Verfahren zur elektrochemischen Aufrauhung von Aluminium mit dreiphasigem Wechselstrom und dessen Verwendung bei der Herstellung von Druckplatten (11111)

Beschreibung

[0001] Verfahren zur elektrochemischen Aufrauhung von Aluminium mit dreiphasigem Wechselstrom und dessen Verwendung bei der Herstellung von Druckplatten

[0002] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur beidseitigen elektrochemischen Aufrauhung von platten-, folien- oder bandförmigem Material aus Aluminium mit dreiphasigem Wechselstrom und die Verwendung des Materials bei der Herstellung von Druckplatten.

[0003] Druckplatten (mit diesem Begriff sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Offsetdruckplatten gemeint) bestehen in der Regel aus einem Träger und mindestens einer auf diesem angeordneten strahlungs(licht)empfindlichen Reproduktionsschicht, wobei diese Schicht entweder vom Verbraucher (bei nicht-vorbeschichteten Platten) oder vom industriellen Hersteller (bei vorbeschichteten Platten) auf den Schichtträger aufgebracht wird. Als Schichtträgermaterial hat sich auf dem Druckplattengebiet Aluminium oder eine seiner Legierungen durchgesetzt. Diese Schichtträger können prinzipiell auch ohne eine modifizierende Vorbehandlung eingesetzt werden, sie werden im allgemeinen jedoch in bzw. auf der Oberfläche modifiziert, bei- .spielsweise durch eine mechanische, chemische und/oder elektrochemische Aufrauhung (im Schrifttum gelegentlich auch Körnung oder Ätzung genannt), eine chemische oder elektrochemische Oxidation und/oder eine Behandlung mit _Hydrophilierungsmitteln. In den modernen kontinuierlicharbeitenden Hochgeschwindigkeitsanlagen der Hersteller von Druckplattenträgern und/oder vorbeschichteten Druckplatten wird oftmals eine Kombination der genannten Modifizierungsarten angewandt, insbesondere eine Kombination aus elektrochemischer Aufrauhung und anodischer Oxidation, gegebenenfalls mit einer nachfolgenden Hydrophilierungsstufe. Das Aufrauhen wird beispielsweise in wäßrigen Säuren wie wäßrigen HCl- oder HN0₃-Lösungen oder in wäßrigen Salzlösungen wie wäßrigen NaCl- oder Al(NO₃)₃-Lösungen unter Einsatz von Wechselstrom durchgeführt. Die so erzielbaren Rauhtiefen (angegeben beispielsweise als mittlere Rauhtiefen R_z) der aufgerauhten Oberfläche liegen im Bereich von etwa 1 bis 15 µm, insbesondere im Bereich von 2 bis 8 pm. Die Rauhtiefe wird nach DIN 4768 in der Fassung vom Oktober 1970 ermittelt, die Rauhtiefe R, ist dann das arithmetische Mittel aus den Einzelrauhtiefen fünf aneinandergrenzender Einzelmeßstrecken.

[0004] Die Aufrauhung wird u. a. deshalb durchgeführt, um die Haftung der Reproduktionsschicht auf dem Schichtträger und die Wasserführung der aus der Druckplatte durch Bestrahlen (Belichten) und Entwickeln entstehenden Druckform zu verbessern. Durch das Bestrahlen und Entwickeln (bzw. Entschichten bei elektrophotographisch arbeitenden Reproduktionsschichten) werden auf der Druckplatte die beim späteren Drucken farbführenden Bildstellen und die wasserführenden Nichtbildstellen (im allgemeinen die freigelegte Trägeroberfläche) erzeugt, wodurch die eigentliche Druckform entsteht. Auf die spätere Topographie der aufzurauhenden Aluminiumoberfläche haben verschiedenste Parameter einen Einfluß, wofür beispielhaft die folgenden Ausführungen stehen mögen:

