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<ep-patent-document id="EP81400922A1" file="EP81400922NWA1.xml" lang="fr" country="EP" doc-number="0042779" kind="A1" date-publ="19811230" status="n" dtd-version="ep-patent-document-v1-1">
<SDOBI lang="fr"><B000><eptags><B001EP>ATBECHDE....FRGB..ITLILUNLSE......................</B001EP><B005EP>C</B005EP></eptags></B000><B100><B110>0042779</B110><B120><B121>DEMANDE DE BREVET EUROPEEN</B121></B120><B130>A1</B130><B140><date>19811230</date></B140><B190>EP</B190></B100><B200><B210>81400922.1</B210><B220><date>19810611</date></B220><B240></B240><B250>fr</B250><B251EP>fr</B251EP><B260>fr</B260></B200><B300><B310>8013700</B310><B320><date>19800620</date></B320><B330><ctry>FR</ctry></B330></B300><B400><B405><date>19811230</date><bnum>198152</bnum></B405><B430><date>19811230</date><bnum>198152</bnum></B430></B400><B500><B510><B516>3</B516><B511> 3D 06L   1/04   A</B511></B510><B540><B541>de</B541><B542>Verfahren zum Verhindern von Schmutzabsetzungen während des Trockenreinigens und Zusammensetzung dafür</B542><B541>en</B541><B542>Process for preventing soil redeposition during dry-cleaning, and composition therefor</B542><B541>fr</B541><B542>Procédé pour diminuer la redéposition des salissures au cours du nettoyage à sec et composition pour sa mise en oeuvre</B542></B540><B560></B560></B500><B700><B710><B711><snm>ELF ATOCHEM S.A.</snm><iid>00424020</iid><irf>R 2865</irf><adr><str>4 &amp; 8, Cours Michelet,
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22, Allée des Ormes</str><city>F-78470 Saint-Remy-Les-Chevreuse</city><ctry>FR</ctry></adr></B721></B720><B740><B741><snm>Rochet, Michel</snm><sfx>et al</sfx><iid>00018202</iid><adr><str>ELF ATOCHEM S.A.,
Département Propriété Industrielle,
4-8, Cours Michelet,
La Défense 10 - Cedex 42</str><city>92091 Paris-La-Défense</city><ctry>FR</ctry></adr></B741></B740></B700><B800><B840><ctry>AT</ctry><ctry>BE</ctry><ctry>CH</ctry><ctry>DE</ctry><ctry>FR</ctry><ctry>GB</ctry><ctry>IT</ctry><ctry>LI</ctry><ctry>LU</ctry><ctry>NL</ctry><ctry>SE</ctry></B840></B800></SDOBI><!-- EPO <DP n="1"> -->
<abstract id="abst" lang="fr">
<p id="pa01" num="0001">Procédé d'anti-redéposition de salissures sur des articles textiles en fibres naturelles, synthétiques, artificielles ou en leur mélange au cours des opérations de nettoyage à sec à l'aide de perchloréthylène stabilisé.</p>
<p id="pa02" num="0002">Il se caractérise par le fait que l'on incorpore à ce perchloréthylène une quantité suffisante d'au moins un alcool en C<sub>4</sub> à C<sub>6</sub> choisi parmi ceux présentant un point d'ébullition compris entre 95 et 140°C, et ceux formant avec le perchloréthylène un azéotrope dont le point d'ébullition est compris entre 80 et 130°C.</p>
<p id="pa03" num="0003">Application de ce procédé aux articles textiles, par exemple en coton, polyester, laine, polyacrylonitrile et polyamide.</p>
</abstract><!-- EPO <DP n="2"> -->
<description id="desc" lang="fr">
<p id="p0001" num="0001">La présente invention a pour objet un procédé d'anti-redéposition des salissures sur les articles textiles, dans le but d'empêcher les salissures de se redéposer sur un substrat en fibres naturelles, artificielles, synthétiques ou en un mélange de ces mêmes fibres et ainsi, maintenir en suspension dans le bain liquide au cours du nettoyage à sec, les salissures de ce substrat.</p>
<p id="p0002" num="0002">L'invention a également pour objet une composition anti-redéposition à base de perchloréthylène pour le nettoyage à sec des textiles, dans le but d'empêcher les salissures d'un substrat de se redéposer sur ce substrat.</p>
