Combustible ternaire à teneur sensiblement constante en acétylène dans les phases liquide et vapeur

Description

[0001] La présente invention concerne un combustible ternaire à teneur sensiblement constante en acétylène dans les phases liquide et vapeur.

[0002] Il est d'usage, depuis plus d'un demi-siècle, d'utiliser l'acétylène dans ce domaine technique. Cependant, la nature de l'acétylène fait qu'il est très dangereux de le conserver comprimé à l'état naturel, et couramment on le stocke après l'avoir comprimé et dissous dans un solvant, tel l'acétone, dans un materieu poreux. Dans ces conditions, par rapport au poids du récipient et de son contenu la quantité d'acétylène stockée ou transportée est faible.

[0003] On a envisagé le transport et l'entreposage de l'acétylène à l'état liquide, néanmoins en raison du risque d'explosion et de la difficulté de manipulation, l'acétylène pur liquéfié n'est pas utilisé.

[0004] On connaît par les Chemical Abstracts, vol 84 n° 13, page 125, abrégé 18 265 n, des mélanges combustibles ternaires acétylène-éthylène- propane ou propylène dont les rapports de proportions sont dans la zone déterminée par les quatre points: A (54,6-40), B (36,6-23,4-40), C (18,3-11,7-70) et D (27,3-70) d'un diagramme ternaire, ayant des teneurs élevées en propylène et relativement faibles en éthylène.

[0005] On a proposé l'emploi de mélanges d'acétylène, évitant les risques d'explosion et permettant d'obtenir une température de combustion suffisamment élevée pour réaliser des opérations de soudage et d'oxycoupage. D'autre part, on sait que l'addition d'acétylène, dans un gaz combustible peut conférer à ce dernier des performances de soudage tendant vers celles de l'acétylène. Or, s'il est aisé de réaliser des mélanges gazeux à composition constante, il n'en est pas de même lorsque le mélange provient d'un stockage à l'état liquide où la phase gazeuse est différente, en composition, de la phase liquide. Dans le cas du mélange éthylène-acétylène il se produit un enrichissement en acétylène, alors que dans celui du mélange propylène- acétylène il y a appauvrissement en acétylène, ce qui conduit, au bout d'un certain temps, à un mélange inapte à la soudure.

[0006] On pourrait éviter cette difficulté par le prélèvement de la phase liquide du mélange qui reste constante, dans la mesure où le liquide ne se réchauffe pas de trop.

[0007] Dans l'industrie, en général, le réchauffage du liquide ne peut pas être évité et l'on est obligé d'évacuer l'excédent de pression ce qui crée une modification du mélange. Ce phénomène est très important lorsque l'isolation du récipient est mauvaise ou que le récipient cryogénique est resté trop longtemps stocké.

[0008] On a recherché depuis plusieurs années des mélanges combustibles à teneur sensiblement constante en acétylène ne nécessitant pas d'équipements spéciaux pour sa distribution en liquide comme ceci est le cas pour les mélanges éthylène-acétylène.

[0009] Il a été trouvé des mélanges distribuables sous forme liquide avec les équipements classiques des liquides cryogéniques et dont la phase gazeuse et la phase liquide ont une teneur sensiblement constante en acétylène. Ces mélanges gazeux combustibles obtenus par évaporation naturelle de la phase liquide, sans prélèvement de celle-ci, représentent pour l'utilisateur une économie d'investissement du fait d'une simplification de l'équipement par rapport aux mélanges binaires éthylène-acétylène.

[0010] Avec les mélanges connus éthylène-acéthy- lène on assiste à l'évaporation préférentielle du composé éthylénique et en conséquence à l'enrichissement de la phase liquide en acétylène. Les mélanges ternaires proposés qui ne présentent pas d'enrichissement en acétylène en phase liquide répondent mieux aux critères de sécurité.

[0011] On a obtenu des mélanges de deux hydrocarbures et d'acétylène qui, par évaporation naturelle, restituent un gaz dont la teneur en acétylène varie très faiblement, et à fortiori si on utilise un évaporateur froid classique permettant le prélèvement simultané de la phase liquide et gazeuse, en réalisant des mélanges à trois constituants dans lequel un constituant est plus volatil que l'acétylène, tandis que le troisième l'est moins. Ce dernier constituant contribue par effet physique à la stabilisation de la phase liquide en fin de vidange, alors que le plus volatil stabilise la phase gazeuse en particulier en début de vidange.

[0012] Cette combinaison augmente, en outre, la stabilité du mélange acétylèné qui, restant en phase gazeuse pratiquement à composition constante en acétylène, voit sa teneur en phase liquide dé- croitre régulièrement.

[0013] Le constituant plus volatil que l'acétylène est l'éthylène.

