Distyrylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung beim optischen Aufhellen organischer Materialien sowie Waschmittel, Textilbehandlungsmittel und Wäschenachbehandlungsmittel, die sie enthalten

Abstract

 Die Distyrylbiphenyle der Formel

worin X und X' unabhängig voneinander die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel,-O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-,-CON(R₄), -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X und X' nicht -CON(R₄)- oder -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-und wenn n+n' = 2 und X und X'-CON(R₄)- oder -COO-, A^S nicht Phosphit- oder Phosphonatanion sein dürfen, Y und Y' unabhängig voneinander C_1-20-Alkylen, R, und R₁' unabhängig voneinander stituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₂ bzw. R₂' einen heterocyclischen Ring, R₂ und R₂' unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R, bzw. R₁' einen heterocyclischen Ring, oder R₁ und R₂ bzw. R₁' und R₂' zusammen mit R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl oder C_3-4-Alkenyl-, zusammen mit R, und R₂ bzw. R₁' und R₂' einen Pyridin- oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, A⊖ ein farbloses Anion und n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nichtchromophor substituiert sein können, können dadurch hergestellt werden, indem man ein entsprechend substituiertes Benzaldehyd mit einem Biphenylphosphonat umsetzt und das gebildete Distyrylbiphenyldiamin sodann alkyliert bzw. protoniert. Die Distyrylbiphenyle sind optische Aufheller für organische Materialien. Sie eignen sich besonders als Zusätze für Textil- und Wäschenachbehandlungsmittel, die kationische Textilweichmacher enthalten.

Beschreibung

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft neue Distyrylbiphenyle, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.

[0002] Es sind aus der Literatur z.B.aus der DE-AS 17 93 482 in den Benzolkernen anionisch substituierte wasserlösliche Distyrylbiphenyle bekannt, welche aber mit kationaktiven Textilhilfsmitteln nicht verträglich sind. Auch gewisse kationisch substituierte Distyrylbiphenyle sind bekannt, die aber trotz ihres kationischen Charakters zu unbefriedigenden Ergebnissen führen, wenn sie in kationischem Medium zur Anwendung gelangen.

[0003] Es wurden nun Distyrylbiphenyle gefunden, welche diese Nachteile nicht aufweisen.

[0004] Die Erfindung betrifft demnach neue Distyrylbiphenyle der Formel

worin X und X' unabhängig voneinander die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-,-CON(R₄), -O-C_1-3-Alkylen-COO-, oder -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X und X' nicht -CON(R₄)- oder -O-C_1-3-Alkylen-CO(R₄)- und wenn n + n' = 2 und X und X' -CON(R₄ )-oder -COO-, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanion sein dürfen, Y und Y' unabhängig voneinander C_1-20-Alkylen, R und R₁' unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₂ bzw. R₂' einen heterocyclischen Ring, R₂ und R₂' unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4 Alkenyl oder zusammen mit R₁ bzw. R₁' einen heterocyclischen Ring, oder R₁ und R₂ bzw. R₁' und R₂' zusammen mit R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl oder C_3-4-Alkenyl-, zusammen mit R₁ und R₂ bzw. Ri und R₂' einen Pyridin- oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, A ein farbloses Anion und n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können.

[0005] Die Alkylenreste Y und Y' können verschieden, geradkettig oder verzweigt sein und vorzugsweise 1 bis 12 und besonders 1 bis 6 C-Atome aufweisen, sie können auch eine Hydroxygruppe tragen.

[0006] Geeignete Alkylreste R₁, R'₁, R₂ und R'₂ sind solche mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Diese Reste sowie Alkylreste R₃ können geradkettig oder verzweigt und beispielsweise mit Cyano, Hydroxy, Alkoxy, Phenyl oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein. R₁, R₁, R₂ und R'₂ können auch durch Chlor substituiert sein.

[0007] Die Reste R₁ und R₂ sowie R'₁ und R'₂ können zusammen je einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, z.B. einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimin-, Pyridin-, Triazol-, Imidazol- oder Morpholinring, die durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können.

[0008] Ein Alkylrest R₄ weist vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome auf und kann beispielsweise durch Cyano, Carbamoyl, Carbalkoxy, Hydroxy, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein.

[0009] Als nicht-chromophore Substituenten der Benzolringe B und C seinen beispielsweise erwähnt: Halogenatome wie Chlor und Brom; C_1-4-Alkylgruppen, C_5-7-Cycloalkylgruppen; C_3-4-Alkenylgruppen; C_1-4-Alkoxygruppen, C_3-4-Alkenyloxygruppen; Sulfonylgruppen, z.B. C_1-4-Alkyl-oder Phenylsulfonylgruppen; C_2-6-Carbalkoxygruppen; Carbamoylgruppen und Sulfamoylgruppen, sowie die Ergänzung zu einem ankondensierten carbocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring.

[0010] Im Rahmen der erfindungsgemässen Distyrylbiphenyle verdienen eine besondere Erwähnung solche der Formel

worin X die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CONH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X₁ nicht -CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n + n' = 2 und X₁ -CONH- oder -COO-, A^⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₁ und Yi unabhängig voneinander C_1-4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R"₁ und R"₂ unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring oder zusammen mit R'₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R3 Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R"₁ und R"₂ einen Pyridin- oder Picolinring, R₅ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, R₆ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₅ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 und A ⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

[0011] Bevorzugte Distyrylbiphenyle der Formeln (1) und (2) sind solche,

- welche symmetrisch sind, d.h. worin X ₌ X', Y ⁼ Y' bzw. Y₁ = Y'_1' R₁ = R'₁, R₂ = R'₂ und n = n';

- worin X und X' nicht -CON(R₄)-, -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)- oder -COO-und X₁ nicht -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-CONH- oder -COO- bedeuten:

- welche quaterniert sind, d.h. worin n und n' die Zahl 1 bedeuten und

- worin X₁ in 2-Stellung und R'₃ C_1-3-Alkyl sind.

[0012] In Distyrylbiphenylen der Formel (2) bedeuten Alkyl- und Alkoxysubstituenten R₅ und R₆ vorzugsweise Methyl und Methoxy.

[0013] Besonders bevorzugt sind Distyrylbiphenyle der Formel

worin X₂ Sauerstoff, Schwefel, -CON(R₄)-,-OCO- oder -COO- wobei, wenn n = 0,X₂ nicht -CON(R₄)- und wenn X₂ -CON(R₄)- oder -COO- ist, A ⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₂ C_1-20- Alkylen, R₁ unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, zusammen mit R₂ einen heterocyclischen Ring oder zusammen mit R₂ und R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₂ unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, zusammen mit R einen heterocyclischen Ring oder zusammen mit R₁ und R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₁ und R₂ einen Pyridin-oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, n die Zahl 0 oder 1 und A ⊖ ein farbloses Anion bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können;

solche der Formel

[0014] 

worin X₁ die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CONH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n = 0, X₁ nicht -CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n = 1 und X₁ -CONH-oder -COO- ist, A^⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₁ C_1-4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R"₁ und R"₂ unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin-, oder Morpholinring oder zusammen mit R'₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R'₃ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R₁" und R2' einen Pyridin- oder Picolinring, R₅ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₆ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, R₆ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₅ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, n die Zahl 0 oder 1 und A ⊖ ein farbloses Anion bedeuten,

und solche der Formel

[0015] 

worin X₁ die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CONH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n = 0, X₁ nicht -CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n = 1 und X₁ -CONH- oder -COO- ist, A^⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₁ C_1-4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R

und R

unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin-, oder Morpholinring oder zusammen mit R'₃ einen Pyridinring, R'₃ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl oder C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R

und R

einen Pyridinring, R'₅ Wasserstöff, Chlor, C_1-4-Alkyl oder C_1-3-Alkoxy, n die Zahl 0 oder 1 und A^⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

[0016] In den Formeln (3), (4), (5) bzw. (6) sind X₁ und X₂ vorzugsweise in 2-Stellung und nicht -CON(R₄)-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-CONH-oder -COO-; R'₃ und R"₃ C_1-3-Alkyl; n gleich 1 und A^⊖ CH₃OSO₃ ^⊖, C₂H₅OSO₃^⊖, CL^⊖ Br^⊖, CH₃COO^⊖, HCOO^⊖ oder