<p id="p0003" num="0003">Il est bien connu que lors des opérations de nettoyage à sec au moyen de perchloréthylène, de textiles tissés ou tricotés, les salissures extraites des textiles ont tendance à se redéposer sur ces mêmes textiles, surtout lorsque le perchloréthylène n'est pas régénéré régulièrement ce qui accentue le phénomène de "grisage" des textiles, plus facilement observé sur des tissus blancs ou de teintes claires.</p>
<p id="p0004" num="0004">Les facteurs pouvant intervenir sur cette redéposition sont multiples et la complexité du phénomène dépend principalement de la diversité des fibres mises en oeuvre dans le même bain même de nettoyage et de l'hygrométrie de l'atmosphère ambiante.</p>
<p id="p0005" num="0005">Divers agents d'anti-redéposition ont déjà été proposés pour le lavage des textiles en milieu aqueux, en particulier des dérivés de la cellulose.</p>
<p id="p0006" num="0006">Pour le nettoyage en milieu solvant organique, il est connu que certains renforçateurs ont une action anti-redéposition, en particulier les oxazines et acides substitués à plus de 10 atomes de carbone décrits dans le brevet français n° 1 386 783 et son addition n° 39 341. Cependant, ces renforçateurs présentent l'inconvénient majeur de ne pas être distillables et doivent donc être rajoutés après chaque opération de régénération du solvant souillé.</p>
<p id="p0007" num="0007">La présente invention propose en premier lieu une technique parmettant d'éviter la redéposition et de limiter ainsi très consi- <!-- EPO <DP n="3"> -->durablement le phénomène de "grisage", au cours du nettoyage à sec de textiles en fibres synthétiques, artificielles, naturelles ou mélangées. Un autre objet de l'invention réside dans la mise au point d'une technique permettant de récupérer et de réutiliser l'agent anti-redéposition à chaque régénération du bain. L'invention propose également une technique évitant la perte d'agent anti-redéposition par entraînement par l'eau apportée par les textiles et/ou les additifs usuels. L'invention propose encore une technique permettant de réduire la concentration en additif anti-redéposition au début de la phase de séchage, et de supprimer en conséquence les risques d'explosion. D'autres avantages apparaîtront à la lecture de l'exposé qui suit.</p>
<p id="p0008" num="0008">La demanderesse a trouvé qu'on pouvait parvenir aux résultats mentionnés ci-avant, par la mise en oeuvre dans le perchloréthylène convenablement stabilisé de certains alcools primaires ou secondaires.</p>
<p id="p0009" num="0009">L'invention a plus précisément pour objet un procédé d'anti-redéposition de salissures lors du nettoyage à sec, à l'aide de perchloréthylène convenablement stabilisé, procédé caractérisé par le fait que pour observer l'effet cherché de limitation du phénomène de "grisage" des textiles, on ajoute au perchloréthylène stabilisé et/ou au bain de nettoyage à sec une quantité suffisante d'au coins un alcool primaire ou secondaire de formule ROH dans laquelle le symbole R représente un radical alkyle ou alcényle renfermant de 4 à 6 atomes de carbone, ledit alcool présentant un point d'ébullition compris entre 95 et 140° et/ou formant avec le perchloréthylène un azéotrope dont la température d'ébullition est comprise entre 80 et 130°C.</p>
<p id="p0010" num="0010">L'effet recherché d'anti-redéposition ne devient perceptible que lorsqu'on ajoute au moins 0,5 % en poids de l'alcool au perchloréthylène, appréciable à partir d'environ 1 % en poids, et généralement optimum à une concentration allant jusqu'à 10 % en poids et, de préférence, de 1,5 à 5 % en poids.</p>