[0014] Le troisième constituant choisi de manière à provoquer la stabilisation de la phase liquide est un hydrocarbure dont la molécule contient trois atomes de carbone, le dit hydrocarbure faisant partie du groupe constitué par le propane, le cyclopropane et le propylène et le choix se portant de préférence sur l'hydrocarbure insaturé.

[0015] Selon l'invention, le combustible ternaire à teneur sensiblement constante en acétylène, de l'éthylène et un hydrocarbure contenant trois atomes de carbone dans sa molécule, contient 15 à 25% en volume d'acétylène, 5 à 17% en volume d'hydrocarbure en C₃ et le complément à 100 par l'éthylène. Le rapport molaire éthylène/hydrocarbure en C₃ est de préférence compris entre 6 et 12.

[0016] Les mélanges combustibles de l'invention, quand l'hydrocarbure en C₃ est le propylène sont représentés dans le diagramme ternaire joint en annexe sur la figure 1. Les teneurs en acétylène, éthylène et propylène sont portées en pourcentages en volume. Les propriétés de constance en acétylène des compositions sont sensiblement conversées dans le quadrilatère ABCD et plus particulièrement dans le quadrilatère FGHI limitant les rapport C₂H_4/C₃H₆ entre 6 et 12.

[0017] Le domaine d'utilisation préféré correspond à un mélange contenant environ 20% en volume d'acétylène, environ 10% en volume de propylène et environ 70% en volume d'éthylène, représenté par le point E dans le quadrilatère ABCD. Sur la figure 1, les points E'" et E" correspondent respectivement aux compositions des phases liquide E"' et gazeuse E" du mélange E à 70% de vidange; la ligne EE'" représente l'évolution de la phase liquide E, la ligne E'E" celle de la phase gazeuse E; le point conjugué E' correspond à la composition de la phase gazeuse en équilibre avec E.

[0018] Les mélanges ternaires combustibles présentent une très grande souplesse de stockage, ils peuvent notamment être conservés dans des récipients cryogéniques, à température comprise entre -80° et -60° C et sous pression de 3 à 6 bars.

[0019] Ces mélanges combustibles dont la phase gazeuse et la phase liquide ont une teneur sensiblement constante en acétylène, sont distribuables sous forme liquide avec les équipements classiques des liquides cryogéniques, en évitant l'emploi des métaux dont la réactivé avec l'acétylène est bien connue. De plus, ces dits mélanges couvrent un très grand nombre d'applications dans les traitements thermiques à la flamme. Ils conviennent particulièrement dans les applications d'assemblage, d'usinage et de traitement thermique à la flamme. Les mélanges ternaires combustibles sont également aptes à la pulvérisation métallique à la flamme et à la désagrégation des composés minéraux ou des ciments.

[0020] A titre non limitatif, on donne quelques exemples illustrant l'invention.

Exemple 1

[0021] Courbe d'évaporation d'un mélange type 1 dont la composition en volume de la phase liquide initiale est:

[0022] La variation de la composition des phases gazeuse et liquide lors d'une vidange par évaporation naturelle du récipient cryogénique est représentée sur les figures 2 et 3 jointes en annexe. Les courbes représentées correspondent à une pression de 6 bars absolus régnant dans le récipient. Les pourcentages en volume des hydrocarbures au moment initial sont portés en ordonnées (%C) et les pourcentages de vidange (%V) sont portées en abscisses. La courbe 1 correspond à l'éthylène, la courbe 2 à l'acétylène et la courbe 3 au propylène.

[0023] La figure 2 correspond à la composition de la phase liquide lors de la vidange et la figure 3 correspond à la variation de la composition de la phase gazeuse lors de la même vidange.

Exemple 2

Température de flamme

[0024] On a réalisé les mélanges 2 et 3 dont les compositions en volume des phases liquides initiales sont:

et procédé à des comparaisons avec l'éthylène et le mélange à 20% d'acétylène et 80% d'éthylène, connu sous la marque commerciale »Crylène«.

[0025] La figure 4 montre l'évolution des températures de flamme en fonction de la richesse (R) portée en abscisses, le maximum est observé pour des richesses voisines de 1,3; les températures en degrés centigrades (T°C) étant portées sur l'axe des ordonnées.

[0026] On constate que les mélanges 2 et 3 présentent des températures voisines du »Crylène«, les mélanges de l'invention forment un groupe proche du »Crylène«.

[0027] La flamme la plus chaude est obtenue avec le mélange 3 à 10% de propylène, (courbe 3), à une température légèrement supérieure à celle du mélange 2, (courbe 2), et un peu inférieure à celle du »Crylène«, (courbe 4), et très supérieure à celle de l'éthylène, (courbe 1).