Von Bedeutung sind die Distyrylbiphenyle

A) der Formel

[0017] 

worin Y₃ C_2-4-Alkylen, R

C_1-3-Alkyl oder zusammen mit R2 einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethyienimin- oder Morpholinring, R

C_1-3-Alkyl oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholingring, R₃ Wasserstoff oder C_1-3-Alkyl, n die Zahl 0 oder 1 und A ^⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

B) der Formel

[0018] 

worin X₂ Sauerstoff, Schwefel

oder -COO-, wobei wenn A ^⊖ ein Phosphit- oder Phosphonatanion darstellt, X₂ nicht -CON(R₄)- oder -COOist, Y₂ Alkylen mit 2-20 C-Atomen, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-6 C-Atomen, A ^⊖ das Aequivalent eines farblosen Anions und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können,

C) der Formel

[0019] 

worin X₂, Y₂, R

, R

, R

, A ^⊖, n und die Benzolkerne B und _C die oben angegebene Bedeutung haben, und

D) der Formel

[0020] 

worin Y₂, R

, R

, R

, A ^⊖ n und die Benzolkerne _B und C, die oben angegebene Bedeutung haben.

[0021] Besonders bevorzugt sind Distyrylbiphenyle der Formeln

worin A' ^⊖ CH₃OSO₃ ^⊖ oder C₂H₅OSO₃ ^⊖ und R3 Methyl oder Aethyl bedeuten,

worin A' ^⊖ CH₃OSO₃ ^⊖ oder C₂H₅OSO₃ ^⊖ und R'₃ Methyl oder Aethyl bedeuten und besonders der Formel

worin A' ^⊖ CH₃OSO₃ ^⊖ oder C₂H₅OSO₃ ^⊖ und R3 Methyl oder Aethyl bedeuten.

[0022] Die Herstellung der Distyrylbiphenyle der Formel (1) worin X die direkte Bindung, Sauerstoff oder Schwefel und n und n' die Zahl 0 bedeuten, erfolgt in an sich bekannter Weise indem man im Molekularverhältnis 1.:2 eine Verbindung der Formel

mit einer der beiden oder einer Mischung der beiden Verbindungen der Formel

in Gegenwart einer starken Base umsetzt, in.welchen Formeln die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können, X und X' die direkte Bindung,Sauerstoff oder Schwefel und Y, Y', R₁, R'₁, R₂ und R'₂ die oben angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Z₁ und Z₂ eine OCH-Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel



bedeutet, worin D₁ einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest darstellt, und anschliessend die erhaltene Verbindung der Formel

worin X, X', Y, Y', R₁, R'₁, R₂ und R'₂ die oben angegebene Bedeutung haben und die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können, in an sich bekannter Weise mit 1 bis 2 Moläquivalenten eines Alkylierungsmittels bzw. einer Säure der Formel R₃-A,worin R₃ und A die oben angegebene Bedeutung haben,quaterniert bzw. protoniert.

[0023] Distyrylbiphenyle der Formel (6) werden dadurch hergestellt, dass man im Molekularverhältnis 1:2 eine Verbindung der Formel

mit solchen der Formel

in Gegenwart einer starken Base umsetzt, in welchen Formeln Y₃, R

und R

die oben angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Z₁ und Z₂ eine OCH-Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel



bedeutet, worin D₁ einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl oder Aralkylrest darstellt und gewünschtenfalls die erhaltene Verbindung der Formel

worin Y₃, R

und R

die oben angegebene Bedeutung haben mit 2 Moläquivalenten eines Alkylierungsmittels bzw. einer Säure der Formel R3-A worin R3 und A die oben angegebene Bedeutung haben, quaterniert bzw. protoniert.

[0024] Man führt die Kondensation vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hiefür seinen Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykolähter wie 2-Methoxyäthanol, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Aether wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.

[0025] Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt:

a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,

β) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und

y) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base als Kondensationsmittel.

[0026] In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100°C in Betracht. Wenn Dimethylformamid als Lösungsmittel verwendet wird,liegt der Temperatur-Vorzugsbereich bei. 20 bis 60°C.

[0027] Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z.B. Phenyl-lithium oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen) z.B. Trialkylammoniumhydroxyde, mit Erfolg verwendet werden.

[0028] Die Ausgangsprodukte der Formel (14) oder (15), worin Z₂ eine Aldehydgruppe bedeutet, erhält man z.B. durch Alkylierung von Hydroxylbenzaldehyden mit Dialkylaminoalkylchloriden in Gegenwart basischer Alkali- oder Erdalkaliverbindungen wie z.B. Natriumalkoholate (siehe Beispiel 1), Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydrid, Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid in indifferenten organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Dialkylamiden aliphatischen Carbonsäuren. Besonders geeignet sind wasserfreie Lösungsmittel, welche auch in der Folgestufe, d.h. zur Herstellung der Verbindungen der Formel (16) brauchbar sind wie z.B. Dimethylformamid, wobei die Isolierung der Verbindungen der Formel (14) oder (15) nicht mehr notwendig ist.

[0029] Distyrylbiphenyle der Formel

worin X -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-,

oder -COO- bedeutet, werden in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Säuren (vgl. DE-AS 17 93 482; 22 09 128) hergestellt, indem man in an sich bekannter Weise die Säurehalogenide herstellt - und diese mit einer Verbindung der Formel HN(R₄)-Y-N(R₁)(R₂) oder HOY-N(R₁)(R₂) umsetzt.

[0030] Distyrylbiphenyle der Formel

worin X und X' die direkte Bindung,Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-,

-OCO oder -COO-, wobei_, wenn A ^⊖ ein Phosphit- oder Phosphonatanion darstellt, X nicht -CON(R₄)- oder -COO- ist, Y und Y' Alkylen mit 1-20 C-Atomen, R₁ und Ri unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R₂ bzw. R'₂ einen heterocyclischen Ring, R₂ und R'₂ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R₁ bzw. Ri einen heterocyclischen Ring, R₃ Wassersotff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder C_3-4-Alkenyl, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-6 C-Atomen, A ^⊖ ein farbloses Anion und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können, werden dadurch hergestellt, dass man in an sich bekannter Weise Distyrylbiphenyle der Formel (16) mit 1 bis 2 Moläquivalenten eines Alkylierungsmittels bzw. einer Säure der Formel R₃-A quaterniert bzw. protoniert, wobei in diesen Formeln die Benzolkerne B und C und X, X', Y, Y', R₁, Ri, R₂, R2, R₃, n und A die oben angegebene Bedeutung haben.

[0031] Als Quaternierungs- bzw. Protonierungsmittel R₃-A sind beispielsweise folgende Verbindungen geeignet: Alkylhalogenide wie Methyljodid, Aethyljodid, Aethylbromid, Butylbromid oder Benzylchlorid, Dialkylsulfate wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Sulfonsäureester wie Toluol- oder Benzolsulfonsäuremethyl^;;- oder -äthylester, Alkylenoxide wie Aethylen- oder Propylenoxid oder Epichlorhydrin, die Verbindungen der Formel

wobei B für Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl steht. Phosphite oder Phosphonate der Formel

worin R3 Alkyl mit 1-4 C-Atomen und D₂ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, Alkylcarbonyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil substituiertes Alkyl und D₃ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

[0032] Die Quaternierung der Verbindungen der Formel (16) mit Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten oder Sulfosäureester zu den Verbindungen der Formel ( 1) wird zweckmässigerweise in einem gegenüber dem Alkylierungsmittel inerten Lösungsmittel vorgenommen. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Aethylenchlorid, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, Alkohole wie Aethanol, Butanol, Aethylenglykol und Aethylenglykolmonomethyläther, Aether wie Aethylenglykoldimethyläther und Dioxan oder Amide wie Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon. Zuweilen erweist es sich auch vorteilhaft, das Quaternierungsmittel als Lösungsmittel zu verwenden. Die Quaternierung mit den genannten Alkylierungsmitteln erfolgt vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 0 und 180°C, vorzugsweise bei 30 bis 140°C.

