Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à titre d'ingrédient parfumant

Abstract

 Le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle est utilisé à titre d'ingrédient parfumant, en particulier pour la reproduction de notes de type fruité, floral et frais.

Description

[0001] L'invention se rapporte à un nouvel ingrédient parfumant, dans le cas précis à un ester alicyclique de formule

ou 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle, également dénommé α-cyclogéraniate de méthyle.

[0002] L'invention a pour objet l'utilisation dudit composé (I) à titre d'ingrédient parfumant, notamment son utilisation à l'état pur ou en mélange avec au moins un ingrédient parfumant ci-après : a-damascone, β-damascone, γ-damascone, α-damascone, ε-damascone, a-damascénone, β-damascénone, y-damascénone et δ-damascénone.

[0003] L'invention a également pour objet une composition parfumante contenant ledit composé (I), notamment une composition parfumante contenant ledit composé (I) pur ou en mélange avec au moins un.des ingrédients parfumants définis plus haut.

[0004] Le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxy- late de méthyle (I) est un composé connu [voir par exemple Helv. Chim. Acta 42, 2597 (1959)]; ses propriétés olfactives n'ont cependant pas été décrites jusqu'à maintenant.

[0005] Lorsque l'on considère les esters alicycliques analogues ou homologues du composé (I), on parvient à définir l'état présent de la technique au moyen du tableau ci-après:

[0006] De l'état de la technique précité, on peut aisément déduire que seuls présentent un intérêt pour la parfumerie les esters homologues supérieurs du 2,6,6-triméthyl- cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle(I), notamment les esters éthyliques comportant un groupe éthyle en position 2 du cycle à 6 membres, voire un groupe méthyle additionnel en position 3, ainsi que des mélanges isomériques de composés polyinsaturés correspondants, α-,β- et γ-safranates d'éthyle plus précisément.

[0007] Les composés homologues inférieurs de la série définie ci-dessus, notamment le composé (I) et son isomère, le B-cyclogéraniate de méthyle, n'ont par contre jamais retenu l'attention des parfumeurs.

[0008] Dans un tel contexte, il était donc d'autant plus surprenant de découvrir que le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle (I) pouvait présenter un grand intérêt pour la parfumerie.

[0009] Le composé (I) développe en effet une note olfactive originale que l'on peut qualifier de tout à la fois fruitée et florale, accompagnée d'une tonalité fraîche du genre hespéridé. Ce fait est d'autant plus remarquable que ces caractères olfactifs ne se développent pleinement que lorsque le composé (I) est utilisé sous forme diluée, en particulier sous forme de solution à 10, 5 ou 1%, voire moins.

[0010] De ce fait, le composé (I) peut être avantageusement utilisé pour le parfumage de produits tels que savons, détergents liquides ou solides, produits cosmétiques ou produits d'entretien par exemple. Il peut être en outre utilisé tout aussi avantageusement en parfumerie fine, notamment pour la préparation de compositions parfumantes de type fruité, fleuri, rosé, boisé, épicé, chypre ou hespéridé par exemple.

[0011] Dans un tel cas, le composé (I) peut s'utiliser pur ou en mélange avec un ou plusieurs ingrédients parfumants, un solvant ou un support usuel. Lors de la préparation de compositions parfumantes, le composé (I) s'utilise de préférence à raison de 0,1 à 5, voire 10% environ par rapport au poids de ladite composition. Des proportions supérieures à 10% peuvent être également considérées, en particulier lors de la préparation de bases ou coeurs pour parfums. Des proportions inférieures à 0,1% peuvent être également envisagées, notamment lors du parfumage de produits tels que savons, détergents ou produits cosmétiques par exemple.

[0012] Dans le cadre de la présente invention, il a été découvert en outre que le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle (I) pouvait avoir une action particulièrement intéressante au niveau des effets olfactifs de certains ingrédients parfumants, notamment ceux de la série des damascones et damascénones. Damascones et damascénones sont des ingrédients très appréciés tant en parfumerie fine que lors du parfumage de produits techniques : ils se caractérisent notamment par une note olfactive rosée et boisée remarquablement radiante, voire fruitée de type pomme, ou menthée selon les cas.

[0013] Le tableau ci-après fait l'inventaire des représentants de cette importante série que l'on peut mettre à la disposition de l'industrie des parfums.

[0014] Du point de vue olfactif, le composé (I) a entre autres l'avantage de se combiner de façon très harmonieuse auxdites damascones et damascénones, contribuant à leur donner encore plus de richesse et de rondeur. Le composé (I) a en outre la particularité d'abaisser sensiblement le niveau de perception olfactive des ingrédients sus-nommés: on peut parler à ce propos d'effet synergétique.