<p id="p0011" num="0011">Le perchloréthylène peut être stabilisé par tout agent de stabilisation approprié, en particulier ceux compatibles avec la présence des alcools définis ci-dessus, et tels que, entre autres, et sans que la liste suivante de composants soit limita<!-- EPO <DP n="4"> -->tive : l'oxyde de butylène, la triéthylamine, le tertiobutanol, le N-méthylpyrrole, le diisobutylène, l'acétate d'isopropyle, et l'épichlorhydrine, pris séparément ou en mélange d'au moins deux de ces composés.</p>
<p id="p0012" num="0012">Le procédé d'anti-redéposition, selon l'invention, peut également comprendre l'adjonction de produits couramment employés en nettoyage à sec, comme par exemple des renforçateurs de nettoyage représentés par des tensio-actifs anioniques, cationiques ou non-ioniques, tels que : des alkylsulfonates, des alkylarylsul- fonates, plus particulièrement le dodécyl benzène-sulfonate de calcium, des produits d'éthoxylation d'alcools gras, des sulfo- nates de pétrole, des alkylpolyglycoléthers, des polyglycoléthers d'alkyl phénol plus particulièrement le nonylphénol oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, des agents d'avivage, des apprêts, des agents anti-statiques et des agents d'hydrofugation. Chacun de ces additifs peut être mis en oeuvre dans les proportions habituelles, par exemple de 1 à 10 g par litre de bain dans la mesure où il est compatible avec la présence des alcools de l'invention telles que définies ci-dessus.</p>
<p id="p0013" num="0013">En outre, le procédé de l'invention peut comprendre l'apport d'eau en proportion qui peut aller jusqu'à environ 5-6 % et, plus particulièrement de 2 à 3 % en poids par rapport aux textiles à nettoyer. Cette eau peut provenir de l'humidité apportée par les textiles eux-mêmes et/ou par les renforçateurs de nettoyage du commerce qui contiennent entre 4 et 30 % et habituellement de 8 à 14 % de leur poids d'eau. Parfois on additionne des quantités supplémentaires d'eau (environ 2 à 4 % en poids par rapport aux textiles à nettoyer) au bain de nettoyage contenant les renforçateurs afin d'améliorer l'effet de nettoyage vis-a-vis des souillures dites "maigres".</p>
<p id="p0014" num="0014">L'invention a également pour objet une composition ou un bain utile dans le nettoyage à sec des textiles pour empêcher le "grisage" ou la redéposition des salissures sur les textiles à base de fibres naturelles, artificielles, synthétiques ou de mélanges de ces fibres, au cours même des opérations de nettoyage à sec, à l'aide de perchloréthylène convenablement stabilisé, contenant éventuellement de l'eau jusqu'à 6 en poids par rapport <!-- EPO <DP n="5"> -->aux textiles à traiter et des additifs usuels, plus particulièrement des renforçateurs de nettoyage et des agents anti-statiques, chacun de ces additifs pouvant être présent, à raison de 1 à 10 g par litre de ladite composition, laquelle se caractérise par le fait qu'elle contient, outre le perchloréthylène et ses agents de stabilisation appropriés au moins 0,5 % en poids, plus généralement entre environ 1 et 10 %, et de préférence, de 1,5 à 5 % en poids par rapport à ladite composition d'au moins un alcool primaire ou secondaire de formule ROH dans laquelle le symbole R représente un radical alkyle ou alcényle renfermant de 4 à 6 atomes de carbone, ledit alcool présentant un point d'ébullition compris entre 95 et 140° et/ou formant avec le perchloréthylène un azéotrope dont la température d'ébullition est comprise entre 80 et 130°C.</p>