In dem Aufsatz "The Alternating Current Etching of Aluminum Lithographic Sheet" (Die Wechselstrom-Aufrauhung von Aluminiumplatten für die Lithographie) von A. J. Dowell in Transactions of the Institute of Metal Finishing, 1979, Vol. 57, S. 138 bis 144 werden grundsätzliche Ausführungen zur Aufrauhung von Aluminium in wäßrigen Salzsäurelösungen gemacht, wobei die folgenden Verfahrensparameter variiert und die entsprechenden Auswirkungen untersucht wurden. Die Elektrolytzusammensetzung wird bei mehrmaligem Gebrauch des Elektrolyten beispielsweise hinsichtlich der H⁺(H₃O⁺)-Ionenkonzentration (meßbar über den pH-Wert) und der A1^3+-Ionenkonzentration verändert, wobei Auswirkungen auf die Oberflächentopographie zu beobachten sind. Die Temperaturvariation zwischen 16° C und 90°C zeigt einen verändernden Einfluß erst ab etwa 50°C, der sich beispielsweise durch den starken Rückgang der Schichtbildung auf der Oberfläche äußert. Die Aufrauhdauer-Veränderung zwischen 2 und 25 min führt bei zunehmender Einwirkzeit auch zu einer zunehmenden Metallauflösung. Die Variation der Stromdichte zwischen 2 und 8 _A/dm² ergibt mit steigender Stromdichte auch höhere _Rauhigkeitswerte. Wenn die Säurekonzentration im Bereich 0,17 bis 3,3 % an HCl liegt, dann treten zwischen 0,5 und 2 % an HCl nur unwesentliche Veränderungen in der _Lochstruktur auf, unter 0,5 % an HCl findet nur ein lokaler Angriff an der Oberfläche und bei den hohen _Wer- ten ein unregelmäßiges Auflösen von Al statt. Der Zusatz von S0₄^2--Ionen oder Cl^--Ionen in Salzform [z. _B. durch Zugabe von Al₂(SO₄)₃ oder NaCl] kann ebenfalls zu einer Beeinflussung der Topographie des aufgerauhten Aluminiums führen. Die Gleichrichtung des Wechselstroms zeigt, daß offensichtlich beide Halbwellenarten für eine gleichmäßige Aufrauhung erforderlich sind.

[0005] Der Einsatz von speziellen Verbindungen als Zusatz zu den üblichen Aufrauhelektrolyten ist bei kontinuierlichen Verfahren oftmals störend, da sich die Zusammensetzung des Elektrolyten durch die elektrochemischen Reaktionen verändern kann, was auch Folgen auf die Topographie der aufzurauhenden Materialoberfläche haben kann. Wenn statt der Aluminiumtypen mit einem Gehalt von mehr als 99,5 Gew.-% Al auch solche mit niedrigerem Aluminiumgehalt (beispielsweise von etwa 99,0 Gew.-% und weniger) eingesetzt werden, so zeigt es sich bei Anwendung herkömmlicher Verfahren, daß oftmals relativ mehr Strom für einen vergleichbaren Aufrauhgrad nötig ist, und daß die Aufrauhtopographie unregelmäßiger ausfallen kann (gröbere neben feinerer Aufrauhung in einer Oberfläche).

[0006] Die meisten der bekannten Verfahren sind nur für eine einseitige Behandlung von Aluminiummaterialien geeignet. Bei modernen Anlagen zur elektrochemischen Aufrauhung von Aluminium soll es aber auch möglich sein, das Material beidseitig aufzurauhen, wozu beispielsweise folgender Stand der Technik bekannt ist:

In der US-PS 2 598 043 wird ein Verfahren zur beidseitigen Aufrauhung von Aluminiumträgermaterialien für Druckplatten beschrieben, bei dem in einer wäßrigen Elektrolytlösung eines Gehalts an einem Metallchlorid und eines p_H-Werts von 2 bis 4 gearbeitet wird. Das aufzurauhende Aluminium wird vertikal geführt und mit Gleichstrom aufgerauht, wobei die Elektroden als Kathoden und das Aluminium selbst als Anode geschaltet werden.

[0007] Aus der DE-OS 23 05 243 (= GB-PS 562 334) ist ein Verfahren zur elektrochemischen Aufrauhung von Aluminium bekannt, bei dem ein Aluminiumfolienband als Mittelleiter durch einen wäßrigen, HC1 enthaltenden Elektrolyten geführt und mit Wechselstrom behandelt wird, der n Phasen (bevorzugt 3 Phasen R, S und T) aufweist. Im Elektrolyten werden mindestens so viele Elektroden abwechselnd hintereinander angeordnet wie der Wechselstrom Phasen aufweist, d. h. in der Regel 3,6 usw. Elektroden. Die Elektroden stehen bei der einseitigen Aufrauhung alle der gleichen Bandseite gegenüber, bei einer beidseitigen Aufrauhung abwechselnd beiden Bandseiten.

