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Benannte Vertragsstaaten: |
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BE DE FR IT SE |
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Priorität: |
19.02.1980 DD 219127
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Veröffentlichungstag der Anmeldung: |
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21.10.1981 Patentblatt 1981/42 |
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Patentinhaber: LEUNA-WERKE AG |
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D-06236 Leuna (DE) |
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Erfinder: |
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- Barse, Joachim
DDR-4090 Halle-Neustadt (DD)
- Esser, Gerhard, Dr.
DDR-4220 Leuna (DD)
- Kiessling, Wolf, Dr.
DDR-7022 Leipzig (DD)
- Lippert, Bernd, Dipl.-Chem.
DDR-4090 Halle-Neustadt (DD)
- Papstein, Hagen, Dr.
DDR-4090 Halle-Neustadt (DD)
- Rössing, Peter
DDR-3101 Hohendodeleben (DD)
- Steinke, Ulrich, Dr.
DDR-4020 Halle (DD)
- Winter, Harald, Dr.
DDR-4220 Leuna (DD)
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Entgegenhaltungen: :
EP-A- 0 006 486 EP-A- 0 025 245 DD-A- 209 710 DE-B- 1 165 248 GB-A- 1 480 787 US-A- 3 649 397
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EP-A- 0 013 447 CH-A- 370 241 DE-A- 2 745 951 DE-B- 2 832 509 SU-A- 496 291
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- HOLZ ALS ROH- UND WERKSTOFF, E.Roffael, Bd.34 (1976), Seiten 385-390
- CHEMICAL ABSTRACTS, Vol. 90, no. 39809d (1979)
- ENCYLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 2 (1965), Seite 12-17
- ULLMANN'S Enzyklopädie der Techn. Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seite 421
- RECUEIL des Travaux Chimiques des Pays-Bas, Band 72 (1953), Seiten 1027-1034
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Bemerkungen: |
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[0001] Die Erfindung betrifft die Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe,
die durch Verleimung entsprechender Rohstoffe mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff
und Formaldehyd, ggf. im Gemisch mit einem anderen Aldehyd, hergestellt werden.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
[0002] Es ist bekannt, dass Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Harnstoff bzw. Melamin
sowohl während des Aushärtungsvorganges als auch nach dessen Beendigung Formaldehyd
abgeben. Besonders die Formaldehydabgabe aus dem verleimten Werkstoff, die durch restlichen
freien oder hydrolytisch gebildeten Formaldehyd verursacht werden kann, ist für die
Verarbeiter und Verbraucher derartiger Werkstoffe von ausserordentlicher Bedeutung,
da sie zu gesundheitlichen Schäden führen kann.
[0003] Es ist weiterhin bekannt, dass die nachträgliche Abspaltung von Formaldehyd aus Holzwerkstoffen
durch Verringerung des im Harnstoff-Formaldehyd-Harz gebundenen Formaldehyds oder
durch Beimengung von Harnstoff zum Leim gesenkt werden kann. In beiden Fällen muss
mit negativen Auswirkungen auf die physikalischtechnologischen Eigenschaften der Holzwerkstoffe
gerechnet werden (Roffael, Holz als Rohund Werkstoff 34 [1976] 385-390, EP-A 6 486).
[0004] Es ist weiterhin bekannt, dass die nachträgliche Formaldehydabgabe aus Holzwerkstoffen
durch die Vorbehandlung der zu verleimenden Holzrohstoffe mit einer wässrigen Dispersion
eines in Wasser dispergierbaren Polymerisates oder Wachses und eines wasserverträglichen
Mittels zur Bindung von Formaldehyd um 50-75% gesenkt werden kann. Trotz der erheblichen
Vorzüge dieser Verfahrensweise gegenüber früheren Versuchen zur Verringerung der nachträglichen
Formaldehydabgabe aus Holzwerkstoffen stellte sich als nachteilig heraus, dass z.B.
bei der Spanplattenherstellung, bedingt durch die Zusammensetzung und Menge der Zusatzprodukte,
ein erheblicher Kostenanstieg eintritt. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass
die Wirkung des Zusatzproduktes an dessen Versprühung auf den Holzrohstoff gebunden
ist und das Verfahren damit nur für einen Teil der zur Herstellung von Spanplatten
überlicherweise verwendeten Anlagen ohne deren Veränderung anwendbar ist (DE-A 2 740
207).
