VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CELLULOSEREGENERATFASERN

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft allgemein ein Verfahren zur Herstellung von Celluloseregeneratfaser, insbesondere einer Multifilamentfaser, bei dem Viskose vor dem Nass-Spinnen noch ein Feststoff zugegeben wird, und bei dem nach dem zumindest teilweise Koagulieren der Filamente im Spinnbad folgend dem Extrudieren der Spinnmasse noch eine Verstreckung im Zweitbad stattfindet, aus welchem die Filamente mit einer Endabzugsgeschwindigkeit abgezogen werden.

[0002] Es hat sich herausgestellt, dass nach diesem Verfahren aus Viskose hergestellte Multifilamente entweder hinsichtlich ihrer Festigkeiten den modernen textilen Anforderungen nicht mehr genügen oder andernfalls, wenn sie den Anforderungen hinsichtlich der erzielbaren Festigkeiten genügen, Schwierigkeiten bei der Weiterverarbeitung der Multifilamentgarne zu textilen Gebilden auftreten, insbesondere wenn das Multifilament als Kettmaterial eingesetzt werden soll.

[0003] Gegenwärtig hierzu verwendete Faserprodukte basieren insbesondere aufgrund der Marktknappheit an Alternativen vornehmlich auf Stapelfasergarnen unter Verwendung der Lenzing® FR-Faser. Gerade für den Einsatz als Kettmaterial sind diese Stapelfasergarne aber nur bedingt geeignet. Beispiele für Stapelfasern, aus denen z.B. Stapelfasergarne herstellbar sind und die zudem gute Gebrauchseigenschaften aufweisen, sind in WO 2011/026159 A1 offenbart.

[0004] Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren wie oben genannt so weiterzubilden, dass sich die Weiterverarbeitbarkeit der damit hergestellten Faserprodukte verbessert, insbesondere im Hinblick auf eine Verwendung als Kettmaterial, insbesondere für die Herstellung hochqualitativer Textilprodukte zur Anwendung beispielsweise als Schutzkleidung.

[0005] Diese Aufgabe wird von der Erfindung durch eine Weiterbildung des genannten Verfahrens erreicht, die im gekennzeichnet ist durch die Merkmale von Anspruch 1.

[0006] Im Rahmen der Erfindung ist nämlich erkannt worden, dass aufgrund einerseits der Feststoffzugabe (beispielsweise eines flammhemmenden Mittels) und andererseits durch die Verstreckung im Zweitbad (B-Bad) bei Anwendung bekannter Verfahrensparameter die Gefahr einer erhöhten Sprödigkeit der hergestellten Fasern besteht, welche sich unmittelbar negativ auf die Oberflächeneigenschaften der hergestellten Fasern und Garne auswirkt. Mit der erfindungsgemäßen Verfahrensführung werden dagegen trotz Feststoffzugabe und durch Verstreckung erzielter Festigkeit verbesserte Oberflächeneigenschaften der hergestellten Fasern erreicht, insbesondere glattere Faseroberflächen.

[0007] Auf diese Weise ist es nicht mehr erforderlich, ökonomisch wie ökologisch wenig attraktive Gegenmaßnahmen in Form zusätzlicher, die Oberfläche temporär modifizierenden Arbeitsschritte wie z.B. Schlichten und Schärölen heranzuziehen.

[0008] Mikroskopisch gesehen sind Brüche einzelner Kapillaren als Folge von Spinnfehlern eine wesentliche Ursache für eine sich verschlechternde Oberflächenqualität, die sich in Form von Dickstellen am Garn bemerkbar machen und landläufig als Flusen bezeichnet werden. Im Zuge der nachgelagerten textilen Arbeitsschritte, z.B. beim Zwirnen, Weben oder Stricken nehmen diese an Größe kontinuierlich zu. Durch die mechanische Beanspruchung des Garnes durch Reibung an z.B. Umlenkrollen, Ösen, Schärgattern usw. können sich diese losen Kapillaren aufschieben, wodurch die Flusen sukzessive an Größe zunehmen.

[0009] Quantitativ lässt sich die Oberflächenqualität der Endlosfaser somit durch die Anzahl der Flusen pro Mengeneinheit der Faser, beispielsweise pro 1000 Meter Länge (oder per Kilogramm Garn) bestimmen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter der Anzahl der Flusen pro 1000 Meter die Anzahl der durch ein Messgerät feststellbaren Fehlstellen am Garn pro 1000 Meter Länge verstanden, wobei ein einziges gebrochenes Einzelfilament bereits eine solche Fehlstelle verursachen kann, zwei oder mehrere an der gleichen Stelle gebrochenen Einzelkapillaren jedoch nicht doppelt oder mehrfach gezählt werden. Ein geeignetes Messgerät ist beispielsweise ein Elkometer III von der Firma Textechno.

[0010] Durch das erfindungsgemäße Verfahren können Obergrenzen für ein ungezwirntes Garn von 4 Flusen/1000 Meter, aber auch 2 Flusen/1000 Meter, sogar 1,5 Flusen/1000 Meter erreicht und eingehalten werden. Dies gelingt mit eingesponnen Pigmenten in einer Menge von mehr als 15%, insbesondere auch im Bereich von 18% bis 25%, wobei sich diese Prozentangaben auf Gewichtsprozente bezogen auf die α-Cellulose beziehen. Desweiteren lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch gezwirnte Garne mit Flusenwerten von 1 Fluse pro 1000 Meter oder weniger, insbesondere von 0,6 Flusen pro 1000 Meter oder weniger erreichen, und dies selbst bei einem eingesponnenen phosphorhaltigen Flammschutzmittel bei einem auf Cellulose bezogenen Phosphorgehalt von 3% bis 4% und in industrieller Fertigung.