[0033] Die Quaternierung der Verbindungen der Formel (16) zu den Verbindungen der Formel ( 1) mit Alkylenoxiden, Epichlorhydrin sowie dessen Derivaten der Formel

in der B die genannten Bedeutungen hat wird bei den genannten Temperaturen in saurem Medium, vorteilhaft in Gegenwart einer organischen Säure vie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Milchsäure durchgeführt, jedoch können auch anorganische Säuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Halogenwasserstoffsäuren dafür verwendet werden. Diese anorganischen Säuren können in konzentrierter, handelsüblicher Form als verdünnte wässrige Lösungen oder in Mischung mit den genannten organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, verwendet werden. Erfolgt die Umsetzung in Gegenwart von organischen Säuren, so wird meistens die konzentrierte Form dieser Säuren angewandt, gegebenenfalls in Mischung mit den genannten organischen Lösungsmitteln.

[0034] Bevorzugte Phosphite bzw. Phosphonate sind z.B. Dimethylphosphit, Diäthylphosphit, Dimethyl-methanphosphonat, Diäthylmethanphosphonat, Methyl-äthyl-methanphosphonat, Methyl-propyl-methan-phosphonat, Methyl-butyl-methanphosphonat, Methyl-hexyl-methanphosphonat, Methyloctyl-methanphosphonat, Methyl-decyl-methanphosphonat, Methyldodecyl- methanphosphonat,Dimethyl-ß-hydroxy-äthanphosphonat, Dimethyl-ß-acetoxy- äthanphosphonat, Dimethyl-ß-methoxycarbonyläthan-phosphonat, Dimethyl-ß-cyanäthan-phosphonat. Die Umsetzung erfolgt in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Aethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Glykol, Glykol-methyläther, Glykol-di-methyläther, Glykolbutyläther, Diglykolmethyläther, Methyläthylketon, Methylbutylketon, Dimethylformamid, Sulfolan, Oxypropionitril, Toluol, Xylol, Benzylalkohol, Phenoxyäthanol, Benzyloxypropionitril bei vorzugsweise 60 bis 190°C. Bei der Verwendung von flüssigen Quaternierungsmittel kann die Umsetzung auch in Abwesenheit eines zusätzlichen Lösungsmittels vorgenommen werden.

[0035] Werden protonierte Verbindungen der Formel (1) gewünscht, d.h. Säure-Additionssalze, so verwendet man als Protonierungsmittel insbesondere Mineralsäuren. Geeignet sind prinzipiell alle starken bis mittelstarken organischen Säuren oder Mineralsäuren.

[0036] Als Lösungsmittel, in denen die Protonierung vorgenommen werden kann, eignen sich im allgemeinen alle inerten Lösungsmittel. Bevorzugt sind solche, die das Ausgangsprodukt lösen und aus denen sich das Endprodukt sofort ausscheidet. Beispielsweise seien genannt: Aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylol; Halogenkohlenwasserstoffe wie Trichloräthan, Tetrachloräthylen, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, ferner auch Nitroverbindungen wie Nitromethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Alkanole und offene oder cyclische Aether wie Butanol, Dibutyläther, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyläther, Aethylenglykolmonoäthyläther, Anisol oder Dioxan; Ketone wie CyclohexanonoderMethyläthylketon; Fettsäureamide wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid; Sulfoxyde wie Dimethylsulfoxyd und Carbonsäureester wie Essigester oder Essigsäure-butylester.

[0037] Distyrylbiphenyle der Formel (l), worin X = X' die Gruppierung -OCO- und n=n' die Zahl 1 bedeutet, können z.B. aus den entsprechenden Phenolen hergestellt werden, indem man diese mit einem Halogenacylhalogenid umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt mit einem Trialkylamin bzw. Pyridin der Formel N(R₁)(R₂)(R₃) quaterniert, wobei Y = Y', R₁ = R'₁, R₂ = R'₂ und R₃ die vorangehend angegebene Bedeutung haben. Die Quaternierung erfolgt vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel mit mindestens 2 Mol des Amins bei 50 bis 160°C vorzugsweise bei 80-130°C.

[0038] Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthethischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthaltend, verwendet werden.

[0039] Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören.

[0040] Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textilen organischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, zu.

[0041] In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten.

[0042] Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können auch zum optischen Aufhellen von Papiermassen, unter anderem in Gegenwart von z.B. kationischen Retentionsmitteln und anderen Zusatzstoffen eingesetzt werden.

[0043] Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Farb-oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern;

b) in Mischungen mit Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln oder Antioxydantien;

c) in Kombination mit verschiedenen Textilveredlungsverfahren, wie z.B. Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse ("anti-soiling")- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen;

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendungen z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder;

e) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben markfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Weichspül- und Textilbehandlungsmitteln, Pigmenten);

f) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen;

g) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad von der Verstreckung der Faser, z.B. als Nachbehandlung von nassversponnenen Polyacrylfasern im sog. Gelzustand;

h) für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung;

i) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.

[0044] Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

[0045] Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

[0046] Aus verschiedenen Grüdnen ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln.

[0047] Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich besonders als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltswasch- und Wäschenachbehandlungsmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässrige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgendeiner Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen. Man kann die Aufhellmittel beispielsweise in den waschaktiven Substanzen lösen oder mit denselben vermischen, verkneten oder vermahlen und so dem fertigen Waschmittel zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.

[0048] Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch im Nachspülbad, wie es zur blossen Verleihung von Weichgriff, antistatischen Eigenschaften, Antisoileffekten, Duftnoten usw. üblich ist, eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich für den Einsatz in Wäschenachbehandlungsmitteln, welche kationische Weichmacher enthalten.

[0049] Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch ein Waschmittel, welches vorzugsweise in flüssiger Form vorliegt und welches neben den neuen Distyrylbiphenylen und den üblichen Zusätzen noch nicht-ionagene Tenside und kationische Textilweichmacher enthält.

[0050] Als nicht-ionogene Tenside kommen die handelsüblichen in Betracht, z.B. die wasserlöslichen Produkte die aus der Addition eines Alkylenoxides bzw. einer äquivalenten Verbindung mit einem reaktiven Wasserstoff einer hydrophoben Verbindung erhalten werden. Die hydrophoben organischen Produkte können Heterocyclen und besonders Aliphate oder Aromate sein. Bevorzugt sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, wobei aber auch andere, wie z.B. Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, Sulfamide usw. verwendet werden können. Bevorzugte nicht-ionogene Verbindungen sind die Additionsprodukte von Aethylenoxid mit höheren aliphatischen Alkoholen mit 6 bis 50 und mehr C-Atomen. Die Menge Aethylenoxid kann sich in weiteren Grenzen bewegen, aber im allgemeinen werden zumindest 5 Mol Aethylenoxid pro Mol hydrophober Substanz gebraucht. Anstelle von Aethylenoxid können ganz oder teilweise andere niedere Alkylenoxide, wie z.B. Propylenoxid und Butylenoxid verwendet werden. Als weitere nicht-ionogene verwendbare Verbindungen kommen in Betracht:

a) Polyoxyalkylenester organischer Säuren wie höherer Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren und Säuren der Oxydationsprodukte des Erdöls, deren Ester in der Regel im Säureteil 10 bis 22 C-Atome aufweisen und ca. 12 bis ca. 30 Mol Aethylenoxid oder dessen Aequivalent enthalten;

b) Alkylenoxidaddukte höherer Fettsäureamide, wobei der Fettsäureteil in der Regel 8 bis 22 C-Atome aufweist und mit 10 bis 50 Mol Aethylenoxid kondensiert ist. Die entsprechenden Carboxamide und Sulfamide können ebenfalls als weitgehend äquivalent verwendet werden.

[0051] In der Herstellung von flüssigen konzentrierten Waschmitteln werden als nicht-ionogene Tenside vorzugsweise oxalkylierte höhere aliphatische Alkohole verwendet, wobei die.Fettalkohole mindestens 6 und vorzugsweise mindestens 8 C-Atome vorweisen. Bevorzugte Alkohole sind Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleylalkohol, welche mit mindestens 6 Mol Aethylenoxid kondensiert werden. Als typisches nicht-ionogenes Produkt sei das Additionsprodukt von einem aliphatischen Alkohol mit 12-13 C-Atomen mit ca. 6,5 Mol Aethylenoxid erwähnt. Die entsprechenden Alkylmercaptane sind, nach Kondensation mit Aethylenoxid, ebenfalls als nicht-ionogene Tenside verwendbar.