[0005] Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr
geringer Formaldehydabgabe zu entwickeln, das die Kosten der Werkstoffherstellung
nicht entscheidend erhöht und allseitig anwendbar ist.
[0006] Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen, vorzugsweise
Holzspannplatten, die durch Verleimung entsprechender Rohstoffe, vorzugsweise von
Holzspänen, mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd als Binde mittel,
gegebenenfalls im Gemisch mit einem anderen Aldehyd ohne Zusatz von Alkalimetallhalsgenüden,
hergestellt werden, erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass dem zu verleimenden Holzrohstoff
oder dem Bindemittel zur Formaldehydaufnahme geeignete Kondensationsprodukte aus formaldehydbindenden
Monomeren, vorzugsweise Harnstoff und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, gegebenenfalls
in Verbindung mit einem formaldehydbindenden Monomeren, zugefügt werden.
[0007] Die im Sinne der Erfindung zur Verleimung eingesetzten Kondensationsprodukte aus
Harnstoff sind die üblichen, als Bindemittel insbesondere für die Herstellung von
Holzwerkstoffen verwendeten Produkte, die sowohl als wässrige Lösungen als auch als
Pulver im Handel sind. Bei Kondensaten aus Formaldehyd und Harnstoff liegt das Molverhältnis
dieser Verbindungen gewöhnlich zwischen 1,2 und 1,7. Auch wenn das Kondensat weitere
Bestandteile, wie z.B. Melamin, Phenol oder Melamin und Phenol bzw. andere Aldehyde
als Formaldehyd enthält, bleibt das Verhältnis zwischen der Carbonylgruppe und der
mit dieser zur Reaktion befähigten Gruppierung meist in dem Bereich, der dem genannten
Molverhältnis Formaldehyd/Harnstoff zugrunde liegt.
[0008] Die erfindungsgemäss zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe
eingesetzten Kondensationsprodukte aus formaldehydbindenden Monomeren, wie Harnstoff
und Formaldehyd oder anderen Aldehyden haben ein im Vergleich zu den Üblichen Leimen
verringertes Verhältnis zwischen der Carbonylgruppe und der mit dieser zur Reaktion
befähigten Gruppierung. Z.B. liegt das Molverhältnis von Harnstoff/Formaldehyd-Kondensaten,
die zur Herstellung von Holzspanplatten mit sehr geringer Formaldehydabgabe Verwendung
finden, zweckmässigerweise zwischen 1:0,3 und 1:1,0. Wird die Formaldehydmenge darüber
hinaus verringert, sind Festigkeitsverluste der Spanplatte bei sonst gleichen Verleimungsbedingungen
nicht auszuschliessen. Bei Erhöhung des Formaldehydanteils Über den genannten Wert
wären zur Erreichung vergleichbarer Effekte grössere Mengen des Kondensationsproduktes
erforderlich, die jedoch durch gleichzeitige Zugabe eines formaldehydbindenden Monomeren
verringert werden können.