[0011] Zur Erläuterung des erfindungsgemäß gebildeten dimensionslosen ersten Parameters kann nachstehendes Kurzbeispiel herangezogen werden. Beispielsweise werde im Zweitbad eine Verstreckung um 80% vorgenommen, bei einer Endabzugsgeschwindigkeit von 70 Meter/Minute. Dann beträgt der erste Parameter 80/70 = 1,14.

[0012] Bevorzugt ist der erste Parameter größer als 0,75, insbesondere größer als 1,0. Auch kann der erste Parameter kleiner sein als 1,33, insbesondere als 1,25. Damit lassen sich besonders gute Oberflächeneigenschaften der Fasern herstellen.

[0013] Der dimensionlose zwelte Parameter, der nicht wie beim ersten Parameter aus dem Quotienten sondern aus dem Produkt der beiden Größen gebildet ist, ist größer als 3600, insbesondere größer als 4000, allerdings kleiner als 7500, insbesondere kleiner als 7000.

[0014] In diesem Zusammenhang ist vorgesehen, dass als Absolutwert für die Endabzugsgeschwindigkeit ein Wert von wenigstens > 65 m/min erreicht wird. Hinsichtlich der Verstreckung soll um wenigstens 60%, vorzugsweise mit mehr als 70% verstreckt werden, aber erfindungsgemäß um nicht mehr als 100%.

[0015] In einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird der Titer des gebildeten Multifilaments spezifisch berücksichtigt. Dabei ist vorgesehen, dass ein aus dem Quotienten des zweiten Parameters und der Wurzel des in dtex gemessenen Titers des Multifilaments gebildeter dimensionsloser dritter Parameter nicht kleiner ist als 300, bevorzugt größer als 330, weiter bevorzugt größer als 360 ist und insbesondere größer als 400 ist. Die Titerangabe bezieht sich dabei auf den Gesamttiter des Multifilaments, beträgt dieser beispielsweise 225, und der zweite Parameter liegt bei 6300, so ergibt sich der dritte Parameter zu 420. Diese Werte des dritten Parameters beziehen allerdings vornehmlich auf Multifasern mit einem Gesamttiter von 330 dtex oder weniger, können jedoch auch noch für etwas höhere Titer bis etwa in den Bereich von 600 dtex herangezogen werden. Grundsätzlich ist allerdings für Gesamttiter von größer als 330 dtex, insbesondere von größer als 600 dtex oder sogar größer als 900 dtex eine Untergrenze für den dritten Parameter von 160, insbesondere 200 bevorzugt.

[0016] Als Obergrenze für den so gebildeten dritten Parameter wird der Wert 680 bevorzugt. Weiter bevorzugt soll der dritte Parameter 600 oder kleiner, weiter bevorzugt kleiner als 530 und insbesondere kleiner als 500 sein.

[0017] Hinsichtlich der zugegebenen Feststoffmenge soll die bezogen auf die α-Cellulose in Prozent angegebene Gesamtmenge derartiger wasserunlöslicher Pigmente bevorzugt 25% nicht überschreiten. Desweiteren wird bevorzugt, dass sich die in Meter pro Minute bemessene Endabzugsgeschwindigkeit unter der Kurve 95 - 0,025 x², bevorzugt unter der Kurve 90 - 0,016 x² bewegen.

[0018] Im Hinblick auf Anwendungen, die eine Feuerfestigkeit der aus der Faser hergestellten Gebilde erfordern, wird als Feststoff bevorzugt ein phosphorhaltiges Flammschutzmittel zugegeben. Die Zugabe erfolgt bevorzugt durch Zugabe einer Dispersion der Partikel. Insbesondere kann die Zugabe zu der ansonsten bereits spinnfertigen Masse erfolgen. Die oben bereits genannten Dispersionsmittel können auch hier Anwendung finden.

[0019] Hinsichtlich des Gesamttiters der Multifilamentfaser wird eine Faserstärke von nicht unter 60 dtex bevorzugt. Desweiteren wird bevorzugt, dass der Gesamttiter der Faser nicht größer als 2500 dtex ist. Hinsichtlich der Kapillartiter wird ein Bereich von 1,8 bis 2,6 dtex als bevorzugt angesehen, insbesondere im Bereich von 2,2 bis 2,6 dtex, wobei letzteres insbesondere für Gesamtgarntiter von unter 330 dtex als vorteilhaft angesehen wird. Als durchschnittliche Durchmesser der Einzelfaser wird ein Bereich zwischen 10 und 30 µm, bevorzugt zwischen 11 und 20 µm als vorteilhaft angesehen.

[0020] Desweiteren wird bevorzugt vorgesehen, dass sich die Menge x_FR des phosphorhaltigen flammhemmenden Feststoffes bei vorgegebenem Gesamttiter T des Multifilaments so zudosiert wird, dass sie in Prozent auf die α-Cellulose bezogen überhalb von 16,5 + (290-T)/90, bevorzugt über 17 + (290-T)/90 liegt, und insbesondere unter 19 + (290-T)/90, weiter bevorzugt unter 18,5 + (290-T)/90. Insbesondere wird an das in Anspruch 10 angegebene Flammschutzmittel gedacht. Diese Mengen für x_FR gelten vornehmlich für Gesamttiter im Bereich von 330 oder kleiner. Für Gesamttiter im Bereich von 330 oder größer sollte x_FR im Bereich zwischen 17,5 bis 19,0% liegen.