[0052] Die alkoxylierten höheren aliphatischen Alkohole sind besonders für Haushaltswaschmittel geeignet, da sie leicht biologisch abbaubar sind und gut mit kationischen Tensiden und Textilweichmachern und den übrigen Zusätzen verträglich sind.

[0053] Von den kationischen Textilweichmachern eignen sich besonders quaternäre Derivate des Ammoniaks und/oder des Imidazolins mit 2 langkettigen aliphatischen Resten, wie z.B. das 1-Methyl-1-oleylamidoäthyl-2-oleyl-imidazolinium ·X ^⊖, das l-Methyl-l-talgamidoäthyl-2-talg- imidazoliunium ·X ^⊖, das Di-talg-dimethyl-ammonium . X ^⊖ und eine Verbindung der Formel

worin Q C_14-16-Alkyl bedeutet und X ^⊖ für ein Chlorid-, Bromid-, Methylsulfat-, Aethylsulfat, Methan-, Aethan- oder Toluolsulfonatanion steht.

[0054] Die erfindungsgemäss verwendbaren quaternären Textilweichmacher und besonders die vorstehend genannten verleihen dem Gewebe einen weichen und flaumigen Griff und gleichzeitig eine gute Wiederanfeuchtbarkeit. Diese Textilweichmacher sind substantiv zum Gewebe und tragen zur Verminderung der statischen Aufladung und der Neigung zum Knittern bei, so dass das Gewebe leichter gebügelt werden kann und angenehmer zu tragen ist.

[0055] Das flüssige Medium für die erfindungsgemässen Waschmittel ist wässerig und kann aus Wasser allein oder aus Wasser und zusätzlichen Lösungsmitteln für gewisse Zusätze bestehen. Die zusätzlichen Lösungsmittel können bis zu 20, vorzugsweise bis 15% des gesamten Lösungsmittelanteils ausmachen. Als solche kommen in Betracht:

niedere Alkanole oder ein niederes Diol oder Polyol, wie z.B. Aethanol, Isopropanol, Aethylenglykol, Propylenglykol und Glycerin. Auch verätherte Polyole, wie Diäthylenglykol, Aethylenglykoldimethyläther und

Aethylenglykolmonoäthyläther können als zusätzliche Lösungsmittel verwendet werden.

[0056] Das erfindungsgemässe flüssige Waschmittel kann verschiedene ausgewählte verträgliche Zusätze enthalten, wie Schmutzsuspendiermittel oder Vergrauungsinhibitoren, z.B. Polyvinylalkohol, Hydroxypropylmethylcellulose; Schauminhibitoren, Konservierungsmittel, z.B. Natriumbenzoat; UV-Absorber und Parfüme. Diese werden selbstverständlich so gewählt, dass sie mit den Hauptkomponenten des Waschmittels verträglich sind.

[0057] Die nicht-ionogenen Tenside werden in Mengen von 10 bis 70 Gewichts-%, vorzugsweise 60 Gewichts-% eingesetzt. Die Konzentration des Textilweichmachers beträgt 1 bis 30 Gewichts-Z, vorzugsweise 21 Gewichts-X. Das wässerige Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, das noch mono-, di- und mehrwertige Alkohole und ähnliche Lösungsmittel enthalten kann, beträgt 5 bis 60 Gewichts-%. Das flüssige oder pulverförmige, fertige Waschmittel enthält die erfindungsgemässen Verbindungen in Mengen von 0,005 bis 3 Gewichts-%. Der Gehalt an den übrigen Hilfsmitteln beträgt vorzugsweise weniger als 5 Gewichts-% des Waschmittels, da die Verwendung von grösseren Mengen die Eigenschaften flüssiger Waschmittel beeinflussen kann. Obschon die bevorzugte anmeldungsgemässe waschaktive Zubereitung eine stabile, klare Flüssigkeit ist, kann man ihr ein verträgliches Trübungsmittel hinzugeben,. um einen opaken Aspekt hervorzurufen.

[0058] Das erfindungsgemässe Waschmittel kann in weichem oder angemessen hartem Wasser bei höherer Temperatur zur Anwendung gelangen. Dieses Waschmittel kann auch zum Waschen von Textilien in sehr hartem Wasser bei tieferer Temperatur verwendet werden. Die Wasserhärte kann deshalb von 0 bis über 300 ppm , berechnet als Calciumcarbonat schwanken und die Waschtemperatur kann 4 bis 60°C betragen.

[0059] Das erfindungsgemässe Waschmittel löst sich sehr leicht in kaltem oder warmem Waschwasser, reinigt gründlich, eliminiert die statische Aufladung und macht die Wäsche weich, ohne sie zu hydrophobieren. Das bevorzugte Waschmittel liegt als eine klare, stabile Flüssigkeit vor, die ihre Aktivität und Uniformität über eine längere Zeitspanne behält. Zur Herstellung von klaren flüssigen Waschmitteln kann die Konzentration der Aktivsubstanzen nur innerhalb gewisser Grenzen variiert werden. So soll z.B. die Konzentration des Textilweichmachers nicht viel höher sein als 30%, wenn man ein klar flüssiges Waschmittel erhalten will.

[0060] Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 bis 1% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels resp. Textilbehandlungsmittels, zugesetzt. Wasch-/Behandlungsflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc. diesen einen brillanten Aspekt am Tageslicht.

[0061] Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt: Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt, das 0,1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis 12, bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet.

[0062] In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert und oft unscharf, besonders bei den quaternierten Verbindungen.

[0063] Beispiel 1: Zu einer Lösung von 20,6 g 4,4'-Bis-(dimethoxy-phosphono- methyl)-biphenyl (Gehalt 96,.9 %) und 24,2 g der Verbindung der Formel

(Gehalt 96 %) in 230 ml Dimethylformamid tropft man nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff unter Rühren 22,2 g einer methanolischen 30,4 %igen Natriumemthylatlösung, so dass die Temperatur nicht über 40°C ansteigt. Man hält die Temperatur 2 Stunden bei 40-45°C, kühlt mit Eiswasser ab und versetzt die Reaktionsmischung mit 23 ml Wasser. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, wiederholt mit Methanol und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 90° getrocknet. Man erhält 27,6 g der Verbindung der Formel

in Form leuchtend, hellgelber Kristalle vom Smp. 127-128°C (nach Umkristallisation aus Nonan und n-Propanol).

[0064] Die Verbindung der Formel (100) kann wie folgt hergestellt werden: Zu einer Suspension von 244 g Salicylaldehyd und 344 g 2-Diäthylamino-äthylchlorid-hydrochlorid in 2000 ml Chlorbenzol tropft man nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff unter Rühren 732 g einer methanolischen 30,7 %igen Natriummethylat-Lüsung, wobei sich die Suspension gelb färbt und dick wird. Man steigert die Temperatur allmählich bis etwa 131°C und destilliert dabei das Methanol ab. Man belässt noch 4 Stunden bei dieser Temperatur, lässt abkühlen, fügt 500 ml Wasser hinzu, trennt die beiden Schichten und trocknet die organische Phase mit Natriumsulfat. Das Lösungsmittel wird alsdann im Wasserstrahlvakuum abgedampft und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Nach Abtrennung eines geringen Vorlaufes erhält man 327,5 g einer leicht rötlichen Flüssigkeit vom Kp. 105-118°/0,06 mbar mit einem Gehalt von 96 %.