<p id="p0015" num="0015">Plus précisément l'invention s'applique à l'utilisation, dans ladite composition, d'au moins l'un des alcools suivants : butanol-1, butanol-2, isobutanol, butène-3 ol-2, méthyl-2 butanol-1, méthyl-3 butanol-1, méthyl-3 butanol-2, diméthyl 2,2 propanol-1, diméthyl-3,3 butanol-2, pentanol-3, pentène-1 ol-3, pentène-4 ol-1, mëthyl-2 pentanol-2, méthyl-3 pentanol-2, méthyl-4 pentanol-2, hexanol-2, hexanol-3.</p>
<p id="p0016" num="0016">Selon une forme préférée de réalisation de l'invention, on met en oeuvre le butanol-l et/ou l'isobutanol et/ou le méthyl-3 butanol-1 et/ou le butanol-2..</p>
<p id="p0017" num="0017">Le mode opératoire permettant d'évaluer le "grisage" des textiles met en oeuvre une salissure représentative de la salissure habituellement présente sur les vêtements, et ayant la composition pondérale suivante :
<tables id="tabl0001" num="0001"><img id="ib0001" file="imgb0001.tif" wi="132" he="33" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p>
<p id="p0018" num="0018">Les échantillons de textiles blancs utilisés ont été les suivants :<!-- EPO <DP n="6"> -->
<ul id="ul0001" list-style="none">
<li>- polyester 100 % à 268 g/<sub>m</sub><sup>2</sup></li>
<li>- polyacrylonitrile 100 % à 220 g/m<sup>2</sup></li>
<li><sub>-</sub> laine <sub>100</sub> % à <sub>280</sub> g<sub>/m2</sub></li>
<li>- coton 100 % à 11<sub>0</sub> g/<sub>m</sub><sup>2</sup></li>
</ul></p>
<p id="p0019" num="0019">Afin d'évaluer le "grisage" des textiles on a placé dans une machine à tambour de laboratoire successivement :
<ul id="ul0002" list-style="none">
<li>- 225 cm<sup>2</sup> de chacun des échantillons de textiles précités</li>
<li>- 1 litre de la composition à base de per chloréthylène stabilisé dans lequel on a dispersé 4 cm<sup>3</sup> de la salissure définie ci-dessus.</li>
</ul></p>
<p id="p0020" num="0020">Après traitement durant 5 minutes à 25°C, les textiles ont été essorés et séchés à 60°C en étuve ventilée.</p>
<p id="p0021" num="0021">Chacun des échantillons ainsi traités et plus ou moins "grisés" a été soumis à une détermination de l'indice de réflectance à l'aide du "Reflectionmeter 670" de la Compagnie "Photovolt" (Etats-Unis d'Amérique) équipé du filtre vert.</p>
<p id="p0022" num="0022">On a réglé l'appareil à 100 pour chaque textile d'origine non traité et on a mesuré la réflectance de chaque échantillon "grisé". Le grisage est d'autant plus faible que la réflectance est plus proche de 100.</p>
<p id="p0023" num="0023">Les exemples suivants illustrent les divers aspects de l'invention, de façon non limitative. Les pourcentages indiqués des constituants de chaque composition sont exprimés en poids par rapport à la composition considérée.</p>
<p id="p0024" num="0024">Dans tous les exemples, il est fait référence, à titre de témoin, aux mesures d'indice de réflectance d'échantillons de textiles traités dans les mêmes conditions avec le perchloré- th<sup>y</sup>lène stabilisé, mais ne contenant pas l'agent anti-redéposition objet de la présente invention.</p>
<heading id="h0001">Exemples 1 à 12</heading>
<p id="p0025" num="0025">En procèdant selon le mode opératoire exposé ci-dessus, on a examiné l'effet "anti-grisage" ou anti-redéposition d'une composition à base de perchloréthylène initialement stabilisé auquel on a incorporé différentes proportions de divers alcools.</p>
<p id="p0026" num="0026">Le perchloréthylène de départ était stabilisé par 0,0025 % de triéthylamine, 0,002 de N-méthylpyrrole et de 0,02 % de t-butanol.</p><!-- EPO <DP n="7"> -->
<p id="p0027" num="0027">Les tableaux ci-après résument les résultats obtenus.</p>
<p id="p0028" num="0028">On a fait figurer dans ces tableaux, pour chaque série d'exemples, un essai témoin réalisé avec une composition ne renfermant pas d'alcool de l'invention.