[0009] Wesentliche Voraussetzung für die Verwendbarkeit der Kondensationsprodukte ist neben
der Formaldehydbindung deren Lagerstabilität. Die in den Anwendungsbeispielen beschriebenen
Versuche wurden mit Produkten durchgeführt, die nicht handelsüblich sind. Die formaldehydbindenden
Kondensationsprodukte können sowohl dem Bindemittel als auch dem zu verleimenden Rohstoff
zugefügt werden. Bezogen auf die Herstellung von Spanplatten ergeben sich daraus die
Möglichkeiten, das Kondensat entweder dem zur Verleimung vorgesehenen Bindemittel
bzw. der Leimflotte zuzusetzen oder die unbeleimten Späne einzusprühen. Die Menge
des Zusatzes ist von der Formaldehydabgabe des verwendeten Bindemittels und der Grösse
des gewünschten Effektes abhängig. Werden z.B. Spanplattenleime mit FESYP-Formaldehyd-Werten
von 0,06 und 0,03% als Bindemittel eingesetzt, so ist zur Erreichung des gleichen
Endwertes der Formaldehydabgabe für den erstgenannten Leim die grössere Menge des
erfindungsgemässen Zusatzproduktes erforderlich.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
[0010] Aus einem handelsüblichen Harnstoff/Formaldehyd-Bindemittel wird eine Leimflotte
der Zusammensetzung
- Leim
- 100 kg
- Wasser
- 25 kg
- Paraffinemulsion (40%ig)
- 6 kg
- 15%ige NH₄Cl-Lösung
- 4 kg
bereitet und in einer Menge von 8% Harz, bezogen auf atro Holz, auf Kiefer-Schneidspäne
(Länge: 15-20 mm, Breite: 3-5 mm Dicke: 0,2-0,4 mm) aufgebracht. Die beleimten Späne
werden unter den Bedingungen
- Presstemperatur
- 160-165°C
- Pressdruck
- 1,5 N/mm²
- Presszeit
- 7 min.
zu Spanplatten von 20 mm Stärke verarbeitet, die die folgenden, nach üblichen Methoden
bestimmten Eigenschaften aufweisen:
- Dichte g/cm³
- 0,610
- Biegefestigkeit N/mm²
- 25,1
- Querzugsfestigkeit V 20 N/mm²
- 0,63
- Quellung nach 2 h %
- 3,3
- Formaldehydabgabe FESYP %
- 0,035
Beispiel 2
[0011] Ein Harnstoff/Formaldehyd-Kondensat des Molverhältnisses 1:0,5 wird bei der Herstellung
von Spanplatten gemäss Beispiel 1 eingesetzt. Vom Beispiel 1 abweichende Bedingungen
sowie die Ergebnisse der Ausprüfung enthält Tab. 1.

Beispiel 3
[0012] Ein Gemisch aus 40% Leim gemäss Beispiel 1, 40% Harnstoff und 20% Wasser wird bei
der Spanplattenherstellung gemäss Beispiel 1 als Zusatzprodukt verwendet. Vom Beispiel
1 abweichende Bedingungen sowie die Ergebnisse der Ausprüfung enthält Tab. 2.

1. Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe, vorzugsweise
von Holzspanplatten, die durch Verleimung entsprechender Rohstoffe, vorzugsweise von
Holzspänen, mit an sich bekannten Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd
als Bindemittel, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Aldehyden, ohne Zusatz von Alkalimetallhalogeniden, hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu verleimenden Holzrohstoff
oder dem Bindemittel Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd im Molverhältnis
1,0:0,3 bis 1,0:1,0, gegebenenfalls in Verbindung mit einem formaldehydbindenden Monomeren,
zugefügt werden.
1. Manufacture of wood material having a very low emission of formaldehyd, preferably
of wood chip board having been manufactured by glueing respective raw materials, preferably
wood chips, together with known condensation products from urea and formaldehyde as
a binder, if desired admixed with other aldehydes, without any addition of alkali
metal halogenides, characterized in that condensation products from urea and formaldehyde
in a molar ratio 1,0 : 0,3 to 1,0 : 1,0, perhaps in addition with a formaldehyde binding
monomer are added to the wood raw material to be glued or to the binder.
1. Procédé de production de matériaux dérivés du bois avec un trés faible dégagement
de formaldéhyde, avantaguesement de panneaux de particules, qui sonst produits par
collage de matiéres premiéres correspondantes, avantageusement de copeaux de bois,
au moyen de produits connus de condensation d'urée et de formaldéhyde comme liant,
le cas échéant en mélange avec d'autres aldéhydes, sans addition des halogénures alcalins
caractérisé en ce que l'on ajoute, à la matiére premiére de bois à coller, ou au liant,
des produits de condensation d'uree et de formaldéhyde à un rapport molaire de 1,0
: 0,3 à 1,0 : 1,0, le cas échéant en combinaison avec un monomére liant le formaldéhyde.