la durée du pulse de courant donnant une tension de 0 V est de 10% de la durée totale du pulse donnant une tension comprise entre 100 V et 1000 V.
 
11. Le procédé selon la revendication 9 ou 10,
dans lequel la tension moyenne minimale est ajustée de façon à être comprise entre 0 et 99,9% de la tension maximale et de préférence entre 30 % et 60% de la tension maximale.
 
12. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 11,
dans lequel une zone du composant (1) comporte une structuration fine ayant une dimension inférieure à 100 µm; et dans lequel le procédé comprend en outre:

croître le revêtement (2) avec une épaisseur comprise entre 1 µm et 5 µm;

masquer ladite zone de sorte que l'application subséquente du procédé n'ait pas d'effet sur ladite zone; et

croître le revêtement (2) ayant une épaisseur comprise entre 5 µm et 100 µm sur le reste de la surface du composant (2).


 
13. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 12,
comportant en outre une préparation de surface comprenant une étape de nettoyage et dégraissage.
 
14. Le procédé selon l'une des revendications 9 à 13,
comportant en outre une étape de microsablage.
 


Ansprüche

1. Bauteil (1), das eine Aluminiumlegierung umfasst, die zwischen 0,1 und 10 Gew.-% Lithium umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Bauteil (1) mithilfe eines Mikrobogen-Plasmaoxidationsverfahrens behandelt wird, das es ermöglicht, eine keramische Beschichtung (2) auf der Oberfläche der Aluminiumlegierung zu erhalten, und dass die Beschichtung eine Härte zwischen 1800 HV (17,65 GPa) und 2000 HV (19,61 GPa) hat.
 
2. Bauteil nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung (2) eine Dicke zwischen 1 µm und 100 µm hat.
 
3. Bauteil nach Anspruch 2, das mindestens einen Abschnitt umfasst, der eine Oberflächenstrukturierung mit einem Maß von weniger als 100 µm beinhaltet, und bei dem die Beschichtung eine Dicke zwischen 1 µm und 5 µm hat.
 
4. Bauteil nach Anspruch 3, bei dem die Beschichtung eine Dicke zwischen 5 µm und 100 µm über den Rest des Bauteils und bevorzugt zwischen 20 µm und 50 µm über den Rest des Bauteils hat.
 
5. Bauteil nach einem der Ansprüche 1 bis 4, das zwischen 0,88 und 2,45 Gew.-% Lithium umfasst.
 
6. Bauteil nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die Beschichtung nach einem Fallversuch am Bauteil aus einer Höhe von 40 cm in ein Kiesbett mit zehn Wiederholungen gemäß der Norm ISO 23160 unversehrt ist.
 
7. Bauteil nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem die Beschichtung eine Oberflächenbeschaffenheit aufweist, die 36 Stunden nach einem Versuch gemäß der Norm ISO 23160 leichte Veränderungen (Index 4) beinhaltet.
 
8. Bauteil nach einem der Ansprüche 1 bis 7, das ein Uhrenbauteil, insbesondere ein Gehäusebauteil oder ein Bauteil eines Uhrwerks, ein Bauteil für Brillen oder ein Bauteil für ein Schreibgerät ist.
 
9. Verfahren, das es ermöglicht, eine keramische Beschichtung (2) auf der Oberfläche eines Bauteils wachsen zu lassen, das eine Aluminiumlegierung umfasst, die zwischen 0,1 und 10 Gew.-% Lithium umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung eine Härte zwischen 1800 HV (17,65 GPa) und 2000 HV (19,61 GPa) hat und dass das Verfahren ein Mikrobogen-Plasmaoxidationsverfahren ist und Folgendes umfasst:

Eintauchen des zu beschichtenden Bauteils in ein Elektrolytbad (3), das aus einer wässrigen Alkalimetallhydroxidlösung besteht, wobei das Bauteil eine der Elektroden bildet;

Anlegen eines Wechselstroms mit einer Frequenz zwischen 10 Hz und 10.000 Hz, so dass eine Spannung zwischen dem Bauteil und einer anderen Elektrode angelegt wird, die zwischen 0 V und einem Wert zwischen 100 V und 1000 V variiert.


 
10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Dauer des Strompulses, der eine Spannung von 0 V ergibt, 10 % der Gesamtdauer des Pulses beträgt, der eine Spannung zwischen 100 V und 1000 V ergibt.
 