[0008] Eine Weiterbildung des in der DE-OS beschriebenen _Ver- fahrens ist das Verfahren gemäß der EP-OS 0 015 869, bei dem sich die an beispielsweise einen dreiphasigen Wechselstrom angeschlossenen Elektroden in mehreren Teilzellen befinden, wobei das aufzurauhende Metallband kontinuierlich in der Elektrolytlösung eingetaucht bleibt.

[0009] Diese bekannten Methoden zur beidseitigen Aufrauhung von _Aluminiummaterialien führen jedoch insbesondere bei Aluminiumtypen mit einem relativ großen Anteil an Legierungskomponenten noch nicht zu Oberflächen, die für die Anforderungen auf dem Lithographiegebiet in jedem Fall geeignet sind.

[0010] Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zur beidseitigen elektrochemischen Aufrauhung von Aluminiummaterialien vorzuschlagen, die insbesondere als Trägermaterial für Druckplatten eingesetzt werden können und bei denen die Energie des aufzuwendenden Stroms möglichst weitgehend für die Aufrauhung eingesetzt werden kann.

[0011] Die Erfindung geht aus von dem bekannten Verfahren zur beidseitigen elektrochemischen Aufrauhung von platten-, folien- oder bandförmigem Material aus Aluminium oder seinen Legierungen in einer wäßrigen Elektrolytlösung und dreiphasigem Wechselstrom. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dann dadurch gekennzeichnet, daß zwei der drei Phasen mit auf beiden Seiten des Materials angeordneten Elektroden und die übrige Phase mit dem aufzurauhenden Material selbst leitend verbunden sind.

[0012] Unter einem dreiphasigen Wechselstrom ist dabei ein Strom zu verstehen, der drei Phasen (R, S und T) mit gleicher Amplitude, aber mit einer Phasenverschiebung von je 120 ° aufweist; wenn dabei diese drei Phasen gleich stark belastet werden, so würde ein Null-Leiter keinen Strom führen (siehe beispielsweise Dorn, Physik - Oberstufe - Ausgabe A, Hermann Schroedel Verlag - Hannover, 1966, 10. Auflage, S. 256 bis 258). In der Praxis werden Verbraucher entweder in Sternschaltung oder Dreieckschaltung an das Stromnetz des Elektrizitätswerks angeschlossen.

[0013] Im erfindungsgemäßen Verfahren werden als aufzurauhende Materialien beispielsweise solche mit einem Aluminiumgehalt von ? 99,5, von 99,2, von ? 98,5 oder von 98,3 eingesetzt, die als Beimengungen Fe, Si, Cu und gegebenenfalls Zn, Ti, Mn und/oder Mg enthalten; diese werden beispielsweise mit der Bezeichnung "Reinaluminium", "1100", "3003" oder "A-19" gehandelt. Die Stärke dieser Materialien liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 0,1 bis 0,65 mm.

[0014] Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird je ein Pol einer Dreiphasenwechselstromquelle an eine von zwei Elektroden angeschlossen, die sich vor und hinter dem Aluminiummaterial bei der bevorzugten vertikalen Materialführung befinden oder oberhalb und unterhalb des Aluminiummaterials bei horizontaler Materialführung angeordnet sind, während der dritte Pol der Dreiphasenwechselstromquelle an das Aluminiummaterial selbst angeschlossen wird, wobei sich das Aluminiummaterial und die Elektroden in einer wäßrigen Elektrolytlösung befinden. Diese Anordnung erlaubt es, gleichzeitig beide Seiten des Aluminiummaterials aufzurauhen, wobei sowohl eine diskontinuierliche Verfahrensweise mit Aluminiumabschnitten, als auch bevorzugt eine kontinuierlichen Verfahrensweise mit Aluminiumbändern möglich ist. Es hat sich gezeigt, daß der Gesamtenergiebedarf des Stroms für ein gleichzeitig auf beiden Seiten aufzurauhendes Material wesentlich geringer ist, als wenn jede Seite für sich aufgerauht würde. Ferner konnte festgestellt werden, daß die Aufrauhung bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein sehr gleichmäßiges Aufrauhbild ergibt, da der Aufrauhgrad in den kantennahen Bereichen des Materials im wesentlichen gleich dem in der Mitte des Materials ist. Dies ist bei in zwei getrennten Schritten aufgerauhten Oberflächen nicht der Fall. Die erfindungsgemäß erhaltene Oberfläche besitzt überdies eine einheitliche Lochstruktur und weist wenig Lochfraß auf.

