Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft neue Riechstoffe. Es handelt sich dabei um die Verbindungen der Formel

worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in y,8-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt.

[0002] Die Formel 1 soll die syn- und die anti-Formen der Oxime I umfassen. Die anti-Form ist bevorzugt.

[0003] Die Reste R und R' können geradkettig oder verzweigt sein.

[0004] R und R' enthalten vorzugsweise 10-12, speziell bevorzugt 10 oder 11 C-Atome.

[0005] Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I.

[0006] Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

worin R und R' obige Bedeutungen besitzen, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.

[0007] Die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit Hydroxylamin bzw. einem Salz davon kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, siehe z. B. Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Autorenkollektiv ; 7. Auflage ; VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften ; Berlin 1967, 375 : Man lässt das Hydroxylamin zweckmässigerweise als Salz, z. B. als Hydrochlorid oder Sulfat in pyridinenthaltender alkalischer Lösung bzw. in wässrig-alkalischer Lösung mit dem Keton II reagieren ; die Reaktionstemperatur ist dabei vorzugsweise die Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches.

[0008] Die Oxime können durch Destillation gereinigt werden.

[0009] Die Ausgangsketone II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Kettenverlängerung einfacher, handelsüblicher Ketone, beispielsweise mittels Allyllhalogeniden.

[0010] Die Verbindungen I weisen besondere organoleptische Eigenschaften auf, auf Grund derer sie sich vorzüglich als Riechstoffe eignen.

[0011] Die Erfindung betrifft demgemäss auch die Verwendung der Verbindungen I als Riechstoffe.

[0012] Die erfindungsgemässen Oxime zeichnen sich durch eine besondere Kombination von parfümistisch wertvollen Eigenschaften aus. Sie sind alle entweder farblos oder höchstens schwach gefärbt, leicht zugänglich, die einzelnen Ansätze sind konstant im Geruch, nicht irritierend, stabil und bequem in der Handhabung.

[0013] Die Verbindungen der Formel I erinnern geruchlich im allgemeinen an Noten von schwarzen Johannisbeeren, Salbei, Efeu, Grapefruit; sie eignen sich aufgrund ihrer natürlichen Geruchsnoten und ihrer Haftdauer (Langzeiteffekt, insbesondere bezüglich Frische) insbesondere zur Modifizierung von bekannten, z. B.

a) blumigen Kompositionen, in denen z. B. die Citrusnoten verstärkt zum Ausdruck kommen sollen (z. B. für Cologne-Typen u. ä., Extraits),

b) des weiteren aber auch von fruchtigen Kompositionen, z. B. vom Typ Johannisbeere (Extrait-Typen), Kompositionen der femininen wie der männlichen Richtung, von

c) Kompositionen mit grünen Noten, wo insbesondere ein erwünschter natürlicher Effekt erzielt wird, und schliesslich von

d) Kompositionen, in denen generell der Charakter von natürlichen Oelen angestrebt wird, z. B. Flieder oder Lavendel.

[0014] Besonders interessante Verbindungen sind :

5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim

Geruch : nach schwarzen Johannisbeeren, wirkt natürlich, erdig, krautig.

2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim

Geruch : nach schwarzen Johanisbeeren, Salbei, Lavendel, Grapefruit, lauchartig.

4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim

Geruch : nach frischem Gemüse, nach Erbsen, Gänseblümchen, Hartriegelstrauch, gut haftend.

3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim

Geruch : nach frischem Gemüse, nach Efeu, Hartriegelstrauch.

[0015] Weitere Beispiele von Verbindungen sind :

2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim

[0016] Geruch : nach frischem Gemüse, nach Tomatenblättern, nach schwarzen Johannisbeeren, sehr natürlich wirkend.

3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim

Geruch : nach Grapefruit, Johannisbeeren, gut haftend.

2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim

Geruch : nach Dotterblumen, sehr natürlich wirkend.