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, bei dem die mittlere Mindestspannung so eingestellt wird, dass sie zwischen 0 und 99,9 % der Höchstspannung und bevorzugt zwischen 30 % und 60 % der Höchstspannung beträgt.
 
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, bei dem ein Bereich des Bauteils (1) eine Feinstrukturierung mit einem Maß von weniger als 100 µm beinhaltet und bei dem das Verfahren ferner umfasst:

Wachsenlassen der Beschichtung (2) mit einer Dicke zwischen 1 µm und 5 µm;

Maskieren des Bereichs derart, dass die nachfolgende Anwendung des Verfahrens keine Auswirkung auf den Bereich hat; und

Wachsenlassen der Beschichtung (2) mit einer Dicke zwischen 5 µm und 100 µm über den Rest der Oberfläche des Bauteils (2).


 
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, das ferner eine Oberflächenvorbereitung beinhaltet, die einen Reinigungs- und Entfettungsschritt umfasst.
 
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, das ferner einen Mikrosandstrahlschritt beinhaltet.
 


Claims

1. Component (1) comprising an aluminium alloy comprising between 0.1% and 10% by weight of lithium, characterized in that the said component (1) is treated using a plasma microarc oxidation process which makes it possible to obtain a ceramic coating (2) at the surface of the aluminium alloy and in that the coating has a hardness of between 1800 Hv (17.65 GPa) and 2000 Hv (19.61 GPa).
 
2. Component according to Claim 1,
in which the coating (2) has a thickness of between 1 µm and 100 µm.
 
3. Component according to Claim 2,
comprising at least one portion comprising a surface structuring having a dimension of less than 100 µm; and
in which the coating has a thickness of between 1 µm and 5 µm.
 
4. Component according to Claim 3,
in which the coating has a thickness of between 5 µm and 100 µm over the remainder of the component and preferably between 20 µm and 50 µm over the remainder of the component.
 
5. Component according to one of Claims 1 to 4, comprising between 0.88% and 2.45% by weight of lithium.
 
6. Component according to one of Claims 1 to 5,
in which the coating is intact after a test of ten drops of the component into a gravel bed at a height of 40 cm, according to Standard ISO 23160.
 
7. Component according to one of Claims 1 to 6,
in which the coating shows a surface state comprising slight detrimental changes (index 4) after 36 hours of a test according to Standard ISO 23160.
 
8. Component according to one of Claims 1 to 7, being a watchmaking component, in particular a casing component or a component of a movement, a component for the spectacle trade or a component for a writing implement.
 
9. Process which makes it possible to grow a ceramic coating (2) at the surface of a component comprising an aluminium alloy comprising between 0.1% and 10% by weight of lithium, characterized in that the coating has a hardness of between 1800 Hv (17.65 GPa) and 2000 Hv (19.61 GPa) and in that the process is a plasma microarc oxidation process and comprises:

immersing the component to be coated in an electrolytic bath (3) composed of an aqueous alkali metal hydroxide solution, the component forming one of the electrodes;

applying an alternating current having a frequency of between 10 Hz and 10 000 Hz, so as to apply a voltage between the component and another electrode varying between 0 V and a value of between 100 V and 1000 V.


 
10. Process according to Claim 9,
in which the duration of the current pulse giving a voltage of 0 V is 10% of the total duration of the pulse giving a voltage of between 100 V and 1000 V.
 
11. Process according to Claim 9 or 10,
in which the minimum mean voltage is adjusted so as to be between 0% and 99.9% of the maximum voltage and preferably between 30% and 60% of the maximum voltage.
 
12. Process according to one of Claims 9 to 11,
in which a zone of the component (1) comprises a fine structuring having a dimension of less than 100 µm; and in which the process additionally comprises:

growing the coating (2) with a thickness of between 1 µm and 5 µm;

masking the said zone so that the subsequent application of the process does not have an effect on the said zone; and

growing the coating (2) having a thickness of between 5 µm and 100 µm on the remainder of the surface of the component (2).


 
13. Process according to one of Claims 9 to 12, additionally comprising a surface preparation comprising a cleaning and degreasing stage.
 
14. Process according to one of Claims 9 to 13, additionally comprising a microsanding stage.
 




Dessins
































Références citées

RÉFÉRENCES CITÉES DANS LA DESCRIPTION



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Documents brevets cités dans la description




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