[0065] In analoger Weise erhält man durch Umsetzung von 4,4'-Bis(di- methoxyphosphono_lpethyl)-biphenyl mit entsprechenden Aledhyden die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen der Formel

[0066] Der zur Herstellung der Verbindung der Formel (114) benötigte Aldehyd der Formel

kann wie folgt hergestellt werden: Zu einer Mischung von 61,7 g Kaliumhydroxid 88 Xig in 54,3 g Wasser und 60 ml Dimethylsulfoxid fügt man nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff unter heftigem Rühren und Kühlen 100 g Dimethylamino-äthanthiol-hydrochlorid ca 85 %ig hinzu, so dass die Temperatur nicht über 20°C ansteigt. Alsdann lässt man 57,2 g o-Chlorbenzaldehyd eintropfen und hält die Temperatur je. 2 Stunden bei 60°C und dann bei 80°C. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur versetzt man mit 300 ml Methylenchlorid und 300 ml Wasser, mischt durch, lässt die beiden Schichten abtrennen und trocknet die organische Phase mit Natriumsulfat. Das Lösungsmittel wird abgedampft und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Nach Abtrennung eines Vorlaufes erhält man 18,6 g einer gelblichen Flüssigkeit vom Kp. 97-106°C/0,03 mbar mit einem Gehalt von 79,3 %.

[0067] Beispiel. 2: Verwendet man in Beispiel 1 anstelle eines einheitlichen Aldehyds eine Mischung (200) der beiden isomeren Aldehyde

so erhält man eine Isomerenmischung (201) der beiden symmetrischen Verbindungen der Formeln (201a) und (201b) und der asymmetrischen Verbindung der Formel (201c) vom Smp. 122-130°C (nach Umkristallisation aus Nonan):

[0068] Die Isomerenmischung der Aldehyde der Formel (200) erhält man durch Umsetzung von Salicylaldehyd mit 2-Chlor-1-dimethyl-aminopropan- hydrochlorid gemäss Beispiel 1, Formel (100).

[0069] Beispiel 3: 20,6 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-biphenyl (Gehalt 96,9 %) und 20,9 g der Verbindung der Formel

(Gehalt 89,9 %) werden gemäss Beispiel 1 in 150 ml Dimethylformamid umgesetzt. Nach Umkristallisation aus Xylol erhält man 22,5 g der Verbindung der Formel

in Form hellgelber Kristalle vom Smp. 208-210°C.

[0070] 8,05 g dieser Verbindung werden in 30 ml Dimethylformamid bei 115°C unter Rühren gelöst und zur Lösung 30 ml alkoholisches 33 %iges Dimethylamin zugetropft, wobei man die Temperatur auf 80°C sinken lässt. Man rührt noch 2 Stunden bei 80°C nach, kühlt ab und versetzt mit 60 ml Wasser. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, wiederholt mit Wasser gewaschen und bei 100°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 9,3 g der Verbindung der Formel

in Form blass-gelber Kristalle vom Smp. 140-142°C (nach Umkristallisation aus Nonan).

Beispiel 4: 16,3 g der Verbindung der Formel

[0071] 

(DE-OS 2'209'128) und 25,5 g 3-Dimethylaminopropyl-amin-(1) werden in 250 ml Chlorbenzol bei Rückflusstemperatur verrührt. Die Lösung wird mit Bleicherde heiss klärfiltriert, eingeengt und abkühlen gelassen.

[0072] Das ausgeschiedene Produkt wird abgenutscht, mit Chlorbenzol gewaschen und getrocknet. Man erhält 17,4 g der Verbindung der Formel

vom Smp. 22.6-227°C.

[0073] Setzt man die Verbindung der Formel (400) mit. 2-Dimethylamino- äthanol gemäss Beispiel 14 um, so erhält man die Verbindung der Formel

die in Dimethylformamid gelöst violettblaue Tageslichtfluoreszenz zeigt.

[0074] Beispiel 5: In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man die in Tabelle II aufgeführten Verbindungen der Formel

[0075] Beispiel 6: Zu einer Lösung von 5,9 g der Verbindung der Formel (101) in 50 ml Methyläthylketon tropft man unter Rühren bei etwa 70°C. 2,5 ml Dimethylsulfat. Man erhitzt noch 1 Stunde bei Rückflusstemperatur, lässt Abkühlen, nutscht das ausgefallene Produkt ab und wäscht wiederholt mit Methyläthylketon. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 100°C erhält man 8,2 g der Verbindung der Formel

die noch etwa 1/2 Mol Kristallwasser enthält, in From blassgelber Kristalle vom Smp. 235-238°C.

[0076] Anstelle von Methyläthylketon kann auch Chlorbenzol als Lösungsmittel verwendet werden.

[0077] In analoger Weise erhält man aus den in Tabelle I beschriebenen Verbindungen und denjenigen der Formel (302) und (401) die in folgender Tabelle III aufgeführten Verbindungen der Formel

[0078] Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (613) und (617) verwendet man anstelle von Methyläthylketon zum lösen der Ausgangsprodukte Chloroform bzw. Dioxan und arbeitet bei Rückflusstemperatur.

[0079] Beispiel 7: Quaterniert man gemäss Beispiel 6 die Isomerenmischung der Formel (200), so erhält man die Isomerenmischung der Formel (700), die sich aus den beiden symmetrischen Verbindungen (700a) und (700b), sowie der asymmetrischen Verbindung der Formel (700c) zusammensetzt







und etwa 1 Mol Kristallwasser enthält.Smp. 272-285°C.

[0080] Beispiel 8: Zu einer Lösung von 5,6 g der Verbindung der Formel (103) in 50 ml Methyläthylketon tropft man unter Rühren bei 70°C 1,0 ml Dimethylsulfat. Man erhitzt noch 1 Stunde bei Rückflusstemperatur, nutscht heiss und wäscht dreimal mit heissem Methyläthylketon. Man erhält eine Mischung der symmetrischen Verbindung der Formel (602) und der asymmetrischen Verbindung der Formel

Smp. 233-240°C.

[0081] In ähnlicher Weise erhält man aus (114) eine Mischung der Verbindungen der Formeln (614) und

Smp.. 249-252°C.

[0082] Beispiel 9: 11,2 g der Verbindung der Formel (103) werden in 25 g Dimethylmethanphosphonat. 2 Stunden bei 120°C verrührt, wobei das Endprodukt auskristallisiert. Man verdünnt mit 25 ml Methyläthylketon, lässt abkühlen, nutscht und wäscht den Rückstand wiederholt mit Methyläthylketon. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 100°C erhält man 13,1 g der Verbindung der Formel

welche 1/2 Mol Kristallwasser enthält, vom Smp. 243°C. (Zers.).

[0083] In ähnlicher Weise erhält man aus (104) bzw. (101) die Verbindung der Formel

die mit etwa 2 Kristallwasser kristallisiert. Smp. 222-235°C, und

die mit etwa 1 1/2 Kristallwasser kristallisiert. Smp. 165-178°C.

[0084] Beispiel 10: In eine Lösung von 5,4 g der Verbindung der Formel

in 100 ml Chlorbenzol leitet man bei 120°C Trimethylamin bis zur Sättigung ein (ca. 10 Minuten). Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen, nutscht das ausgefallene Produkt ab, wäscht wiederholt mit Chlorbenzol und Methyläthylketon und trocknet im Vakuum bei 100°C. Man erhält 6,5 g der Verbindung der Formel

vom Smp. 175°C. (Zers.)

[0085] Das Ausgangsprodukt der Formel (1000) erhält man wie folgt:

Zu einer Lösung von 42,0 g Biphenyl-4,4'-dialdehyd und 197,7 g der Verbindung der Formel

in 600 ml Dimethylformamid tropft man nach Verdrängen der Luft mit Stickstoff unter Rühren 159,3 g einer methanolischen 30,5 7igen Natriummethylatlosung, so dass die Temperatur nicht über 40°C ansteigt. Man hält die Temperatur 2 Stunden bei 40-45°C, lässt abkühlen und giesst die Reaktionsmischung unter Rühren in 3000 ml Wasser. Durch Einleiten von Kohlendioxid bis zur Sättigung oder durch Zugabe von Trockeneis neutralisiert man auf pH 8, wobei das Reaktionsprodukt harzig ausfällt. Man dekantiert die wässerige Phase, verrührt das Reaktionsprodukt mit 3000 ml Wasser, nutscht und wäscht wiederholt mit Wasser. Der feuchte Rückstand wird in 1000 ml siedendem Methyläthylketon aufgenommen, die Lösung mit 0,4 g Bleicherde heiss klärfiltriert und auf die Hälfte eingedampft. Man kühlt auf 0°C ab, nutscht das auskristallisierte Produkt ab, wäscht zweimal mit je 50 ml gekühltem Methyläthylketon und trocknet im Vakuum bei 100°C. Man erhält 34,7 g der Verbindung der Formel

Smp. 280-287° (nach Umkristallisation aus Methyläthylketon.