[0017] Die Verbindungen I verbinden sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredienzien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wobei die Palette der natürlichen Rohstoffe sowohl leicht - als auch mittel - und schwerflüchtige Komponenten, und diejenige der Synthetika Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen kann, wie dies aus der folgenden Zusammenstellung ersichtlich ist :

- Naturprodukte, wie Angelikasamenöl, Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Beifussöl, Bergamotteöl, Castoreum, acetyliertes Cedernholzöl (z. B. Vertofix® IFF bzw. Cedartone® Givaudan), Corianderöl, Eichenmoos, Elemiöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Jasmin Absolue und seine Substitute, Kamillenöl, Lavindinöl, Lavendelöl, Mandarinenöl, Mastix Absolue Nelkenknospenöl, Neroliöl, Patchouliöl, Petitgrainöl Paraguay, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandalholzöl, Styrax, Vetiveröl, Wermutöl, Ylang-Ylang-Oel, Ysopoel, Zibetöl, Zitronenöl.

- Alkohole, wie Citronellol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimetol® Giv. (2,6-Dimethyl-2-heptanol), Geraniol, Linalool, Menthol 3-Methyl-5-(2',2',3'-trimethyl-cyclopent-3'-en-1'-yl)-pentan-2-ol (Sandalore® Givaudan), Nerol, Phenyläthylalkohol, Phenylpropylalkohol, natürliches Rhodinoi, Terpineol, a-Terpineol, 2,2,8-Trimethyl-7-nonen-3-ol, Zimtalkohol.

- Aldehyde, wie α-Amylzimtaldehyd, Citral, Cyclamenaldehyd, Decanal, 3,5-Dimethyl-cyclohex-3-en- carboxaldehyd, n-Dodecanal, Heliotropin, α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Methylnonylacetaldehyd, p-tert.Butyl-a-methyl-di-hydro-zimt-aldehyd (z. B. Lilial® Givaudan), n-Undecen-10-al.

- Ketone, wie Acetylcedren, Allyljonon, p-Hydroxybenzylaceton, α-Jonon, 2,4,4,7-Tetramethyl-6,8- nonadien-3-on, p-Methylacetophenon, Methyljonon, 1,2,3,4-Tetrahydro-1,1-dimethyl-4-propionylnaphtha- lin.

- Ester, wie Aethylacetoacetat, 3-Aethyl-1,1-dimethyl-cyclohex-3-en-2-carbonsäure-äthylester (Givescone® Givaudan), 3-Aethyl-1,1,4-trimethyl-cyclohexen-3-en-2-carbonsäure-äthylester (Myrascone® Givaudan), Allylphenoxyacetat, Amylsalicylat, Benzylacetat, Benzylsalicylat, Bornylacetat, Cedrylacetat, Cinnamylformiat, cis-3-Hexenylacetat, cis-3-Hexenylbenzoat, Geranylacetat, Hexylsalicylat, Isobutylsalicyclat, Linalylacetat, Linalylanthranilat, Methyldihydrojasmonat, 4-[4-Methyl-3-pentenyl]-cyclohex-3-en-1-yl-carbinylacetat (z. B. Myraldylacetat® Givaudan), Oxyoctalinformiat Giv. (Δ¹-1,5,9,10-Tetramethyl-5- formoxy-octalin), Phenyläthylacetat, Styrallylacetat, Terpenylacetat, p-tert. Butylcyclohexylacetat.

- Lactone, wie Cumarin, -γ-Decalacton, -γ-Dodecalacton, γ-Nonalacton, γ-Undecalacton.

- verschiedene weitere, in der Parfümerie oft benützten Komponenten, wie Acetaldehyd-propylphenyl-äthylacetal, Cyclocitrylidenacetonitril, 1,1-Dimethyl-4-acetyl-6-tert. butylindan, Dodecahydro-3a.6-6-9a-tetramethyl (2,1-b) furan, Eugenol, Galaxolid IFF (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), Indol, Isobutylchinolin, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Methyl-1-methyl-cyclododecyläther (z. B. Madrox@ Givaudan), Moschus-Verbindungen (Ketonmoschus, 12-Oxahexadecanolid (z. B. Musk 174^@ Naarden), 8,12-Oxido-13-14,15,16-tetranorlabdan (Fixateur 404°).