[0015] Als typische wäßrige Elektrolytlösungen können die aus dem Stand der Technik bereits bekannten dienen, die neben Wasser im allgemeinen einen oder mehrere Elektrolyten wie Säuren oder Salze enthalten; dazu gehören beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure, Aluminiumsalze von Mineralsäuren und chlorid- oder phosphationenhaltige Verbindungen; zusätzlich können diese wäßrigen Elektrolytlösungen in bekannter_Weise auch noch Modifizierungsmittel wie Gluconsäure, Weinsäure, Borsäure oder Wasserstoffperoxid enthalten. Die genauen Parameter der Bedingungen, unter denen das elektrochemische Aufrauhen erfolgen kann, sind variabel, sie richten sich u. a. nach den im einzelnen Fall angestrebten Ergebnissen und nach der Zusammensetzung der wäßrigen Elektrolytlösung. Die Konzentration der wäßrigen Elektrolytlösung kann grundsätzlich in einem Bereich von etwa 1 g/1 bis zur Sättigung der Lösung an dem oder den Elektrolyten liegen. Die Konzentration des Elektrolyten liegt bevorzugt zwischen 3 und 20 g/1, insbesondere zwischen 8 bis 20 g/1, und besonders bevorzugt zwischen 10 und 15 g/l.

[0016] Das aufzurauhende Aluminiummaterial wird bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Regel an den S-Pol eines Dreiphasenstelltransformators angeschlossen, der R-Pol und der T-Pol werden beispielsweise mit zwei als Elektroden dienenden Graphitplatten leitend verbunden. Danach werden die Graphitplatten zu beiden Seiten des Trägers aufgestellt, wobei der bevorzugte Abstand 1,5 cm beträgt. Das aufzurauhende Material kann in bekannter Weise beispielsweise über eine Kontaktrolle oder Kontaktzelle leitend mit dem S-Pol verbunden werden.

[0017] Während des Aluminiummaterial und die Elektroden in der wäßrigen Elektrolytlösung eingetaucht sind, ist es sehr vorteilhaft, die Elektrolytlösung so zu bewegen, daß sie zwischen dem Material und den Elektroden hindurchfließt, wobei die bevorzugte Bewegungsgeschwindigkeit beispielsweise 0,3 m/sec oder mehr betragen kann. Durch diese strömende Bewegung wird das während des Aufrauhvorgangs entstehende Gas fortgespült, so daß ein gleichbleibender _Oberflächenwiderstand sichergestellt wird. Außerdem wird ständig frische Elektrolytlösung vorbeigeleitet, wodurch stets möglichst gleichbleibende Aufrauhbedingungen gewährleistet sind.

[0018] Die Elektroden bestehen bevorzugt aus Graphit, doch können auch andere leitfähige Materialien wie Blei oder Edelstahl verwendet werden. Die Entfernung zwischen den Elektroden und dem Aluminiummaterial beträgt insbesondere weniger als 10 cm, bevorzugt weniger als 5 cm und besonders bevorzugt weniger als 3 cm.

[0019] Bei dem eingesetzten dreiphasigen aus dem Netz kommenden Wechselstrom kann es sich beispielsweise um einen solchen von 60 A und 480 V handeln, doch sind diese Werte nicht zwingend. Dieser Strom kann dann über einen Stelltransformator in Strom von 1320 A und etwa 20 bis 25 V umgeformt werden. Diese Werte sind nicht kritisch und können vom Fachmann auf die jeweiligen Erfordernisse abgestimmt werden, dagegen ist die Stromdichte von größerer Bedeutung. Der Stromfluß von den Elektroden zum aufzurauhenden Material sollte so bemessen sein, daß auf jeder Seite des _Aluminiummaterials eine Stromdichte von etwa 30 bis 120 _A/dm², bevorzugt von 40 bis 100 A/dm², und insbesondere von 60 bis 75 A/dm² erreicht wird.

[0020] Es hat sich gezeigt, daß durch das gleichzeitige Aufrauhen beider Seiten nicht nur eine beidseitige über die gesamte Trägeroberfläche hinweg sehr gleichmäßige Aufrauhung erhalten wird, sondern daß darüber hinaus der Stromverbrauch zur Erzielung einer insbesondere für das Anwendungsgebiet der Druckplatten geeigneten Oberfläche geringer ist. Das erfindungsgemäße Verfahren wird insbesondere bei der Herstellung von Trägermaterialien für Druckplatten verwendet (siehe Einleitung).