[0021] Gemäß der Erfindung wird ein aus Viskose gesponnenes und gezwirntes Multifilament erreicht, bei dem zum einen eine Flusenzahl von 2 Flusen pro 1000 Meter Länge nicht überschritten ist, bevorzugt eine Flusenzahl von 1 Fluse pro 1000 Meter nicht überschritten ist, insbesondere von 0,5 Flusen pro 1000 Meter, und das zum anderen einen Phosphorgehalt bezogen auf die α-Cellulose von 2,8% oder höher, bevorzugt 3% oder höher, insbesondere 3,2% oder höher aufweist sowie von 4,2% oder weniger, bevorzugt 4% oder weniger, insbesondere 3,8% oder weniger. Das Zwirnen erfolgt auf geeigneten Zwirnmaschinen, beispielsweise und bevorzugt auf Ringzwirnmaschinen der Marke Ratti auf S500.

[0022] Insbesondere wird bevorzugt, dass eine Obergrenze für das Produkt aus Flusenanzahl pro 1000 Meter Länge und bezogen auf die α-Cellulose in Prozent angegebenen Phosphorgehalt nicht größer als 8 ist, weiter bevorzugt nicht größer als 6 ist, nochmals weiter bevorzugt nicht größer als 4 ist und insbesondere nicht größer als 3 ist.

[0023] Es werden für die fertige Faser Trockenreissfestigkeiten im konditionierten Zustand im Bereich von über 25 cN/tex erreicht. Desweiteren bleibt das daraus hergestellte Gewebe nach dem initialen Schrumpfen (erste bis zweite Wäsche) nach weiteren 50 Wäschen bei unter 5% weiterem Schrumpfen.

[0024] Die Nassfestigkeit und damit auch die Waschbeständigkeit des hergestellten Multifilaments lässt sich beispielsweise durch den Chord-Modulus, nass im gezwirnten Zustand cN/tex mit den Dehnungspunkten E1=4% und E2=3,5% angeben, wie in der BISFA, Testing Methods for Viscose, Cupro, Acetate, Triacetate, and Lyocell Filament Yarns (Cellulosic Filament Yarns), 2007-Edition, Chapter 7 (7.6.1.3) definiert. Es wird bevorzugt, dass sich das Produkt aus dem in cN/tex angegebenen so gemessenen Chord-Modulus mit der Quadratwurzel des in dtex angegebenen Titers der Faser im Bereich von nicht geringer als 280 bewegt, bevorzugt nicht kleiner als 320, insbesondere nicht kleiner als 360. Desweiteren soll dieses Produkt bevorzugt 560 nicht überschreiten, weiter bevorzugt 520 und insbesondere 480 nicht überschreiten. Diese Produktwerte gelten insbesondere für Fasern mit Gesamttiter von 330 dtex oder kleiner. In Absolutwerten sollte der Chord-Modulus bevorzugt mindestens 20 cN/tex betragen für Garntiter ≥ 200 dtex, und wenigstens 30 cN/tex für Garntiter von 120 dtex oder weniger.

[0025] Die Walzentemperatur der Trockenwalzen liegt insbesondere bei diesem zweiten Erfindungsaspekt bevorzugt im Bereich von 40°C oder höher, bevorzugt 45°C oder höher, insbesondere 50°C oder höher, und vorzugsweise 95°C oder niedriger, bevorzugt 80°C oder niedriger, insbesondere 70°C oder niedriger.

[0026] Besonders bevorzugt soll als Zellstoff der Viskose ein Zellstoff mit einer Grenzviskosität von größer 560 ml/g und einem α-Cellulosegehalt von größer als 97,5% mit insbesondere monomodaler Molekulargewichtsverteilung herangezogen werden, insbesondere ein Kraft-Nadelholz-Zellstoff. Die Grenzviskosität soll dabei nach ISO/FDIS 5351:2009 bestimmt sein (Limiting Viscosity Number [η]).

[0027] Ebenfalls mit der Erfindung erreichbar ist ein textiles Flächengebilde, das unter Einbau einer Celluloseregeneratfaser, insbesondere einem Multifilament nach einer der oben beschriebenen Eigenschaften hergestellt ist.

[0028] Aspekte der Erfindung beziehen sich somit auf ein Verfahren zur Herstellung von Celluloseregeneratfaser, bei dem Viskose mit einer Dispersion von Partikeln eines flammhemmenden Feststoffes in einem Dispersionsmittel in einem bestimmten Mengenverhältnis gemischt und die dadurch entstandene Mischung gemäß bestimmten Spinnparametern naßgesponnen wird, sowie auf eine insbesondere durch dieses Verfahren hergestellte Celluloseregeneratfaser, sowie auf weitere Verfahren zur Herstellung von Regenerat-Cellulosefasern, insbesondere in Form von Multifilamenten sowie auf Multifilamentgarne und daraus gebildete textile Flächengebilde (insbesondere gemäß ISO11612).