[0018] Die Verbindungen der Formel 1 lassen sich in weiten Grenzen einsetzen, die beispielsweise von 0,1 (Detergentien) - 50 % (alkoholische Lösungen) in Kompositionen reichen können, ohne dass diese Werte jedoch Grenzwerte darstellen sollen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann. Die bevorzugten Konzentrationen bewegen sich zwischen 0,5 und 25 %. Die mit I hergestellten Kompositionen lassen sich für alle Arten von parfümierten Verbrauchsgütern einsetzen (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits, Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Desodorantien, Detergentien, Tabak, etc.).

[0019] Die Verbindungen I können demgemäss bei der Herstellung von Kompositionen und - wie obige Zusammenstellung zeigt - unter Verwendung einer breiten Palette bekannter Riechstoffe, verwendet werden. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die oben aufgeführten bekannten Riechstoffe nach (dem Parfümeur bekannter) Art und Weise verwendet werden, wie z. B. aus W. A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7. Auflage, Chapman und Hall, London 1974 hervorgehend.

Beispiel 1

[0020] In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben löst man 14,8 g Hydroxylaminsulfat in 30 ml Wasser. Währenddem man 29 g 33 %ige Natronlauge zugibt, hält man durch Kühlen die Temperatur bei 25 °C. Dann tropft man langsam bei Zimmertemperatur eine Lösung von 27 g 5-Aethyl-7-nonen-4-on (Siedepunkt : 74 °C/5 mmHg ; n_D²⁰ = 1,440 7) in 50 ml Aethanol zu. Hierauf wird eine Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen, in Aether aufgenommen und neutral gewaschen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und man erhält 26,8 g rohes Oxim, welche fraktioniert destilliert werden.

[0021] Siedepunkt des reinen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxims (10,5 g) : 118 °C/5 mmHg ; n_D²⁰= 1,4691.

[0022] Auf analoge Weise werden erhalten :

- aus 41,7 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on (Siedepunkt 75°C/6 mmHg ; n_D²⁰ =1,447 2) und 20,5 g Hydroxylaminsulfat 29,1 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim ; Siedepunkt 85 °C/0,5 mmHg; n_D²⁰= 1,476 2.

― aus 25,5 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on (Siedepunkt 75°C/6 mmHg ; n_D²⁰= 1,4500) und 13,2 g Hydroxylaminsulfat 8 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim ; Siedepunkt 70°/0,15 mmHg ; n_D²⁰ = 1,479 0.

―aus 32,6 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on (Siedepunkt 88 °C/5 mmHg; 1,4448) und 14,8 g Hydroxylaminsulfat 1,1 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim ; Siedepunkt 86-87°C/0,45 mmHg; n_D²⁰=1,471 5.

Beispiel 2

[0023] In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben wird eine Lösung von 20 g Hydroxylaminchlorhydrat und 20 g Pyridin in 200 ml Aethanol während einer Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf werden 20 g 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on (Siedepunkt 76 °C/5 mmHg ; n_D²⁰ = 1,446 9) zugegeben, und das Reaktionsgemisch wird während weiteren 3 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf wird der grösste Teil des Aethanols abdestilliert. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen und in Aether aufgenommen. Die Aetherlösung wird zuerst mit Wasser, dann mit 5 %iger Salzsäure zwecks Eliminierung des Pyridinüberschusses, dann wieder mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen. Nach dem Abdampfen des Aethers erhält man 18 g Rohprodukt. Durch Destillieren gewinnt man 15,3 g Ausgangsketon zurück. Der Rückstand (1,2 g) besteht aus 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim, n_D²⁰ = 1,477 0.

[0024] Auf analoge Weise werden erhalten :

- aus 30 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on (Sdp. 77 °C/6 mmHg ; n_D²⁰ = 1,447 6), 30 g Hydroxylaminchiorhydrat und 30 g Pyridin 12,8 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim ; Sdp. 77 °C/0,2 mmHg; n_D²⁰ = 1,475 0.