<tables id="tabl0002" num="0002"><img id="ib0002" file="imgb0002.tif" wi="147" he="104" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables><!-- EPO <DP n="8"> -->
<tables id="tabl0003" num="0003"><img id="ib0003" file="imgb0003.tif" wi="155" he="151" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables>
<tables id="tabl0004" num="0004"><img id="ib0004" file="imgb0004.tif" wi="156" he="80" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p><!-- EPO <DP n="9"> -->
<p id="p0029" num="0029">Dans le tableau IV ci-après, on a fait apparaître que les réflectances cumulées des quatre fibres textiles ainsi que leur moyenne, pour des compositions à taux variable d'isobutanol.
<tables id="tabl0005" num="0005"><img id="ib0005" file="imgb0005.tif" wi="139" he="157" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p>
</description><!-- EPO <DP n="10"> -->
<claims id="claims01" lang="fr">
<claim id="c-fr-0001" num="">
<claim-text>1. Procédé d'anti-redéposition c'est-à-dire ayant pour effet de diminuer la redéposition des salissures sur les articles textiles en fibres naturelles, synthétiques, artificielles, ou en leurs mélanges au cours des opérations de nettoyage à sec à l'aide de perchloréthylène convenablement stabilisé, caractérisé par le fait que l'on incorpore à ce perchloréthylène une quantité suffisante d'au moins un alcool primaire ou secondaire de formule ROH dans laquelle le symbole R représente un radical alkyle ou alcényle renfermant de 4 à 6 atomes de carbone, ledit alcool présentant un point d'ébullition compris entre 95 et 140° et/ou formant avec le perchloréth<sup>y</sup>lène un azéotrope dont la température d'ébullition est comprise entre 80 et 130°C.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0002" num="">
<claim-text>2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on incorpore au perchloréthylène au moins 0,5 % en poids de l'adjuvant d'anti-redéposition.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0003" num="">
<claim-text>3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on incorpore au perchloréthylène entre environ 1 et 10 % en poids de l'adjuvant d'anti-redéposition.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0004" num="">
<claim-text>4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on incorpore au perchloréthylène 1,5 à 5 % en poids de l'adjuvant d'anti-redéposition.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0005" num="">
<claim-text>5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'adjuvant est le butanol-1 et/ou le butanol-2, l'isobutanol et/ou le méthyl-3 butanol-1.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0006" num="">
<claim-text>6. Composition ou bain anti-redéposition de nettoyage à sec à base de perchloréthylène convenablement stabilisé, contenant éventuellement de l'eau jusqu'à 6 % en poids par rapport aux textiles à traiter et des additifs usuels, chacun de ces additifs pouvant être présent à raison de 1 à 10 g par litre de ladite composition ou dudit bain, caractérisé par le fait qu'elle ou qu'il renferme au moins 0,5 % en poids d'au moins un alcool primaire ou secondaire de formule ROH dans laquelle le symbole R représente un radical alkyle ou alcényle renfermant de 4 à 6 atomes de carbone, ledit alcool présentant un point d'ébullition compris entre 95 et 140° et/ou formant avec le perchloréthylène un <!-- EPO <DP n="11"> -->azéotrope dont la température d'ébullition est comprise entre 80 et 130°C.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0007" num="">
<claim-text>7. Composition ou bain selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'elle ou qu'il renferme entre environ 1 et 10 % en poids de l'alcool.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0008" num="">
<claim-text>8. Composition ou bain selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'elle ou qu'il renferme 1,5 à 5 % en poids de l'alcool.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-0009" num="">
<claim-text>9. Composition ou bain selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que l'alcool est représenté par le butanol-1 et/ou le butanol-2 et/ou l'isobutanol et/ou le méthyl-3 butanol-1.</claim-text></claim>
</claims><!-- EPO <DP n="12"> -->
<search-report-data id="srep" lang="fr" srep-office="EP" date-produced=""><doc-page id="srep0001" file="srep0001.tif" wi="175" he="276" type="tif"/></search-report-data>
</ep-patent-document>