[0029] Zweckmäßig ist es zudem, eine flammfestes Celluloseregeneratfaser, insbesondere -endlosfaser, zu schaffen, bei denen nur geringe Festigkeitsverluste auftreten und die Festigkeit der Faser insbesondere den hohen Anforderungen für Schutzkleidung genügt, insbesondere nach ISO11612.

[0030] Dazu ist es in einem weiteren Aspekt vorgesehen, dass die Partikel in eine Form gebracht werden, deren Dimension in einer Partikelhauptachse größer ist als in den beiden dazu orthogonalen Partikelnebenachsen und die Partikelhauptachsen in der Faser in einer zu deren Spinnrichtung parallelen Vorzugsrichtung ausgerichtet werden.

[0031] Bei diesem Verfahren werden also die Hauptachsen der in die Faser inkorporierten Partikel derart ausgerichtet, dass im Ideatfall ihre Hauptachsen parallel zur Spinnrichtung des Filaments ausgerichtet sind. In der Praxis genügt eine Annäherung an diesen Idealzustand, die darin besteht, dass die Orientierungsdichtefunktion der inkorporierten Partikel in der Spinnrichtung des Filaments ihr Maximum annimmt. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des Partikeldurchmessers in der durch die beiden Partikelnebenachsen aufgespannten Ebene zu der längs der Hauptachse gemessenen Länge des Partikels etwa 1:3. Vorzugsweise ist die Form der Partikel ein Drehellipsoid.

[0032] Durch eine geeignete Wahl weiterer Spinnparameter lassen sich flammhemmende Celluloseregeneratfasern mit einem LOI größer als 26, insbesondere 27 und Festigkeiten größer als 25 cN/tex und bevorzugt von größer als 26 cN/tex, weiter bevorzugt von größer als 29 und insbesondere von 30 cN/tex herstellen. Die Abnahme der Reißfestigkeit im konditionierten Zustand der flammhemmenden Celluloseregeneratfilamentfaser gegenüber einer vergleichbaren Regeneratfilamentfaser, die jedoch keine flammhemmenden Partikel enthält, ist insbesondere kleiner als 28 %. Vorzugsweise ist eine Festigkeitsabnahme von weniger als 25 % und insbesondere bevorzugt eine Festigkeitsabnahme von weniger als 20 % erzielbar. Einzuhalten dabei ist die Bedingung an die Nachverstreckung der Faser in dem zweiten Bad.

[0033] In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorgesehen, dass die Partikelgrößenverteilung der als Ausgangsstoff des Verfahrens verwendeten Dispersion vor ihrer Zuführung zum Mischvorgang in einer düsenbasierten Dispergiereinrichtung eingestellt wird.
Beispielsweise beträgt der gesamte Feststoffanteil einer unter dem Handelsnamen Viskofil® Exolit 5060 VP2988 erhältlichen flammhemmenden Dispersion chargen- und rezepturabhängig zwischen 51 bis 56 Prozent, wobei chargenabhängig der Anteil des flammhemmenden Stoffs zwischen 41 bis 47, insbesondere 45 Prozent, insbesondere 43 bis 47 (45) Prozent variiert. In der düsenbasierten Dispergiereinrichtung, bei der es sich vorzugsweise um eine unter der Produktbezeichnung Serendip Dispersion Device, beispielsweise Serendip LPN 60 oder Serendip 500 erhältliche Einrichtung handelt, werden durch den Transport und/oder die Lagerung entstandene Agglomerate dieser im Handel erhältlichen Dispersion aufgebrochen. Bereits nach kurzer Energieeinwirkung stellt sich dadurch eine Partikelgrößenverteilung ein, deren mittlerer Partikeldurchmesser in einem besonders günstigen Bereich zwischen 0,7 und 0,8 µm liegt und die eine sehr enge Korngrößenverteilung aufweist.

[0034] Weiterhin erweist es sich als vorteilhaft, dass der als Ausgangsstoff des Verfahrens verwendeten Dispersion vor ihrer Zuführung zum Mischvorgang mindestens ein zusätzliches Dispergiermittel zugegeben wird. Das Dispergiermittel kann sowohl aus der Gruppe der anionischen, kationischen als auch der nicht ionischen Dispergatoren stammen.

[0035] Die Zugabe der zusätzlichen Dispergiermittel begünstigt insbesondere eine Verfahrensführung, bei der eine Filterung der Mischung, aus der die Celluloseregeneratfaser gesponnen wird, nur in zwei Grobfiltern durchgeführt wird, in denen Partikel größer als 25 µm zurückgehalten werden. Eine apparative Filterabfolge aus einem 10 µm-Feinfilter und einem 30 µm-Grobfilter, wie sie im Stand der Technik gemäß EP 1 882 760 vorgeschlagen wird, ist hierbei nicht erforderlich. Das erfindungsgemäße Verfahren ist hierdurch deutlich wirtschaftlicher, weil ausschließlich die beiden in der Anschaffung und Wartung günstigeren Grobfilter zur Anwendung kommen.

[0036] Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines Kapillartiters von 1,8 dtex und Lochdurchmessern der Spinndüsen von 40 bis 60 µm. Der durchschnittliche Durchmesser der Einzelfaser beträgt zwischen 10 bis 30 µm, vorzugsweise 11 bis 20 µm, eine bevorzugte Obergrenze für den Kapillartiter ist 2,6 dtex. Für Garntiter von unter 330 dtex liegt der bevorzugte Kapillartiter im Bereich von 2,2 bis 2,6 dtex.