[0015] Lorsque le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl- carboxylate de méthyle (I) s'utilise en mélange avec une ou plusieurs desdites damascones ou damascénones, des effets olfactifs tels que ceux mentionnés ci-dessus peuvent être obtenuspar l'emploi de mélanges composé (I)/damascone ou damascénone dans lesquels les proportions de chacun des constituants sont le plus généralement comprises entre 20:1 et 1:20. Les proportions données ci-dessus ne sont cependant pas à considérer comme des limites absolues.

[0016] Le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-3-yl-carboxa- late de méthyle (I) peut être aisément obtenu selon les méthodes décrites dans la littérature, par exemple par estérification de l'acide cyclogéranique correspondant ou par cyclisation de géraniate de méthyle [voir par exemple Helv. Chim. Acta 42, 2597 (1959) et Chem. Abstr. 57, 11239 : (1962)7.

[0017] L'invention sera illustrée de façon plus détaillée à l'aide des exemples ci-après.

Exemple 1

[0018] Un détergent en poudre du commerce, olfactivement neutre, a été parfumé à raison de 0,05% à l'aide de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle. Il acquiert ainsi une odeur agréable de type fruité, rappelant notamment celle de fruits mûrs.

Exemple 2

[0019] On a préparé une composition parfumante de base comme suit :

[0020] La composition de base ainsi obtenue possède une odeur de type fleuri-vert relativement peu définie. En ajoutant à 92 parties de ladite base 8 parties de 2,6,6- - triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle, on confère à celle-ci une note de type "pomme verte" très caractéristique.

[0021] La nouvelle composition parfumante ainsi obtenue convient particulièrement bien au parfumage de produits tels que savons ou-shampoings.

Exemple 3

[0022] On a préparé une composition parfumante de base de type "rose" comme suit :

[0023] La base ainsi préparée possède une odeur de type "rose rouge". En ajoutant à 98 parties de ladite base 2 parties de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle, on obtient une nouvelle composition parfumante dont l'odeur est devenue plus fraîche, plus montante et plus élégante que celle de ladite base ; elle peut être maintenant définie de type "rose thé".

Exemple 4

[0024] On a préparé une composition parfumante de base de type "rose" comme suit :

[0025] Ainsi constituée, la base présente une odeur de type "rose". Cette odeur devient nettement plus caractéristique après addition à ladite base de 15 parties d'une solution à 0,01% de β-damascénone dans l'alcool éthylique.

[0026] L'addition de 30 parties d'une solution de 2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle à 0,1% dans l'alcool éthylique à la nouvelle composition ci-dessus confère à cette dernière une note de tête rosée et fruitée encore plus riche et plus montante.

Exemple 5

[0027] A 688 parties de la base parfumante préparée selon l'Exemple 4, on a ajouté 15 parties d'une solution à 0,01% de β-damascone dans l'alcool éthylique, pour obtenir une composition de type "rose" très caractéristique, à l'odeur fraîche et montante.

[0028] L'addition de 30 parties d'une solution de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à 0,1% dans l'alcool éthylique à la composition ci-dessus renforce encore le côté frais, fruité et montant typique de la β-damascone.

Exemple 6

[0029] 100 g de talc ont été parfumés à raison de 0,15% au moyen d'un mélange 50:50 de β-damascone et 2,6,6-trimé- thyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle. On obtient ainsi une poudre dégageant une odeur de type rosé, fruité et frais particulièrement plaisante.

[0030] Des effets olfactifs comparables, et tout aussi plaisants, ont été obtenus par l'emploi de mélange 50:50 d'α-damascone et 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-car- boxylate de méthyle, respectivement de β-damascénone et 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle.

Exemple 7

[0031] Un détergent liquide concentré a été parfumé à raison de 0,15% au moyen d'un mélange 1:10 de β-damascénone et 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle. Il développe désormais une odeur de type rosé, fruité et frais particulièrement plaisante.

[0032] Des effets olfactifs comparables, et tout aussi plaisants, ont été obtenus par l'emploi de mélanges 1:10 d'a-damascone et 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carbo- xylate de méthyle, respectivement de β-damascone et 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle.

Revendications

1. Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à titre d'ingrédient parfumant.

2. Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle selon la revendication 1, pur ou en mélange avec un ou plusieurs ingrédients parfumants, un solvant ou un support.

3. Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle selon la revendication 1, en mélange avec au moins un des ingrédients parfumants ci-après : a-damascone, β-damascone, y-damascone, δ-damascone, ε-damascone, a-damascénone, S-damascénone, y-damascénone et δ-damascénone.

4. Composition parfumante, caractérisée en ce qu'elle contient le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl- carboxylate de méthyle.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient le 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-yl-carboxylate de méthyle en mélange avec au moins un des ingrédients parfumants ci-après : a-damascone, β-damascone, y-damascone, δ-damascone, ε-damascone, a-damascénone, β-damascénone, y-damascénone et δ-damascénone.