[0086] 15,6 g der Verbindung der Formel (1003) werden in 40 ml Chloracetylchlorid über Nacht unter Rückfluss verrührt, wobei zuletzt vollständige Lösung eintritt. Man versetzt mit 40 ml Cyclohexan, lässt abkühlen, nutscht das ausgefallene Produkt ab, wäscht es wiederholt mit Cyclohexan und trocknet es im Vakuum bei 100°C. Nach Umkristallisation aus Perchloräthylen erhält man 13,4 g der Verbindung der Formel (1000) in Form blassgelber Kristalle. Smp. 182-185°C (nach Umkristallisation aus Xylol).

[0087] Beispiel 11: Ersetzt man in Beispiel 10 die Verbindung der Formel (1000) durch das Isomere der Formel

so erhält man die Verbindung der Formel

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle von Trimethylamin Pyridin (3,2 ml), so erhält man nach einer Reaktionszeit von 2 1/2 Stunden 4,5 g der Verbindung der Formel

Das Ausgangsprodukt der Formel (1100) erhält man wie folgt:

Zu einer Lösung von 418 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-biphenyl (Gehalt 96,9 X) und 256,2 g 3-Hydroxybenzaldehyd in 1000 ml Dimethylformamid tropft man nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff unter Rühren 797 g einer methanolischen 30,5 %igen Natriummethylatlösung, so dass die Temperatur nicht über 40°C ansteigt. Man hält die Temperatur 4 Stunden bei 40-45°C, kühlt ab und fügt. 2000 ml Wasser hinzu. Durch Einleiten von Kohlendioxid bis zur Sättigung oder durch Zugabe von Trockeneis neutralisiert man auf etwa pH 8, nutscht das ausgefallene Produkt ab, wäscht wiederholt mit Wasser und Isopropanol und trocknet im Vakuum bei 100°C (317,9g). Nach Umkristallisation aus Dioxan erhält man die Verbindung der Formel

in Form blassgelber Kristalle.

[0088] Diese wird gemäss Beispiel 10, Formel (1000) in die Verbindung der Formel (1100) übergeführt.

[0089] Beispiel -12: In ähnlicher Weise wie in den Beispielen 6, 9 oder 10 beschrieben, erhält man die in Tabelle IV aufgeführten Verbindungen der Formel







Beispiel 13: 6,.l g der Verbindung der Formel

werden unter Rühren bei 45°C in 250 ml Methyläthylketon suspendiert. Nach Zugabe von 2,5 ml Dimethylsulfat wird auf Siedetemperatur erhitzt und das Reaktionsgemisch während 1 1/2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit Methyläthylketon gewaschen und bei 60-70°C unter Vakuum getrocknet. Man erhält so 8,1 g der Verbindung der Formel

vom Schmelzpunkt 196-216°C.

Beispiel 14: 102 g der Verbindung der Formel

[0090] 

werden bei Raumtemperatur in'1000 ml Chlorbenzol und 2 ml Dimethylformamid unter Rühren suspendiert. Innerhalb 10 Minuten werden 125 ml Thionylchlorid zugetropft, auf 80°C erhitzt und das Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei 80-85°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit Hexan gewaschen und unter Vakuum bei 8O-85°C getrocknet. Man erhält so 105,7 g der Verbindung der Formel

vom Schmelzpunkt: 2.12°C (Zers.).

[0091] 24,2 g der Verbindung der Formel (1401) werden bei. 2°C unter Rühren in 250 ml 1,2-Dimethoxyäthan suspendiert. Innerhalb 15 Minuten werden dann 35,7 g.2-Dimethylamino-äthanol zugetropft und während 23 Stunden bei 2-5°C gerührt. Dann wird die Temperatur der Suspension innerhalb 45 Minuten auf. 20°C ansteigen gelassen und noch 4 Stunden bei 20-25°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 2500 ml Wasser gegossen, das Produkt abgenutscht und bei 50-6Ö°C unter Vakuum getrocknet.

[0092] .Das so erhaltene Rohprodukt wird zweimal aus einer Mischung von 175 ml Aethanol und 75 ml Wasser unter Zuhilfenahme von Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält so 19,1 g der Verbindung der Formel

vom Schmelzpunkt: 104-105°C.

[0093] Beispiel 15: 5,9 g der Verbindung der Formel (1402) werden bei 45°C unter Rühren in 250 ml Methyläthylketon gelöst. Nach Zugabe von 2,5 ml Dimethylsulfat wird zum Siedepunkt erhitzt und während 3 1/2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das - Produkt abgenutscht, mit Methyläthylketon gewaschen und unter Vakuum bei 60-70°C getrocknet. Man erhält so 7,6 g der Verbindung der Formel

vom Schmelzpunkt:. 280-285°C.

[0094] Beispiel 16: Ein gebleichtes Baumwoll-Gewebe wird auf einem Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einem wässrigen Bad behandelt, das 0,1 % des Aufhellers der Formel (600), (602) bis (606), (608), (617), (700 a-c),(800), (900) oder 901), bezogen auf das Gewicht der Baumwolle, und 5 g/1 Natriumsulfat enthält.

[0095] Die Applikation erfolgt gemäss folgendem Temperaturprogramm:

20-50°C / 15 Minuten

50°C / 15 Minuten

[0096] Anschliessend wird das Baumwoll-Gewebe während 20 Sektunden in fliessendem enthärtetem Wasser gespült und bei 70°C im Trockenschrank getrocknet. Das so behandelte Baumwoll-Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0097] Beispiel 17: Man foulardiert bei Raumtemperatur ein gebleichtes Baumwoll-Gewebe mit einer wässrigen Flotte, die 1 g/1 des Aufhellers der Formel (600), (602) bis (606), (608), (617), (700 a-c), (800), (900) oder (901) enthält. Der Abquetscheffekt beträgt 75 %.

[0098] Anschliessend wird während 30 Sektunden bei 70°C auf einem Thermofixiergerät getrocknet.

[0099] Das so behandelte Baumwollgewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0100] Beispiel 18: Ein Polyacrylnitril-Gewebe (Orlon 75) wird auf einem Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einem wässrigen Bad, das 0,1 % des Aufhellers der Formel (101), (103)-(107), (600), (602)-(606), (610), (700 a-c), (800) oder (901), bezogen auf das Warengewicht, 1 g/1 eines Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol und 1,5 ml/1 Ameisensäure 85 % enthält, behandelt.

[0101] Die Applikation erfolgt gemäss folgendem Temperaturprogramm:

40-97°C / 30 Minuten

97°C / 30 Minuten

97-40°C / 15 Minuten.

[0102] Anschliessend wird das Polyacrylnitril-Gewebe während 20 Sekunden in fliessendem enthärtetem Wasser gespült und bei 70°C im Trockenschrank getrocknet. Das so behandelte Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0103] Beispiel 19: Ein gebleichtes Baumwoll-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1.:20 während 15 Minuten in einer 30°C warmen, wässrigen Weichspülerflotte behandelt, die pro Liter

0,2 g quaternäres Dimethyldistearyl-ammoniumchlorid und

0,01 g des Aufhellers der Formel (600), (602)-(608), (700 a-c), (900) oder (901).

[0104] Anschliessend wird das Baumwoll-Gewebe während 5 Sekunden in fliessendem Trinkwasser gespült und bei 70°C im Trockenschrank getrockent. Das so behandelte Baumwoll-Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0105] Beispiel 20: Ein gebleichtes Baumwoll-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 40°C warmen, wässrigen Flotte gewaschen, die pro Liter

0,5 g eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxid an einem Mol Stearylalkohol und

0,01 g des Aufhellers der Formel (600), (602)-(60.9), (617), (700 a-c), (800), (900) oder (901) enthält.