[0037] Im Rahmen der Erfindung ist weiterhin vorgesehen, dass die Viskose dem Mischvorgang als Förderstrom einer Viskosepumpe zugeführt wird, deren Förderrate in Abhängigkeit von einer Messung des Drucks in dem aus dem Mischvorgang abfließenden Förderstrom geregelt wird. Bei dieser Viskosepumpe kann es sich beispielsweise um eine Zahnradpumpe handeln.

[0038] Eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass die Dispersion dem Mischvorgang von einer Dosierpumpe zugeführt wird, deren Förderrate in Abhängigkeit von einer Messung des dem Mischvorgang zugeführten Massenflusses der Dispersion geregelt wird. Eine gleichmäßige Dosierung des Eintrags an Dispersion in die Cellulose ist für die Festigkeit der Regeneratfaser von besonderer Bedeutung. Die Einhaltung eines festgelegten konstanten Verhältnisses aus Dispersion zu Viskose könnte beispielsweise mechanisch in Form eines Getriebes zwischen der Viskosepumpe und der Dosierpumpe realisiert werden. Hierdurch würde jedoch nur das Verhältnis der Volumenströme konstant gehalten. Dagegen ermöglicht die massenflußabhängige Regelung der Dosierpumpe eine gleichmäßige Dosierung der Dispersion. Als Massendurchflußmesser wird bevorzugt ein Coriolis-Massendurchflußmesser verwendet. Als Dosierpumpe kommt bevorzugt eine Exzenterschneckenpumpe zur Anwendung, da diese bei Dispersionen mit hohem Feststoffanteil deutlich längere Standzeiten ermöglicht.

[0039] Vorzugsweise ist der alpha-Cellulosegehalt des eingesetzten Zellstoffes größer als 97,5, insbesondere 98 Prozent mit einem DP größer 400, insbesondere größer als 1500, um die erfindungsgemäßen Festigkeiten zu erreichen, sowie einem DP der Viskose von größer als 400.

[0040] Weiter bevorzugt handelt es sich bei dem Zellstoff zudem um einen Kraft-Nadelholz-Zellstoff mit einem α-Cellulosegehalt von größer als 97,5% mit insbesondere monomodaler Molekulargewichtsverteilung.

[0041] Die Viskosität der Viskose ist vorzugsweise größer als 100 kfs bei 20°C und die inkorporierten, wasserunlöslichen flammhemmenden Partikel weisen eine drehellipsoidische Form auf, deren längere Hauptachsen in einer zur Verstreckungsrichtung der Faser parallelen Vorzugsrichtung ausgerichtet sind. Dadurch kann eine besonders hohe Festigkeit erreicht werden.

[0042] Vorzugsweise wird als flammhemmender Stoff ein phosphorhaltiger Stoff, insbesondere 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2' disulphide verwendet. Der Phosphorgehalt der fertigen Faser liegt bevorzugt im Bereich 2,8% bis 4,2%, besonders bevorzugt 3% bis 4% bezogen auf die α-Cellulose.

[0043] Exemplarisch sind die Grenzen der Maschinen-Parameter angeführt, innerhalb derer für den Titer 200f100 ein Spinnen möglich ist.

	cN/100	Spinnbad	B-Bad	Walzenheizung	Verstreckung	Abzug
Titer	dtex	[°C]	[°C]	[°C]	[%]	[m/min]
200f110 HT-FR	240-310	50-70	75-98	75-95	>70	>60

[0044] Im Folgenden werden Verfahrensaspekte anhand der Figuren der Zeichnung beispielhaft erläutert. In Fig. 1 ist gezeigt:

Aus einem Rührkessel 1 wird eine Dispersion von Partikeln eines flammhemmenden Feststoffes von einer Dosierpumpe 2 über eine Rückschlagklappe 5 einem statischen

[0045] Mischer 6 zugeführt. Außerdem wird dem statischen Mischer 6 über eine Viskoseförderpumpe 3 Viskose zugeführt. Aus dem statischen Mischer 6 strömt die darin gebildete Mischung aus Viskose und Dispersion in einen weiteren statischen Mischer 7 und wird dort weiterhin durchmischt.

[0046] Der den statischen Mischer 7 verlassende Förderstrom läuft durch einen Massendurchflußmesser 8 zu einer Spinnmaschine hin, in der die Celluloseregeneratfaser ersponnen wird. Ebenso läuft der dem statischen Mischer 6 zugeführte Förderstrom der Dispersion durch einen weiteren Massendurchflußmesser 9. Eine Regeleinheit 10 erzeugt ansprechend auf die Meßsignale der Massendurchflußmesser 8 und 9 ein Regelsignal für den Antrieb der Dosierpumpe 2, durch das das Massenverhältnis der beiden Förderströme auf einen gewünschten Wert geregelt wird.

[0047] Weiterhin wird der Druck des zur Spinnmaschine geförderten Förderstroms von einem Drucksensor 4 erfaßt und in Abhängigkeit von dessen Meßsignal die Förderrate der Viskoseförderpumpe 3 geregelt.

[0048] Fig. 2 ist eine REM-Aufnahme eines jedenfalls gemäß einer der beschriebenen Varianten hergestellten Multifilaments. Man erkennt, durch die Pfeile angedeutet, die Ausrichtung der Partikel-Hauptachse in der parallelen Vorzugsrichtung der Faser.

