Die Erfindung betrifft einen Werkstoff für elektrische Kontakte aus Silber, Zinnoxid und einem oder mehreren weiteren Metalloxiden.

Für die Herstellung von elektrischen Kontaktstücken hat sich für die Vielzahl von Anwendungsfällen SilberKadmiumoxid bisher am besten bewährt. Aufgrund der Umweltbelastung durch Kadmiumoxid (CdO) wird jedoch verstärkt versucht, CdO durch ein anderes Metalloxid zu ersetzen. Bei diesen Untersuchungen zeigte sich, dass Zinnoxid (SnO₂) ein geeigneter Ersatz für CdO ist. Aufgrund der höheren thermischen Stabilität von SnO₂ gegenüber CdO ergibt sich zudem eine deutlich verminderte Abbrandrate, die zur längeren Lebensdauer im Schaltgerät führt. Ein sehr wesentlicher Nachteil von Ag/Sn0₂-Kontakten besteht jedoch darin, dass der Uebergangswiderstand am Kontakt nach einigen tausend Schaltungen durch Deckschichtbildung zu hoch wird. Dies führt dann in der Regel zu erhöhten Temperaturen (Uebertemperaturen) im Schaltgerät, die zur Zerstörung des Gerätes führen können und somit unzulässig sind.

Ein weiterer Nachteil dieser Ag/SnO₂-Werkstoffe gegenüber Ag/CdO-Werkstoffen besteht in der geringeren Sicherheit gegen Verschweissen. Die Kräfte, die zum Zerreissen der Schweissbrücken erforderlich sind, sind teilweise doppelt so hoch wie die bei Ag/CdO-Kontakten. Damit besteht die Gefahr von Schaltstörungen bei Einsatz von Ag/Sn0₂,

Es ist daher versucht worden, durch den Zusatz weiterer Metalloxide zu Ag/Sn0₂ die Verschweißsicherheit zu erhöhen, wobei beispielsweise Wismutoxid (DE-OS 27 54 335) oder Indiumoxid (DE-OS 24 28 147) verwendet werden. Diese Zusätze verbessern zwar die Verschweißsicherheit bedingen jedoch eine erhöhte Temperatur am Kontakt und am Schaltgerät, was die Lebensdauer der Geräte beeinträchtigt.

Durch Zusatz von Wolframoxid (W0₃) zu Ag/Sn0₂ kann man erreichen (DE-AS 29 33 338), dass sowohl die Uebertemperatur als auch die Verschweisskraft gegenüber Ag/Sn0₂ vermindert werden. Dadurch erhält man einen mit Ag/CdO vergleichbaren Kontaktwerkstoff, der sogar eine erheblich höhere Lebensdauer erreicht. Wünschenswert sind jedoch Kontaktwerkstoffe, die noch geringere Verschweissneigungen und geringere Uebertemperaturen zeigen.

Aufgabe der Erfindung war es, einen Werkstoff für elektrische Kontakte aus Silber, Zinnoxid und einem oder mehreren weiteren Metalloxiden zu schaffen, der eine hohe Lebensdauer besitzt, eine noch geringere Verschweißneigung und noch niedrigere Temperaturen beim Schalten gegenüber den bekannten Kontaktwerkstoffen aufweist.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass der Werkstoff 0,05 bis 4 Gew.% Molybdänoxid und/oder Germaniumoxid enthält. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Zinnoxid 8-20 Gew.%.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Molybdänoxid und vor allem Germaniumoxid die Uebertemperatur im Schaltgerät gegenüber Wolframoxid noch weiter absenken und auch die Verschweisskraft merklich vermindern, obwohl weder die Schmelz-, Siede- und Sublimationspunkte noch die G_o-Werte ein solches Verhalten dieser beiden Oxide nahelegen. Andere Metalloxide mit dem Wolframoxid ähnlicheren thermodynamischen Eigenschaften steigern nämlich die Uebertemperatur.

Als bevorzugte Zusatzmengen haben sich 0,05 bis 0,9 Gew.% Molybdänoxid und 0,05 bis 1,5 Gew.% Germaniumoxid erwiesen. Auch ist es möglich, etwa 0,2 Gew.% Wolframoxid beizugeben, ohne dass die verbesserten Eigenschaften verloren gehen.

Die Werkstoffe auf der Basis AgSn0₂ mit Zusätzen von Molybdän-Oxid und/oder Germanium-Oxid können pulvermetallurgisch sowohl durch Pressen und Sintern von Einzelkontaktstücken als auch durch Strangpressen gesinterter Bolzen hergestellt werden. Bei Germaniumoxid kommt als weiterer besonderer Vorteil hinzu, dass aufgrund der Löslichkeit von Germanium in Silber dieser Zusatz auch leicht für innerlich oxidiertes Material vorgesehen werden kann. Versuchsweise eingebrachte Konzentrationen von 0,1 % Ge zu AgSn 7,5 ergaben eine gleichmässige Ausscheidung der Metalloxide im Werkstoff. Eine Deckschichtbildung trat nicht ein. Ueberraschenderweise wurde sogar gefunden, dass Germanium eine deutliche Beschleunigung der inneren Oxidation bewirkt und Oxidationsgeschwindigkeiten wie bei Ag/CdO erreicht werden. Ausserdem wird durch einen Germaniumzusatz der maximal innerlich oxidierbare Unedelgehalt erhöht und damit die Sicherheit gegen Verschweissen verbessert.

Es werden folgende Beispiele für den erfindungsgemässen Werkstoff angegeben :

• 1. Ein Werkstoff mit 88 Gew.% Ag, 11,5 Gew.% Sn0₂ und 0,5 Gew.% Mo03 wird pulvermetallurgisch hergestellt und durch Pressen, Sintern und Nachpressen zu Kontaktauflagen verarbeitet.
• 2. Eine Legierung aus Silber mit Zinn und Germanium wird zu Blech von 3 mm Dicke verarbeitet und bei 820 °C 30 Stunden bei 9 bar mit Sauerstoff innerlich oxidiert, wobei ein Werkstoff mit 88 Gew.% Ag, 11,5 Gew.% Sn0₂ und 0,5 Gew.% Ge0₂ entsteht..
• 3. Ein Gemisch aus 88 Gew.% Ag, 11,5 Gew.% Sn0₂, 0,3 Gew.% Mo03 und 0,2 Gew.% Ge0₂ wird auf bekannte Weise pulvermetallurgisch verarbeitet und zu Kontaktauflagen verpresst.
• 4. Ein Gemisch aus 88 Gew.% Ag, 11,3 Gew.% Sn0₂, 0,2 Gew.% W0₃, 0,3 Gew.% Mo03 und 0,2 Gew.% Ge0₂ wird auf bekannter Weise zu Kontaktauflagen verarbeitet.
• 5. Die Schaltversuche dieser Werkstoffe zeigt die folgende Tabelle, wobei einige bekannte Kontaktwerkstoffe zum Vergleich herangezogen werden.