Exemple 3

Chaleur de combustion

[0028] On exprime la chaleur de combustion des mélanges 2 et 3, de l'éthylène et du »Crylène« à 15°C en joule par m³ (J/m³) de mélange oxy- combustible. Ces chaleurs pour les quatre combustibles sont portées en ordonnées et la richesse (R) en abscisses, sur la figure 5 du dessin annexé.

[0029] On observe que les mélanges 2 (courbe 2) et 3 (courbe 3) sont plus performants que le »Crylène« (courbe 4) et que l'éthylène (courbe 1). On obtient le classement suivant 2>3>»Crylène« > éthylène.

Revendications

1. Combustible ternaire à teneur sensiblement constante en acétylène dans les phases liquide et vapeur, constitué par un mélange d'acétylène, étyhlène et hydrocarbure contenant trois atomes de carbone dans sa molécule, caractérisé en ce que le dit mélange contient 15 à 25% en volume d'acétylène, 5 à 17% en volume d'hydrocarbure en C₃ et le complément à 100 par de l'éthylène.

2. Combustible ternaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure contenant trois atomes de carbone fait partie du groupe constitué par le propane, le cyclopropane et le propylène.

3. Combustible ternaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure en C₃ est le propylène.

4. Combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport molaire éthylène/hydrocarbure en C₃ est compris entre 6 et 12.

5. Combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le mélange est constitué par environ 20% en volume d'acétylène, environ 10% en volume de propylène et environ 70% en volume d'éthylène.

6. Combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est distribué sous forme liquide avec les équipements classiques des liquides cryogéniques.

7. Combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est stocké sous forme cryogénique à température comprise entre ­80° et -60° C sous une pression de 3 à 6 bars.

8. Application du combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 7, dans les techniques d'assemblage d'usinage, de traitement thermique à la flamme, de la pulvérisation métallique à la flamme et de la désagrégation des composés minéraux ou des ciments.

Ansprüche

1. Ternärer Brennstoff mit in flüssiger und gasförmiger Phase im wesentlichen konstantem Acetylengehalt, der aus einem Gemisch von Acetylen, Äthylen und Kohlenwasserstoff mit drei Kohlenstoffatomen im Molekül besteht, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Gemisch 15 bis 25 Volumen-% Acetylen, 5 bis 17 Volumen-% C_a-Kohlenwasserstoff und als Rest auf 100% Äthylen enthält.

2. Ternärer Brennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der drei Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoff der aus Propan, Cyclopropan und Propylen bestehenden Gruppe angehört.

3. Ternärer Brennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der C₃-Kohlenwasserstoff Propylen ist.

4. Ternärer Brennstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis Äthylen/C₃-Kohlenwasserstoff zwischen 6 und 12 liegt.

5. Ternärer Brennstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus etwa 20 Volumen-% Acetylen, etwa 10 Volumen-% Propylen und etwa 70 Volumen-% Äthylen besteht.

6. Ternärer Brennstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er in flüssiger Form mit üblichen Einrichtungen für cryogene Flüssigkeiten verteilt wird.

7. Ternärer Brennstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er in cryogener Form bei einer Temperatur zwischen -80°C und -60°C bei einem Druck von 3 bis 6 bar gelagert wird.

8. Verwendung eines ternären Brennstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 7 bei den Techniken der Montage, der Fabrikation, der thermischen Behandlung mit der Flamme, der Metallzerstäubung mit der Flamme und der Zersetzung mineralischer Verbindungen oder Zemente.

Claims

1. Ternary combustible with a substantially constant content of acetylene in the liquid and gaseous phases, consisting of a mixture of acetylene, ethylene, and hydrocarbon containing three carbon atoms per molecule, characterized in that the said mixture contains 15 to 25 percent by volume of acetylene, 5 to 17 percent by volume of C₃-hydrocarbon and the balance of ethylene to 100 percent.

2. Ternary combustible according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon containing three carbon atoms belongs to the group consisting of propane, cyclopropane, and propylene.

3. Ternary combustible according to claim 1, characterized in that the C₃-hydrocarbon is propylene.

4. Ternary combustible according to one of the claims 1 to 3, characterized in that the mole ratio of ethylene/C₃-hydrocarbon is between 6 and 12.

5. Ternary combustible according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the mixture consists of about 20 percent by volume of acetylene, about 10 percent by volume of propylene, and about 70 percent by volume of ethylene.

6. Ternary combustible according to one of the claims 1 to 5, characterized in that it is distributed in liquid form by means of usual equipments for cryogenic liquids.

7. Ternary combustible according to one of the claims 1 to 6, characterized in that it is stored in cryogenic form at a temperature between -80⁰ C and -60⁰ C pressure of 3 to 6 bars.

8. Use of a ternary combustible according to one of the claims 1 to 7 in the technics of assembly, fabrication, thermal treatment by the flame, the metal pulverization by the flame and the disintegration of mineral compounds or cements.

Dessins