[0049] Desweiteren wird noch ein weiteres Ausführungsbeispiel der Erfindung wie folgt angegeben:

Es wird im industriellen Verfahren ein Multifilament mit Titer 200f76 mit kontinuierlicher Spinntechnologie hergestellt. Der Spinnmasse wurde noch das phosphorhaltige Flammschutzpigment Viscofil Exolit 5060VP2988 zugegeben. An dieser Stelle und auch generell zu dieser Anmeldung wird unter einem industriellen Verfahren ein Verfahren verstanden, bei dem die eingesetzte Maschine eine Stundenproduktion von wenigstens 6 oder bevorzugt wenigstens 8, insbesondere wenigstens 10 kg pro Stunde erreicht.

[0050] Die Temperatur des Koagulations-Spinnbads liegt im Bereich von 58 bis 63°C, die des Verstreckungsbades im Bereich von 90 bis 94°C. Die Zugabe des Flammschutzmittels erfolgt so, dass sich ein Feststoffgehalt im Garn (bezogen auf die α-Cellulose) von 19,8% ergibt.

[0051] Im Verstreckungsbad wird um 85% verstreckt, der Endabzug erfolgt mit einer Geschwindigkeit von 80 m/min. Daraus ergibt sich ein erster Parameter von 1,06.

[0052] Der dimensionslose zweite Parameter beträgt 6800, und der dimensionslose dritte Parameter beträgt 480.

[0053] Der Phosphorgehalt der Faser bezogen auf die α-Cellulose liegt im Bereich von 3,5%. Dennoch behält die Faser im konditionierten Zustand eine Trockenreissfestigkeit ungezwirnt im Bereich von 265 bis 285 cN/100dtex.

[0054] Trotz der guten Flammschutzwirkung und der hohen Festigkeit weist das so hergestellte Multifilamentgarn gezwirnt (S500) nur noch 0,4 bis 0,6 Flusen pro 1000 Meter auf. Es eignet sich daher hervorragend für die weitere Verarbeitung, insbesondere als Kettmaterial.

[0055] Die Erfindung ist nicht auf die in den Ausführungsbeispielen einzeln gezeigten Merkmale eingeschränkt. Vielmehr können die Merkmale der nachfolgenden Ansprüche und der vorstehenden Beschreibung einzeln oder in Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Celluloseregeneratfaser, insbesondere einer Multifilamentfaser, bei dem Viskose nach Zugabe eines Pigmente aufweisenden Feststoffes in einem bestimmen Mengenverhältnis vermischt und die dadurch entstandene Mischung nassgesponnen und nach Fällung im Spinnbad in einem Zweitbad verstreckt und daraus endabgezogen wird, wobei die bezogen auf die α-Cellulose in Prozent angegebene Gesamtmenge der eingesponnenen Pigmente mehr als 15% beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass
ein aus dem Quotienten der in Prozent bemessenen Verstreckung und der in Meter pro Minute bemessenen Endabzugsgeschwindigkeit gebildeter dimensionsloser erster Parameter kleiner ist als 1,5 und ein aus dem Produkt der in Prozent bemessenen Verstreckung und der in Meter pro Minute bemessenen Endabzugsgeschwindigkeit gebildeter dimensionsloser zweiter Parameter größer ist als 3600 und kleiner ist als 7500, wobei die Endabzugsgeschwindigkeit wenigstens 65 m/min beträgt und die Verstreckung nicht mehr als 100% beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der erste Parameter größer ist als 0,75, bevorzugt größer als 1,0.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem der erste Parameter kleiner ist als 1,33, insbesondere als 1,25.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem der zweite Parameter größer ist als 4000 und/oder kleiner ist als 7000.

5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem ein aus dem Quotienten des zweiten Parameters und der Wurzel des in dtex gemessenen Titers des Multifilaments gebildeter dimensionsloser dritter Parameter größer ist als 300, bevorzugt größer als 330, weiter bevorzugt größer als 360 und insbesondere größer als 400 ist.

6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, bei dem ein/der aus dem Quotienten des zweiten Parameters und der Wurzel des in dtex gemessenen Titers des Multifilaments gebildeter dimensionslose(r) dritte(r) Parameter kleiner ist als 680, bevorzugt kleiner als 600, weiter bevorzugt kleiner als 530, insbesondere kleiner ist als 500.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem die bezogen auf die α-Cellulose in Prozent angegebene Gesamtmenge x der zugegebenen Feststoffmenge bevorzugt 25% nicht überschreitet und die in Meter pro Minute bemessene Endabzugsgeschwindigkeit unter der Kurve 95-0,025 x², bevorzugt unter der Kurve 90-0,016 x² liegt.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem der Feststoff flammhemmend wirkt und insbesondere phosphorhaltig ist, und die Zugabe in Form einer zugegebenen Dispersion der Partikel erfolgt.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei dem die hergestellte Faser eine Multifilamentfaser mit einem Gesamttiter von größer als 60 dtex und bevorzugt kleiner als 2500 dtex ist, wobei insbesondere der Kapillartiter im Bereich von 1,8 bis 2,6 dtex, insbesondere bevorzugt im Bereich von 2,2 bis 2,6 dtex liegt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem die Menge X_FR des phosphorhaltigen flammhemmenden Feststoffes in Abhängigkeit von dem in dtex angegebenen Gesamttiter T des Multifilaments so zugegeben wird, dass sie in Prozent auf die α-Cellulose bezogen über 16,5+(290-T)/90, bevorzugt über 17+(290-T)/90 liegt, und insbesondere unter 19+(290-T)/90 liegt, weiter bevorzugt 18,5+(290-T)/90, wenn T 330 dtex oder geringer ist, und sie insbesondere im Bereich 17,5 bis 19,0% liegt, wenn T größer als 330 dtex ist.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, bei dem die Flusenanzahl pro 1000 m ungezwirnten Multifilaments unter 4, bevorzugt unter 2 liegt.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, bei dem aus der hergestellten Multifilamentfaser durch Zwirnen ein gezwirntes Multifilament mit einer Flusenzahl von 2 Flusen pro 1000 Meter Länge oder weniger, bevorzugt 1 Fluse pro 1000 Meter oder weniger, insbesondere 0,6 Flusen pro 1000 Meter oder weniger gebildet wird, wobei ein Phosphorgehalt bezogen auf die Alpha-Cellulose von 2,8% oder höher, bevorzugt 3% oder höher, insbesondere 3,2% oder höher sowie von 4,2% oder geringer, bevorzugt 4% oder geringer, insbesondere 3,8% oder geringer ist.