[0106] Anschliessend wird das Baumwoll-Gewebe während 20 Sekunden in fliessendem Trinkwasser gespült und bei 70°C im Trockenschrank getrockent. Das so behandelte Baumwoll-Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0107] Beispiel 21: Ein modifiziertes Polyacrylnitrilgewebe (Courtelle ®) wird auf einem Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einem wässerigen Bad, das

0,1 % des Aufhellers der Formel (101), )103)-(107), (600), (602)-(606), (610), (700 a-c), (800) oder (901), bezogen auf das Warengewicht

1 g/1 Oxalsäure

0,25 g/1 eines Polyphosphates als Komplexbildner und

0,125 g/1 Natriummetabisulfit.

enthält, behandelt. Die Applikation erfolgt gemäss folgendem Temperaturprogramm:

40-97°C / 30 Minuten

97°C / 30 Minuten

97-40°C / 15 Minuten.

[0108] Anschliessend wird das Polyacrylnitril-Gewebe während 30 Sekunden in fliessendem enthärtetem Wasser gespült und bei 70°C im Trockenschrank getrocknet. Das so behandelte Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0109] Beispiel 22: Ein Polyamid-6-Gewebe wird auf einem Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einem wässrigen Bad behandelt, das

0,3 %, bezogen auf das Gewebegewicht, einer Verbindung der Formel (101), (103)-(107), (109), (200) oder (302)

1 g/1 eines Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol mit 35 Mol Aethylenoxid,

1 g/1 eines Anlagerungsproduktes von 1 Mol p.-tert.-Octylphenol mit 8 Mol Aethylenoxid und

0,5 g/1 Natriumphosphatpuffer

enthält. Die Applikation erfolgt gemäss folgendem Temperaturprogramm:

50-100°C innerhalb 10 Minuten,

100°C während 20 Minuten

100- 50°C innerhalb 5 Minuten.

[0110] Anschliessend wird das Gewebe in enthärtetem kalten Wasser gespült und bei 60°C getrocknet. Das so behandelte Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0111] Beispiel 23: Ein Polyamid-6-Gewebe wird auf einem Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einem wässrigen Bad behandelt, das

0,3 % , bezogen auf das Gewebegewicht, einer Verbindung der Formel. (600), (602)-(607), (700 a-c), (800), (900) oder (901)

1 g/1 eines Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol mit 35 Mol Aethylenoxid,

1 g/1 eines Anlagerungsproduktes von 1 Mol p.-tert.-Octylphenol mit 8 Mol Aethylenoxid und

0,5 g/1 Natriumphosphatpuffer

enthält. Die Applikation erfolgt gemäss folgendem Temperaturprogramm.

30-60°C innerhalb 10 Minuten,

60°C während 20 Minuten

anschliessend wird das Gewebe in enthärtetem kaltem Wasser gespült und bei 60.°C getrocknet. Das so behandelte Gewebe weist einen guten Aufhelleffekt auf.

[0112] Beispiel 24: 5 g Faserstoff (bestehend aus gebleichter Sulfitzellulose und gebleichter Buchenzellulose 1:1) in 50 ml Wasser werden in einem Mixer mit 150 ml Aufhellerlösung, enthaltend 2,5 mg entsprechend einer Konzentration von 0,05 % des Aufhellers der Formel (600), (602)-(606), (900) oder (901) während 15 Minuten gemischt. Anschliessend werden 1,5 Gew. % Leim, z.B. Bewoidleim ® und 2,5 Gew. % Aluminiumsulfat (bezogen auf das Fasertrockengewicht) zugegeben und mit Wasser von ca. 10° dH auf 1000 ml verdünnt. Mit dieser Fasersuspension wird ein Papierblatt gebildet, das einen guten Aufhelleffekt aufweist.

[0113] Beispiel 25: 5 g Faserstoff (bestehend aus gebleichter Sulfitzellulose und gebleichter Buchenzellulose 1:1) in 150 ml Wasser enthaltend 5 mg eines kationaktiven Polyätheramins werden in einem Mixer mit 50 ml Aufhellerlösung, enthaltend 2,5 mg entsprechend einer Konzentration von 0,05 % des Aufhellers der Formel (600), (602)-(606), (900) oder (901) während 15 Minuten gemischt. Anschliessend werden 1,5 Gew.% Leim, z.B. Bewoidleim® , 2,5 Gew.% Aluminiumsulfat und 0,1 % eines kationaktiven Polyätheramins (bezogen auf das Fasertrockengewicht) zugegeben und mit Wasser von ca. 10° dH auf 1000 ml verdünnt. Mit dieser Fasersuspension wird ein Papierblatt gebildet, das einen guten Aufhelleffekt aufweist.

[0114] Beispiel 26:. 5 g Faserstoff (bestehend aus gebleichter Sulfitzellulose und gebleichter Buchenzellulose 1:1) in 150 ml Wasser enthaltend 5 mg eines Polyäthylenimins werden in einem Mixer mit 50 ml Aufhellerlösung, enthaltend 2,5 mg entsprechend einer Konzentration von 0,05 % des Aufhellers der Formel (600), (602)-(606), (900) oder (901) während 15 Minuten gemischt. Anschliessend werden 1,5 Gew.% Leim z.B. Bewoidleim® , 2,5 Gew.% Aluminiumsulfat und 0,1 % eines Polyäthylenimins (bezogen auf das Fasertrockengewicht) zugegeben und mit Wasser von ca. 10° dH auf 1000 ml verdünnt. Mit dieser Fasersuspension wird ein Papierblatt gebildet, das einen guten Aufhelleffekt aufweist.

[0115] Beispiel. 27: Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastat BD 100 ®; Ba/Cd-Komplex),. 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0.,2 Teilen einer Verbindung der Formel (101), (103)-(107) oder (201) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155°C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weissgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.

[0116] Beispiel. 28: Ein konzentriertes flüssiges Waschmittel wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:

2 kg gebleichtes Baumwollgewebe werden während 10 Minuten bei 60°C in 60 Litern Wasser von 100 ppm Härte gewaschen, das 50 bis 60 g des obigen Waschmittels enthält. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen starken Aufhelleffekt und einen weichen Griff auf. Fügt. man zur vorangehend beschriebenen Waschflotte noch 0,2 g/1 Aktivchlor in Form von Natriumhypochlorit hinzu und verfährt, wie beschrieben, so erhält man ebenso hohe Effekte

[0117] Aehnliche Resultate werden erhalten, wenn anstelle des oben angegebenen,ein flüssiges Waschmittel folgender Zusammensetzung

oder ein anderes nicht-ionische Tenside und kationische Substanzen enthaltendes flüssiges Waschmittel, wie z.B. das sich im Handel befindliche "Perwoll® flüssig" oder Samtess ® verwendet wird, denen die erfindungsgemässen Aufheller beigemischt werden.

[0118] Beispiel 29: Ein flüssiges Waschmittel wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:

[0119] Ein wie im Beispiel 28 beschrieben, behandeltes Baumwollgewebe weist einen starken Aufhelleffekt und einen weichen Griff auf.

Ansprüche

1. Distyrylbiphenyle der Formel

worin X und X' unabhängig voneinander die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-, -CON(R₄), -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X und X' nicht -CON(R₄)- oder -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄) und wenn n + n' = 2 und X und X' -CON(R₄)- oder -COO-, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanion sein dürfen, Y und Y' abhängig voneinander C_1-20-Alkylen, R₁ und Ri unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₂ bzw. R

einen heterocyclischen Ring, R₂ und R

unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₁ bzw. R

einen heterocyclischen Ring, oder R₁ und R₂ bzw. Ri und R

zusammen mit R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl oder C3-4-Alkenyl-, zusammen mit R₁ und R₂ bzw. R

und R

einen Pyridin- oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, A ein farbloses Anion und n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können,

2. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch l, der Formel

worin X₁ die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen- CONH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X₁ nicht -_CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n + n' ₌ 2 und X₁ -CONH- oder -COO-, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₁ und Y

unabhängig voneinander C_1-4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R

und R

unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring oder zusammen mit R

einen Pyridin- oder Picolinring, R

Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, ^C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R

und R

einen Pyridin- oder Picolinring, R₅ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₆ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, R₆ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₅ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 und A⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

3. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 1 der Formel

worin X₂ Sauerstoff, Schwefel, -CON(R₄)- -OCO- oder -COO- wobei, wenn n = 0,X₂ nicht -CON(R₄)- und wenn X₂ -CON(R₄)- oder -COO- ist, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₂ C_1-20 Alkylen, R₁ unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, zusammen mit R₂ einen heterocyclischen Ring oder zusammen mit R₂ und R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₂ unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, zusammen mit R₁ einen heterocyclischen Ring oder zusammen mit R₁ und R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₁ und R₂ einen Pyridin- oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, n die Zahl 0 oder 1 und A⊖ ein farbloses Anion bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können.

4. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 2 der Formel

worin X₁ die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CONH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei, wenn n = 0, X₁ nicht -CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n = 1 und X₁ -CONH-oder -COO- ist, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y_l C_1-4 Alkylen oder Hydroxypropylen, R

und R

unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin-, oder Morpholinring oder zusammen mit R

einen Pyridin- oder Picolinring, R

Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R

und R2' einen Pyridin- oder Picolinring, R₅ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, ^C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₆ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, R₆ Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl, C_1-3-Alkoxy oder zusammen mit R₅ eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe, n die Zahl 0 oder 1 und A⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

5. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 4, der Formel

worin X₁ die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CO_NH-, -CONH-, -O-C_1-3-Alkylen-COO-, -OCO- oder -COO-, wobei,wenn n = 0, Y₁ nicht -CONH- oder -O-C_1-3-Alkylen-CONH- und wenn n = 1 und X₁ -CONH-oder -COO- ist, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanionen sein dürfen, Y₁ C_1-4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R"'₁ und R"'₂unabhängig voneinander C_1-4-Alkyl, zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring oder zusammen mit R

einen Pyridinring, R

Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_3-4-Alkenyl, C_1-3-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C_2-4-Hydroxyalkyl oder C_2-4-Cyanoalkyl oder zusammen mit R

und R

einen Pyridinring, R

Wasserstoff, Chlor, C_1-4-Alkyl oder C_1-3-Alkoxy, n die Zahl 0 oder 1 und A⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

6. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 4 der Formel

worin Y₃ C_2-4-Alkylen, R

C_1-3 Alkyl oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring, R

C_1-3 Alkyl oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholingring, R₃ Wasserstoff oder C_1-3-Alkyl, n die Zahl 0 oder 1 und A ⊖ ein farbloses Anion bedeuten.

7. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 6 der Formel

worin A' ⊖ CH₃OSO₃⊖ oder C₂H₅OSO₃⊖ und R3' Methyl oder Aethyl bedeuten.

8. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 6 der Formel

worin A'⊖ CH₃OSO₃⊖ oder C₂H₅OSO₃⊖ und R

Methyl oder Aethyl bedeuten.

9. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 6 der Formel

worin A' ⊖ CH₃OSO₃ ⊖ oder C₂H₅OSO₃⊖ und R

Methyl oder Aethyl bedeuten.

10. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 1 der Formel

worin X₂ Sauerstoff, Schwefel

oder -COO-, wobei wenn A⊖ ein Phosphit- oder Phosphonatanion darstellt, X₂ nicht -CON(R₄)- oder -COO- ist, Y Alkylen mit 2-20 C-Atomen, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-6 C-Atomen, A⊖ das Aequivalent eines farblosen Anions und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können.

11. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 10 der Formel

worin ^X₂, Y₂, R

, R

, R

, A und n die-in Anspruch 10 angegebene Bedeutung haben und die Benzolkerne B und C auch nicht-chromphor substituiert sein können.

12. Distyrylbiphenyle gemäss Anspruch 11 der Formel

worin Y₂ Alkylen mit 2-20 C-Atomen, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-8 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen oder zusammen mit R

einen heterocyclischen Ring, R

Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1-6 C-Atomen, A ³ das Aequivalent eines farblosen Anions und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können.

13. Verfahren zur Herstellung von Distyrylbiphenylen der Formel

worin X und X' unabhängig voneinander die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C_1-3-Alkylen-CON(R₄)-, -CON(R₄), -O-C -Alkylen-COO-, -OCO-oder -COO-, wobei, wenn n + n' = 0, X und X' nicht -CON(R₄)- oder -0-C _1-3 Alkylen-CON(R₄)- und wenn n + n' = 2 und X und X' -CON(R₄)- oder -COO-, A⊖ nicht Phosphit- oder Phosphonatanion sein dürfen, Y und Y' unabhängig voneinander C_1-20-Alkylen, R₁ und Ri unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₂ bzw. R

einen heterocyclischen Ring, R₂ und R

unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C_1-8-Alkyl, C_3-4-Alkenyl oder zusammen mit R₁ bzw. R

einen heterocyclischen Ring, oder R₁ und R₂ bzw. R

und R

zusammen mit R₃ einen Pyridin- oder Picolinring, R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes C_1-4-Alkyl oder C_3-4-Alkenyl-, zusammen mit R₁ und R₂ bzw. Ri und R

einen Pyridin- oder Picolinring, R₄ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C_1-6-Alkyl, A ein farbloses Anion und n und n' unabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Benzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Moläquivalent eines Distyrylbiphenyls der Formel

worin die Benzolringe B und C und X, X', Y, Y', R₁, R

, R₂ und R

die oben angegebene Bedeutung haben mit 1 Moläquivalent oder mit 2 Moläquivalenten eines Alkylierungsmittels bzw. einer Säure der Formel R₃-A quaterniert bzw. protoniert, worin R₃ und A die oben angegebene Bedeutung haben.

14. Verfahren zur Herstellung von Distyrylbiphenylen der Formel

worin Y₃ C_2-4-Alkylen, R

C_1-3 Alkyl oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring, R

oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, 2 C_1-3-Alkyl oder zusammen mit R

einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholingring, R₃ Wasserstoff oder C_1-3-Alkyl, n die Zahl 0 oder 1 und A⊖ ein farbloses Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man im Molekularverhältnis 1:2 eine Verbindung der Formel

mit solchen der Formel

in Gegenwart einer starken Base umsetzt, in welchen Formeln Y₃, R

und R

die oben angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Z₁ und _Z2 eine OCH-Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel



bedeutet, worin D₁ einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl oder Aralkylrest darstellt und gewünschtenfalls die erhaltene Verbindung der Formel

worin Y₃, R

und R

die oben angegebene Bedeutung haben mit 2 Moläquivalenten eines Alkylierungsmittels bzw. einer Säure der Formel R

-A worin R

und A die oben angegebene Bedeutung haben, quaterniert bzw. protoniert.

15. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Distyrylbiphenyle der im Anspruch 1 definierten Formel (1) diesen Materialien einverleibt oder auf deren Oberfläche aufbringt.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15 zum optischen Aufhellen von Polyacrylnitril oder Cellulose als organischem Material.

17. Waschmittel enthaltend ein oder mehrere Distyrylbiphenyle der im Anspurch 1 definierten Formel (l).

18. Waschmittel gemäss Anspruch 17, welches 10 bis 70 Gew.% eines nicht-ionogenen Tensides und 1 bis 30 % eines kationischen Textilweichmachers enthält.

19. Waschmittel gemäss Anspruch 18, welches 10 bis 70 Gew. % eines nicht-ionogenen Tensides und 1 bis 30 Gew. % eines quartären Derivates des Ammoniaks und/oder des Imidazolins mit je 2 langkettigen aliphatischen Resten als kationischen Textilweichmacher und zur Verleihung der flüssigen Form ein Lösungsmittel enthält.

20. Waschmittel gemäss Anspruch 19, welches 1-Methyl-l-oleylamido- äthyl-2-oleyl-imidazolinium ·X⊖, 1-Methyl-1-talgamidoäthyl-2- talg-imidazolinium ·X⊖, Di-talg-dimethyl-ammonium ·X⊖ oder eine Verbindung der Formel

worin Q C_14-16-Alkyl bedeutet und X⊖ für ein Chlorid-, Bromid-, Methylsulfat-, Aethylsulfat-, Methan-, Aethan- oder Toluolsulfonatanion steht, als kationischen Textilweichmacher enthält.

21. Textilbehandlungsmittel, enthaltend ein oder mehrere Distyrylbiphenyle der im Anspruch 1 definierten Formel (1).

22. Wäschenachbehandlungsmittel, enthaltend eine oder mehrere Distyrylbiphenyle der im Anspruch 1 definierten Formel (1) und einen kationischen Textilweichmacher.