[0021] Nach dem erfindungsgemäßen elektrochemischen Aufrauhverfahren kann sich dann in einer weiteren anzuwendenden Verfahrensstufe eine anodische Oxidation des Aluminiums anschließen, um beispielsweise die Abrieb- und die Haftungseigenschaften der Oberfläche des Materials zu verbessern. Zur anodischen Oxidation können die üblichen Elektrolyte wie H₂S0₄, H₃P0₄, H₂C₂0₄, Amidosulfonsäure, Sulfobernsteinsäure, Sulfosalicylsäure oder deren Mischungen eingesetzt werden.

[0022] Die Schichtgewichte an Aluminiumoxid bewegen sich im Bereich von 1 bis 10 g/m², entsprechend einer Schichtdicke von etwa 0,3 bis 3,0 um. Nach der Stufe der elektrochemischen Aufrauhung und vor der einer anodischen Oxidation kann auch eine einen Flächenabtrag von der aufgerauhten Oberfläche bewirkende Modifizierung angewendet werden, so wie sie beispielsweise in der DE-OS 30 09 103 beschrieben ist. Eine solche modifizierende Zwischenbehandlung kann u. a. den Aufbau abriebfester Oxidschichten und eine geringere Tonneigung beim späteren Drucken ermöglichen.

[0023] Der Stufe einer anodischen Oxidation des Materials aus Aluminium können auch eine oder mehrere Nachbehandlungsstufen nachgestellt werden. Dabei wird unter Nachbehandeln insbesondere eine hydrophilierende chemische oder elektrochemische Behandlung der Aluminiumoxidschicht verstanden, beispielsweise eine Tauchbehandlung des Materials in einer wäßrigen Polyvinylphosphonsäure-Lösung nach der DE-PS 16 21 478 (= GB-PS 1 230 447), eine Tauchbehandlung in einer wäßrigen Alkalisilikat-Lösung nach der DE-AS 14 71 707 (= US-PS 3 181 461) oder eine elektrochemische Behandlung (Anodisierung) in einer wäßrigen Alkalisilikat-Lösung nach der DE-OS 25 32 769 (= US-PS 3 902 976). Diese Nachbehandlungsstufen dienen insbesondere dazu, die bereits für viele Anwendungsgebiete ausreichende Hydrophilie der Aluminiumoxidschicht noch zusätzlich zu steigern, wobei die übrigen bekannten Eigenschaften dieser Schicht mindestens erhalten bleiben. Als lichtempfindliche Reproduktionsschichten sind grundsätzlich alle Schichten geeignet, die nach dem Belichten, gegebenenfalls mit einer nachfolgenden Entwicklung und/ oder Fixierung eine bildmäßige Fläche liefern, von der gedruckt werden kann und/oder die ein Reliefbild einer Vorlage darstellt. Sie werden entweder beim Hersteller von vorsensibilisierten Druckplatten oder von sogenannten Trockenresists oder direkt vom Verbraucher auf eines der üblichen Trägermaterialien aufgebracht. Zu den lichtempfindlichen Reproduktionsschichten zählen solche, wie sie z. B. in "Light-Sensitive Systems" von Jaromir Kosar, John Wiley & Sons Verlag, New York 1965 beschrieben werden: die ungesättigte Verbindungen enthaltenden Schichten, in denen diese Verbindungen beim Belichten isomerisiert, umgelagert, cyclisiert oder vernetzt werden (Kosar, Kapitel 4); die photopolymerisierbare Verbindungen enthaltenden Schichten, in denen Monomere oder Präpolymere gegebenenfalls mittels eines Initiators beim Belichten polymerisieren (Kosar, Kapitel 5); und die o-Diazo-chinone wie Naphthochinondiazide, p-Diazo-chinone oder Diazoniumsalz-Kondensate enthaltenden Schichten (Kosar, Kapitel 7). Zu den geeigneten Schichten zählen auch die elektrophotographischen Schichten, d. h. solche die einen anorganischen oder organischen Photoleiter enthalten. Außer den lichtempfindlichen Substanzen können diese Schichten selbstverständlich noch andere Bestandteile wie z. B. Harze, Farbstoffe, Pigmente, Netzmittel, Sensibilisatoren, Haftvermittler, Indikatoren, Weichmacher oder andere übliche Hilfsmittel enthalten.