13. Verfahren nach Anspruch 12, bei der das Produkt aus in cN/tex angegebenem Chord-Modulus [3,5%-4% nass] des gezwirnten Multifilaments mit der Quadratwurzel des in dtex angegebenen Titers 280 oder größer, bevorzugt 320 oder größer, insbesondere 360 oder größer ist und bevorzugt 560 oder kleiner, weiter bevorzugt 520 oder kleiner, insbesondere 480 oder kleiner ist.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, bei dem als eingesetzter Zellstoff ein Zellstoff mit einer Grenzviskosität von größer als 560 ml/g und einem α-Cellulosegehalt von größer als 97,5% mit insbesondere monomodaler Molekulargewichtsverteilung ist, insbesondere ein Kraft-Nadelholz-Zellstoff.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, bei dem unter Einbau des hergestellten gezwirnten Multifilaments ein textiles Flächengebilde hergestellt wird.

Claims

1. A process for the production of regenerated cellulose fibres, in particular a multifilament fibre, wherein viscose is mixed in a specific proportion after the addition of a solid comprising pigments, and the mixture produced in this way is wet-spun, and after precipitation in the spinning bath is extended in a second bath and is finally removed from the latter, wherein the total amount of the spun-in pigments with reference to the alpha-cellulose is more than 15 %, characterised in that
a dimension-free first parameter formed from the quotient of the extension measured as a percentage and the final removal speed measured in metres per minute is less than 1.5, and a dimension-free second parameter formed from the product of the extension measured as a percentage and from the final removal speed measured in meters per minute is greater than 3600 and less than 7500, wherein the final removal speed is at least 65 m/min and the extension is not more than 100 %.

2. The process according to Claim 1, wherein the first parameter is greater than 0.75, preferably greater than 1.0.

3. The process according to Claim 1 or 2, wherein the first parameter is less than 1.33, in particular less than 1.25.

4. The process according to any of Claims 1 to 3, wherein the second parameter is greater than 4000 and/or less than 7000.

5. The process according to Claim 4, wherein a dimension-free third parameter formed from the quotient of the second parameter and the root of the titre of the multifilament measured in dtex is greater than 300, preferably greater than 330, more preferably greater than 360, and in particular greater than 400.

6. The process according to Claim 4 or 5, wherein a/the dimension-free third parameter formed from the quotient of the second parameter and the root of the titre of the multifilament measured in dtex is less than 680, preferably less than 600, more preferably less than 530, in particular less than 500.

7. The process according to any of Claims 1 to 6, wherein the total amount x of the added amount of solid specified as a percentage in relation to the α cellulose preferably does not exceed 25%, and the final removal speed measured in metres per minute comes below the curve 95 - 0.025 x², preferably below the curve 90 - 0.016 x².

8. The process according to any of Claims 1 to 7, wherein the solid has a flame-retarding effect and, in particular, is phosphoric, and the addition is made in the form of an added dispersion of particles.

9. The process according to any of Claims 1 to 8, wherein the fibre produced is a multifilament fibre with an overall titre of greater than 60 dtex and preferably less than 2500 dtex, the capillary titre coming in particular within the range of 1.8 to 2.6 dtex, in particular preferably within the range of 2.2 to 2.6 dtex.

10. The process according to any of Claims 1 to 9, wherein the amount X_FR of phosphoric flame-retardant solid is added dependently upon the overall titre T of the multifilament specified in dtex such that, as a percentage in relation to the α cellulose, it is over 16.5+(290-T)/90, preferably over 17+(290-T)/90, and in particular below 19+(290-T)/90, more preferably below 18.5+(290-T)/90 if T is 330 dtex or lower, and in particular it comes within the range of 17.5 to 19.0% if T is greater than 330 dtex.

11. The process according to any of Claims 1 to 10, wherein the lint number per 1000 m untwisted multifilaments is below 4, preferably below 2.

12. The process according to any of Claims 9 to 11, wherein a twisted multifilament is formed from the multifilament fibre produced by twisting with a lint number of 2 lints per 1000 metres length or less, preferably 1 lint per 1000 metres or less, in particular 0.6 lints per 1000 metres or less, a phosphor content in relation to the alpha-cellulose being 2.8% or more, preferably 3% or more, in particular 3.2% or more, and being 4.2% or less, preferably 4% or less, in particular 3.8% or less.