- aus 34 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on (Sdp. 62 °C/5 mmHg ; n_D²⁰ = 1,444 5), 34 g Hydroxylaminchlorhydrat und 34 g Pyridin 1,1 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim ; Sdp. 75°C/0,3 mmHg ; n_D²⁰ =1,474 5.

Beispiel 3

[0025] Parfumerie-Base allgemein blumiger Richtung

[0026] Ein Zusatz von 60 Teilen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim bringt dieser Base, welche ursprünglich eher Richtung Flieder zeigte, viel mehr fruchtige, süsse und wärmere Noten. Die neue Base wirkt nun angenehm orientalisch und zusätzlich ist eine Note Richtung Orchidee zu erkennen. Das neue Oxim verbindet sich ausgezeichnet mit den Ingredienzien dieser Base.

Beispiel 4

[0027] Parfumerie-Base Richtung Tee

[0028] Gibt man zu diesem Chypre 50 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wird die Base überraschend Richtung Tee modifiziert. Sie wirkt nun frischer, grüner, würziger und krautiger, weist also den sehr typischen Aspekt von chinesischem Rauch-Tee auf.

Beispiel 5

[0029] Parfumerie-Chypre

[0030] Gibt man zu obiger Chypre-Base 100 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wirkt die entstehende Base viel pudriger, fruchtiger, auch holziger und damit wärmer. Ein leicht würziger Unterton verleiht dem entstandenen Chypre ein sehr eigenwilliges Element, welches sich sehr gut in der modernen Parfümerie verwenden lässt.

Beispiel 6

[0031] Parfumerie-Grün-Base

[0032] Ein Zusatz von 20 Teilen 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim bringt in diese Grün-Base überraschenderweise eine sehr angenehme, fruchtige Note ein, welche sehr stark an Grapefruit erinnert. Die Base wird damit kräftig modifiziert: War die ursprüngliche Base allgemein blumig-grün, so wird die neue Base in origineller Weise Richtung modernem Cologne verändert. Sie wirkt viel frischer und wesentlich kräftiger.

Beispiel 7

[0033] Parfumerie-Base Richtung Lindenblüte

[0034] Gibt man zu dieser blumigen Base 200 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird diese primär allgemein blumige Base sehr angenehm Richtung Lindenblüte verändert. Es erscheint nun eine sehr frische, grüne und gleichzeitig viel weichere Note. Ausserdem wird der blumige Effekt verstärkt.

Beispiel 8

[0035] Parfumerie-Base Richtung Cyclamen

[0036] Gibt man zu dieser Base 50 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird die Base wesentlich grüner, frischer und blumiger. Der typische Cyclamen-Aspekt wird in sehr vorteilhafter Weise unterstrichen.

[0037] Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt das Hervortreten einer fruchtig-frischen Note, welche sich sehr angenehm mit der blumigen Note verbindet.

Beispiel 9

[0038] Parfumerie-Base Richtung Chypre

[0039] Gibt man zu diesem Parfumerie-Chypre 100 Teile 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim, so wird dessen Geruchscharakter in vorteilhafter Weise verstärkt. Es entsteht eine ledrige, würzige Nebennote, welche der Komposition viel mehr Volumen und Leben verleiht. Sie ist nun sehr gut geeignet für Herren-Linien.

Beispiel 10

[0040] Parfumerie-Base Richtung Magnolia

[0041] Ein Zusatz von 30 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bringt dieser Base wesentlich mehr Volumen ; sie wird weicher, blumiger und zugleich viel frischer.

[0042] Nach 24 Stunden ist ein sehr deutlicher Grün-Charakter feststellbar. Die Base ist, verglichen mit der ursprünglichen Base, viel haftender.

Beispiel 11

[0043] Parfumerie-Cologne

[0044] Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt in diesem Cologne eine viel grössere Intensität. Die Base wirkt viel grüner, kräftiger, aber auch blumiger ; sie haftet auch viel länger. Die neue Substanz zeigt hier einen sehr schönen, die verschiedenen Elemente verbindenden Effekt. Die Komposition wirkt viel harmonischer durch Zusatz von 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim.