[0024] In den folgenden Beispielen sind die %-Angaben - wenn nicht eine andere Angabe vorliegt - auf das Gewicht bezogen. Gew.-Teile verhalten sich zu Vol.-Teilen wie g zu cm³; die Elektroden und die Aluminiummaterialien sind vertikal angeordnet.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel Vl

[0025] Eine Aluminiumplatte mit einem Gehalt von mehr als 99,5 % Aluminium wird zusammen mit einer in 1,5 cm Abstand angeordneten Graphitelektrode in eine wäßrige Elektrolytlösung getaucht, die in 1000 Vol.-Teilen 13 Gew.-Teile HN03 und 65 Gew.-Teile Aluminiumnitrat enthält. Eine Seite der Platte wird durch Einwirken eines einphasigen Wechselstroms von 300 A während 60 sec aufgerauht, so daß der Stromverbrauch also bei 6,6 kW liegt. Die Platte wird dann gewendet und die andere Seite in gleicher Weise aufgerauht, so daß der Gesamtstromverbrauch 13,2 kW beträgt. Dies bedeutet, daß der Strombedarf zur Erzielung einer Aufrauhung, die bereits drucktechnischen Ansprüchen gerecht werden kann, 91,1 kW/m² beträgt, wobei die Aufrauhung jedoch nicht die Gleichmäßigkeit einer Aufrauhung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufweist.

[0026] Eine weitere Aluminiumplatte der gleichen Qualität wird erfindungsgemäß zusammen mit 2 Graphitelektroden, die sich an den beiden Seiten der Platte im Abstand von je 1,5 cm befinden, in denselben Elektrolyten getaucht. Beide Seiten werden durch die Einwirkung von je 300 A aus zwei Phasen (R und T) des dreiphasigen Wechselstroms aufgerauht, die übrige Phase (S) liegt an der Aluminiumplatte; dabei werden für den Aufrauhprozeß lediglich 52,8 sec benötigt. Somit liegt der Gesamtstromverbrauch zur Erzielung einer im wesentlichen gleichmäßigen, für Druckzwecke geeigneten Aufrauhung beider Plattenoberflächen bei 11,6 kW. Das entspricht einem Stromverbrauch von 80 kW/m² Aluminiumoberfläche oder einer Ersparnis von 12 % gegenüber den herkömmlichen Verfahren.

Vergleichsbeispiel V2

[0027] Eine Aluminiumplatte mit einem Gehalt von 99,2 % Aluminium wird in einer herkömmlichen wäßrig-alkalischen Lösung entfettet und gut mit Wasser abgespült. Die so behandelte Platte wird naß in eine wäßrige Elektrolytlösung gegeben, die in 1000 Vol.-Teilen 13 Gew.-Teile HN0₃ und 65 Gew.-Teile Aluminiumnitrat enthält. Die Aluminiumplatte wird fest an einen Pol einer Wechselstromquelle angeschlossen, wobei sie von einer nichtleitenden Halterung festgehalten wird. Gegenüber der Aluminiumplatte wird im Abstand von 1,5 cm eine Graphitelektrode aufgestellt, die an den zweiten Pol der einphasigen Wechselstromquelle angeschlossen wird. Unter ständigem Rühren der Elektrolytlösung zwischen der Graphitelektrode und der Aluminiumplatte wird eine Spannung von 22 V (60 Hz) mit einem Stromfluß von 600 A während 60 sec angelegt. Nach der Behandlung wird die Platte gut abgespült und getrocknet. Eine mikroskopische Untersuchung ergibt, daß aufgrund der umgreifenden Wirkung des Stroms alle vier Ränder der Gegenseite etwa 1 cm breit aufgerauht sind. Die behandelte Seite weist in der Mitte eine gleichmäßige, schwache Aufrauhung auf, in Randnähe ist die Aufrauhung gröber, und am Rand wird eine leichte Aluminiumauflösung festgestellt. Um einen derart hergestellten Druckplattenträger benutzen zu können, müßte man zur Herstellung ein übergroßes Plattenformat verwenden und die Ränder nach der Behandlung abschneiden. Eine mikroskopische Auswertung mit Hilfe eines Rasterelektronenmikroskops (REM) in 1000-, 2000- und 5000 facher Vergrößerung bestätigt den visuellen Eindruck. Der Mittelteil sieht gleichmäßig, aber unterbehandelt aus, d. h., die Aufrauhung ist zu flach. Diesem Mangel könnte durch eine längere Behandlungsdauer und/oder Anwendung erhöhter Stromdichte abgeholfen werden. Die elektronische Abtastung der randnahen Bereiche ist von gewisser Bedeutung: dort wird mäßiger Lochfraß festgestellt, und die Aufrauhstruktur ist eine stärker dreidimensionale Struktur als für ein Druckplattenträgermaterial annehmbar ist, das beim Drucken von Druckformen qualitativ hochwertige Bilder mit hoher Auflösung liefern soll.

