[0001] L'invention a pour objet un procédé de nettoyage de véhicules du genre des wagons
de chemin de fer, autobus et camions.
[0002] Elle vise également, en tant que produit industriel, la composition mise en oeuvre
dans le cadre du procédé.
[0003] Le nettoyage des véhicules du genre en question comporte non seulement le lavage
des vitres mais aussi celui des carrosseries dont il convient d'enlever, d'une part,
les salissures de toute origine et notamment les particules nétalliques provenant
de l'abrasion des rails, des bandages de roues, des sabots de frein, des fils de contact,
les salissures de silicate, les particules de graisse, d'huile et de noir de fumée,
d'autre part, les traces d'oxyde, voire de rouille tant sur les parties métalliques
que sur les peintures.
[0004] On a déjà proposé pour ce type de nettoyage, que ce soit par voie manuelle ou par
jet avec brossage, d'avoir recours à des compositions à base d'acide oxalique. Ces
compositions donnent toute satisfaction sur le plan de l'efficacité sauf en ce qui
concerne les vitres sur lesquelles subsiste un voile après rinçage, mais sont dangereuses
pour l'utilisateur et posent des problèmes de rejet.
[0005] On a également proposé d'utiliser des compositions à base d'esters mono- et di-alcoylphosphoriques
à chaine courte en C
1 à c
3. Ces produits ne présentent pas tous les inconvénients des compositions à base d'acide
oxalique mais ne sont pas d'une efficacité suffisante, cette efficacité étant appréciée
par un ensemble d'aptitudes à l'élimination des salissures, à la désoxydation des
parties rouillées, au nettoyage des vitres tant en opération manuelle'que par jet
suivi de brossage.
[0006] L'invention a donc pour but, surtout, de remédier à ces inconvénients et de fournir
un procédé et une composition donnant satisfaction sur tous les plans.
[0007] Or, la Société demanderesse a trouvé, à l'issue de ses recherches, que, de façon
inattendue, la mise en oeuvre simultanément à celle des susdits esters mono- et di-alcoylphosphoriques
d'une quantité efficace d'acide alcanephosphonique permettait d'enregistrer des résultats
comparables à ceux obtenus avec les compositions à base d'acide oxalique sans présenter
les inconvénients de celles-ci et sans laisser subsister sur les vitres un voile après
rinçage. Ce résultat est d'autant plus surprenant qu'il est supérieur à la somme des
effets enregistrés avec les esters phosphoriques, d'une part, et les acides alcanephosphoniques,
d'autre part, ces derniers n'ayant par ailleurs pas encore été proposés pour les nettoyages
visés par le procédé conforme à l'invention.
[0008] Il s'ensuit que l'invention a pour objet un procédé de nettoyage par opération manuelle
ou par jet suivi de brossage des véhicules du genre en question, caractérisé par le
fait qu'en milieu acide, notamment à pH inférieur à 3, on met en oeuvre simultanément,
notamment à la température ordinaire, une quantité efficace d'ester mono- ou dialcoylphosphorique
en C
1 à C
3 et une quantité efficace d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques
de formule :

et leurs esters, formule dans laquelle R
1 est un radical alcoyle en C
1 à C
8 ou un radical aryle éventuellement substitués par au moins l'un des substituants
du groupe comprenant les halogènes, le radical hydroxyle, d'autres groupements phosphoniques
et les groupements amino de formule : -

dans laquelle R
2 et R
3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome
d'hydrogène ou les significations de R
1, le milieu acide, véhicule de ces principes actifs, renfermant également au moins
un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique.
[0009] Les compositions de nettoyage visées par l'invention et mises en oeuvre dans le cadre
du susdit procédé sont caractérisées par le fait qu'à l'état concentré elles comprennent,
au sein d'une solution aqueuse acide notamment à pH < 3,
- de 10 à 30% en poids d'un ester phosphorique mono-ou dialcoylé en C1 à C3,
- de 1 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d'au moins un composé choisi
parmi les acides al- canephosphoniaues de formule :

et leurs esters, formule dans laquelle R1 a les significations susmentionnées,
- de 1 à 20% en poids d'un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique,
notamment de la série des alcoylarylsufonates,
- éventuellement des agents séquestrants tels que l'acide citrique et des solvants
tels que les alcools et polyols.
[0010] Les compositions conformes à l'invention, prêtes à être mises en oeuvre dans le cadre
du susdit procédé, sont obtenues par.dilution aqueuse à partir des concentrés sus-
définis, notamment dans une proportion de 1 à 5.
[0011] Les acides phosphoniques ayant donné de bons résultats dans le cadre des susdits
procédé et compositions sont en particulier ceux du groupe comprenant :
- l'acide hydroxyméthylphosphonique
- l'acide hydroxypropylphosphonique
- l'acide chloroéthylphosphonique
- l'acide octylphosphonique
- l'acide éthyl- et butylphosphonique
- l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique
- l'acide amino-tri (méthylène phosphonique) ainsi que les esters phosphoniques de
formule :