Ansprüche

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R 10-13 beträgt.

2. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.

3. Verbindungen der algemeinen Formel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.

4. Eine Verbindung ausgewählt aus 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim, 3-Aethyl-6-methyl-5- octen-2-on-oxim, 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim, 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen.3-on-oxim, 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim.

5. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.

6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

worin R und R' die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.

7. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, als Riechstoffe.

8. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.

9. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.

Claims

1. Compounds of the general formula

wherein R is an olefinic mono-unsaturated hydrocarbon residue in which the unsaturation is present in the γ-ô-position and R' is a saturated hydrocarbon residue with 1 to 4 carbon atoms, and wherein the number of carbon atoms of R + R' amounts to 10-13.

2. Compounds of general formula I in accordance with claim 1, characterized in that the number of carbon atoms of R + R' amounts to 10-12.

3. Compounds of general formula I in accordance with claim 1 or 2, characterized in that the number of carbon atoms of R + R' amounts to 10 or 11.

4. A compound selected from 2,4,4,6-tetramethyl-6-hepten-3-one oxime, 3-ethyl-6-methyl-5-octen-2- one oxime, 3,3,6-trimethyl-5-octen-2-one oxime, 2,4,4,7-tetramethyl-6-octen-3-one oxime, 5-ethyl-7-nonen-4-one oxime, 4,7-dimethyl-6-nonen-3-one oxime, 2,2,7-trimethyl-6-nonen-3-one oxime.

5. An odorant substance composition, characterized by a content of a compound of formula I in accordance with claim 1.

6. A process for the manufacture of the compounds of formula I in accordance with claim 1, characterized by reacting a compound of the formula

wherein R and R' have the significance given in claim 1, with hydroxylamine or one of its salts.

7. The use of compounds of formula I in accordance with claim 1 as odorant substances

8. The use of compounds of general formula I in accordance with claim 7, characterized in that the number of carbon atoms of R + R' amounts to 10-12.

9. The use of compounds of general formula I in accordance with claim 8, characterized in that the number of carbon atoms of R + R' amounts to 10 or 11.

Revendications

1. Composés de formule générale

où R est un radical hydrocarboné oléfiniquement mono-insaturé, où l'insaturation se trouve en position y, 8, et R' est un radical hydrocarboné saturé en C1 à C4, et où le nombre d'atomes de carbone de R + R' s'élève à 10-13.

2. Composés de formule générale 1 selon la revendication 1, caractérisés en ce que le nombre d'atomes de carbone de R + R' s'élève à 10-12.

3. Composés de formule générale I selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce que le nombre d'atomes de carbone de R + R' s'élève à 10 ou 11.

4. Composé choisi parmi le 2,4,4,6-tétraméthyl-6-hepten-3-on-oxime, le 3-éthyl-6-méthyl-5-octen-2- on-oxime, le 3,3,6-triméthyl-5-octen-2-on-oxime, le 2,4,4,7-tétraméthyl-6-octen-3-on-oxime, le 5-éthyl-7-nonen-4-on-oxime, le 4,7-diméthyl-6-nonén-3-on-oxime, le 2,2,7-triméthyl-6-nonen-3-on-oxime.

5. Composition odorante caractérisée en ce qu'elle contient un composé de formule 1 selon la revendication 1.

6. Procédé de préparation des composés de formule 1 selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule

où R et R' ont la signification donnée dans la revendication 1, avec l'hydroxylamine ou un de ses sels.

7. Utilisation de composés de formule I selon la revendication 1, comme substances odorantes.

8. Utilisation de composés de formule générale 1 selon la revendication 7, caractérisée en ce que le nombre d'atomes de carbone de R + R' s'élève à 10-12.

9. Utilisation de composés de formule générale I selon la revendication 8, caractérisée en ce que le nombre d'atomes de carbone de R + R' s'élève à 10 ou 11.