Vergleichsbeispiel V3

[0028] Eine aufgerauhte Platte wird nach den Angaben des Vergleichsbeispiels V2 hergestellt. Nach den vorstehend beschriebenen Behandlungsschritten wird die Platte aus dem Bad entfernt, umgedreht und wieder in das Bad eingetaucht, so daß nun ihre unbehandelte Seite der Elektrode zugewandt ist, mit dieser Seite wird in gleicher Weise verfahren wie mit der ersten Seite. Auch hier bestätigen sowohl die visuelle Prüfung als auch die Prüfung mit dem Rasterelektronenmikroskop, daß die erhaltene Platte eine eher unterbehandelte Mittelzone und einen zu stark aufgerauhten Randbereich besitzt. Die zuerst behandelte Seite zeigt keinerlei Veränderungen, d. h., es wird eine beidseitig aufgerauhte Platte erhalten, die für die Praxis auf dem _Druckplattengebiet nicht akzeptiert werden kann.

Beispiel 2

[0029] Eine Platte wird, wie im Vergleichsbeispiel V2 beschrieben, entfettet und in eine Lösung der dort angegebenen Zusammensetzung getaucht. Sie wird an einen Pol (S) eines Dreiphasenstelltransformators angeschlossen. Die bereits vorhandene Graphitelektrode wird an einen zweiten Pol (R) angeschlossen, zusätzlich wird auf der gegenüberliegenden Seite der Platte eine Graphitelektrode der gleichen Art angebracht und auf die gleiche Weise an den dritten noch verbleibenden Pol (T) angeschlossen. Die beiden Elektroden haben einen Abstand von je 1,5 cm von der zwischen ihnen befestigten Aluminiumplatte. Während 60 sec wird eine Spannung von 22 V (60 Hz) und 530 A angelegt und die Platte so elektrochemisch aufgerauht. Nach der Behandlung wird die Platte aus dem Bad genommen, abgespült und trokkengewischt. Die Platte hat auf beiden Seiten ein sehr gleichmäßiges Aussehen, d. h., beide Seiten sehen genau gleich _'aus, sie zeigen keinerlei Anzeichen von ungenügender Aufrauhung in der Mitte, gröberer Aufrauhung im Randbereich oder weggeätzten Aluminiumrändern.

[0030] Die Überprüfung mit dem Rasterelektronenmikroskop (1000-, 2000- und 5000fache Vergrößerung) bestätigt, daß die gesamte Oberfläche sehr gleichmäßig aufgerauht ist, und es kann im wesentlichen auch kein meßbarer Unterschied im Lochdurchmesser festgestellt werden, ebensowenig kann unerwünschter Lochfraß entdeckt werden.

Ansprüche

1 Verfahren zur beidseitigen elektrochemischen Aufrauhung von platten-, folien- oder bandförmigem Material aus Aluminium oder seinen Legierungen in einer wäßrigen Elektrolytlösung mit dreiphasigem Wechselstrom, dadurch gekennzeichnet, daß zwei der drei Phasen mit auf beiden Seiten des Materials angeordneten Elektroden und die übrige Phase mit dem aufzurauhenden Material selbst leitend verbunden sind.

2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste und die dritte der drei Phasen mit den Elektroden und die zweite Phase mit dem Material verbunden sind.

3 Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden und das Material vertikal angeordnet sind.

4 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung als Elektrolyten Salzsäure und/oder Salpetersäure und/oder ein Salz enthält.

5 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach der elektrochemischen Aufrauhung eine anodische Oxidation in einer wäßrigen _Elek- trolytlösung durchgeführt wird, die H₂S0₄ und/oder H₃P0₄ enthält.

6 Verwendung des nach den Ansprüchen 1 bis 5 aufgerauhten Materials bei der Herstellung von eine strahlungsempfindliche Reproduktionsschicht tragenden Druckplatten.