dans laquelle R1 a les significations susindiquéés alors que R4 et R5, qui sont identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un radical alcoyle
court en C1 à C4 ou un hydrogène.
[0012] L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide du complément de description
qui suit.
[0013] On a procédé à un ensemble d'essais comparatifs en ayant recours :
- à une composition à base d'acide oxalique,
- à une composition à base d'esters mono- ou dialcoyl- phosphoriques,
- à diverses compositions selon l'invention.
[0014] La composition diluée à base d'acide oxalique (essai N° I) comprenait :
- 4% en poids d'acide oxalique,
- 1,4% d'un tensio-actif non ionique,
- 3% de polyglycol,
- 1,1% de tensio-actif anionique,
- 91,5% d'eau.
[0015] La composition à base d'esters phosphoriques comprenait à l'état concentré (composition
A) :
- 20% en poids d'ester méthylique de l'acide phosphorique,
- 5% d'agent tensio-actif constitué par un nonyl- phénol à 10 unités d'oxyde d'éthylène
connu sous la marque "CEMUSOL NP 10" (RHONE PROGIL),
- 5% d'agent tensio-actif anionique connu sous la marque "HOSTAPUR SAS 60" (HOECHST),
du type alcanesulfonate de sodium,
- q.s.p. 100% en poids d'eau.
[0016] Les compositions concentrées conformes à l'invention ont été obtenues à partir de
la composition à base d'ester phosphorique venant d'être définie à laquelle on fait
comprendre respectivement :
- 2% en poids d'acide hydroxyméthylphosphonique (composition B)
- 5% en poids d'acide hydroxyméthylphosphonique (composition C)
- 5% en poids d'acide chloroéthylphosphonique (composition D)
- 5% en poids d'acide amino-tri (méthylène phosphonique) (composition E)
- 10% en poids d'acide amino-tri (méthylène phosphonique) (composition F).
[0017] Pour les essais comparatifs (II à VII), les compositions concentrées susdites A à
F ont été respectivement diluées à raison de 1 à 5 avec de l'eau.
[0018] Toutes les compositions diluées ont été mises en oeuvre de la manière suivante :
- enduction à la brosse des parties à nettoyer, le temps d'action chimique étant de
15 minutes,
- action mécanique de brossage pendant 10 minutes,
- rinçage à l'eau du robinet.
[0019] Les résultats (efficacité telle que définie plus haut, celle de la composition à
l'acide oxalique étant prise égale à 100, et présence ou non d'un voile sur les vitres)
sont réunis dans le tableau suivant :

A l'examen de ces résultats, on constate que les performances des compositions conformes
à l'invention sont comparables à celles enregistrées avec l'acide oxalique sans présenter
les inconvénients de celui-ci.
[0020] On a mis en oeuvre les compositions des essais I à VII en utilisant une machine automatique
et après les a- voir diluées une nouvelle foie dans une proportion de 1 à 6. La vitesse
de défilement de la rame a été de 5 km/h et les résultats enregistrés se situent respectivement
de la même manière que dans le cas de l'application non automatique susdéfinie.
[0021] En suite de quoi et quel que soit le mode de réalisation adopté, on dispose ainsi
d'un procédé et d'une composition de nettoyage de véhicules dont les caractéristiques
résultent de ce qui précède et qui sont dépourvues des inconvénients inhérents aux
procédés et compositions de l'art antérieur.
[0022] Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention
ne se limite nullement à ceux des modes d'application et de réalisation qui viennent
d'être envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes.
1. Procédé de nettoyage de véhicules du genre des wagons de chemin de fer, autobus
et camions, caractérisé par le fait qu'en milieu acide, notamment à pH inférieur à
3, on met en oeuvre simultanément, notamment à la température ordinaire, une quantité
efficace d'ester mono- ou dialcoyl-phosphorique en C
1 à C
3 et une quantité efficace d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques
de formule :

et leurs esters,
formule dans laquelle R
1 est un radical alcoyle en C
1 à C
8 ou un radical aryle éventuellement substitués par au moins l'un des substituants
du groupe comprenant les halogènes, le radical hydroxyle, d'autres groupements_phosphoniques
et les groupements amino de formule :

dans laquelle R
2 et R
3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome
d'hydrogène ou les significations de R
1, le milieu acide, véhicule de ces principes actifs, renfermant également au moins
un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique.
2. Composition de nettoyage de véhicules du genre des wagons de chemin de fer, autobus
et camions, notamment mise en oeuvre dans le cadre du procédé selon la revendication
1, caractérisée par le fait qu'à l'état cóncentré elle comprend, au sein d'une solution
aqueuse acide notamment à pH < 3,
- de 10 à 30% en poids d'un ester phosphorique mono-ou dialcoylé en C1 à C3,
- de 1 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d'au moins un composé choisi
parmi les acides alcanephosphoniques de formule :

et leurs esters,
formule dans laquelle R1 est un radical alcoyle en C1 à C8 ou un radical aryle éventuellement substitués par au moins l'un des substituants
du groupe comprenant les halogènes, le radical hydroxyle, d'autres groupements phosphoniques
et les groupements amino de formule :

dans laquelle R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome
d'hydrogène ou les significations de R1,
- de 1 à 20% en poids d'un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique,
notamment de la série des alcoylarylsulfonates,
- éventuellement des agents séquestrants tels que l'acide citrique et des solvants
tels que les alcools et polyols.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les acides alcanephosphoniques
mis en oeuvre sont choisis dans le groupe comprenant :
- l'acide hydroxyméthylphosphonique
- l'acide hydroxypropylphosphonique
- l'acide chloroéthylphosphonique
- l'acide octylphosphonique
- l'acide éthyl- et butylphosphonique
- l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonigue
- l'acide amino-tri (méthylène phosphonique)
ainsi que les esters phosphoniques de formule :

dans laquelle R1 a les significations susindiquées alors que R4 et R5, qui sont identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un radical alcoyle
court en C1 à C4 ou un hydrogène.
4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'acide alcanephosphonique
est choisi dans le groupe comprenant :
- l'acide hydroxyméthylphosphonique
- l'acide hydroxypropylphosphonique
- l'acide chloroéthylphosphonique
- l'acide octylphosphonique
- l'acide éthyl- et butylphosphonique
- l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique
- l'acide amino-tri (méthylène phosphonique) - ainsi que les esters phosphoniques
de formule :

dans laquelle R1 a les significations susindiquées alors que R4 et R5, qui sont identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un radical alcoyle
court en C1 à C4 ou un hydrogène.