13. The process according to Claim 12, wherein the product of chord modulus [3.5%-4% wet) specified in cN/tex of the wound multifilament and the square root of the titre specified in dtex is 280 or more, preferably 320 or more, in particular 360 or more and preferably 560 or less, more preferably 520 or less, in particular 480 or less.

14. The process according to any of Claims 1 to 13, wherein the cellulose used is a cellulose with an intrinsic viscosity of greater than 560 ml/g and an α cellulose content of greater than 97.5%, in particular with monomodal molecular weight distribution, in particular a strong softwood cellulose.

15. The process according to any of Claims 12 to 14, wherein a textile fabric is produced by incorporating the twisted multi-filament produced.

Revendications

1. Procédé de fabrication d'une fibre de cellulose régénérée, notamment d'une fibre à multifilaments, dans lequel est ajouté de la viscose après ajout d'un solide selon un rapport quantitatif précis, le solide comprenant des pigments, et dans lequel le mélange ainsi produit est filé par voie humide et, après précipitation dans le bain de filage, est étiré dans un bain secondaire et en est finalement dévidé, la quantité totale des pigments incorporés pour le filage étant supérieure à 15 % relatif à l'α-cellulose, caractérisé en ce que
un premier paramètre adimensionnel constitué par le quotient entre l'étirement exprimé en pourcentage et la vitesse de dévidage finale exprimée en mètre par minute est inférieur à 1,5, un deuxième paramètre adimensionnel constitué par le produit entre l'étirement exprimé en pourcentage et la vitesse de dévidage finale exprimée en mètre par minute est supérieur à 3600 et inférieur à 7500, la vitesse de dévidage finale étant au moins 65 m/min et l'étirement étant non supérieur à 100 %.

2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le premier paramètre est supérieur à 0,75, de préférence supérieur à 1,0.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le premier paramètre est inférieur à 1,33, notamment inférieur à 1,25.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le deuxième paramètre est supérieur à 4000 et/ou inférieur à 7000.

5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel un troisième paramètre adimensionnel constitué par le quotient entre le deuxième paramètre et la racine du titre du multifilament mesuré en dtex est supérieur à 300, de préférence supérieur à 330, plus préférablement supérieur à 360 et notamment supérieur à 400.

6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, dans lequel un/le troisième paramètre adimensionnel constitué par le quotient entre le deuxième paramètre et la racine du titre du multifilament mesuré en dtex est inférieur à 680, de préférence inférieur à 600, plus préférablement inférieur à 530, notamment inférieur à 500.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel la quantité totale x de quantité de solide ajoutée rapportée à l'a-cellulose indiquée en pourcentage ne dépasse de préférence pas 25 % et la vitesse de dévidage finale mesurée en mètre par minute se situe sous la courbe 95 - 0,025 x², de préférence sous la courbe 90 - 0,016 x².

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le solide a un effet ignifugeant et contient notamment du phosphore, et son ajout s'effectue sous la forme d'une dispersion de particules ajoutée.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la fibre fabriquée est une fibre à multifilaments présentant un titre global supérieur à 60 dtex et de préférence inférieur à 2500 dtex, son titre capillaire étant notamment dans la plage allant de 1,8 à 2,6 dtex, tout préférablement dans la plage allant de 2,2 à 2,6 dtex.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la quantité X_FR de solide ignifugeant contenant du phosphore est ajoutée en fonction du titre global T indiqué en dtex du multifilament de manière à se situer, en pourcentage par rapport à l'a-cellulose, au-dessus de 16,5+(290-T)/90, de préférence au-dessus de 17+(290-T)/90, et notamment en dessous de 19+(290-T)/90, plus préférablement en dessous de 18,5+(290-T)/90, lorsque T est de 330 dtex ou moins, et elle est notamment dans la plage allant de 17,5 à 19,0 % lorsque T est supérieur à 330 dtex.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le nombre de grosseurs pour 1000 m de multifilament non retordu est inférieur à 4, de préférence inférieur à 2.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel il est formé par retordage, à partir de la fibre à multifilaments fabriquée, un muitifilament retordu présentant un nombre de grosseurs de 2 grosseurs pour 1000 mètres de longueur ou moins, de préférence 1 grosseur pour 1000 mètres ou moins, notamment 0,6 grosseur pour 1000 mètres ou moins, la teneur en phosphore rapportée à l'a-cellulose étant de 2,8 % ou plus, de préférence de 3 % ou plus, notamment de 3,2 % ou plus, en étant de 4,2 % ou moins, de préférence de 4 % ou moins, notamment de 3,8 % ou moins.

13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel le produit du module entre deux points indiqué en cN/tex [3,5 %-4 % humide] du multifilament retordu avec la racine carrée du titre indiqué en dtex est de 280 ou plus, de préférence de 320 ou plus, notamment de 360 ou plus, en étant de préférence de 560 ou moins, plus préférablement de 520 ou moins, notamment de 480 ou moins.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel la cellulose mise en oeuvre est une cellulose présentant une viscosité limite supérieure à 560 ml/g et une teneur en α-cellulose supérieure à 97,5 % avec notamment une répartition monomo-dale des masses moléculaires, notamment une cellulose kraft-bois de résineux.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, dans lequel il est produit une structure textile par incorporation du multifilament retordu fabriqué.

Zeichnung