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(11) | EP 0 108 180 A1 |
| (12) | DEMANDE DE BREVET EUROPEEN |
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| (54) | Compositions de rinçage pour le linge |
| (57) L'invention concerne des compositions convenant pour le rinçage du linge, caractérisées
par le fait qu'elles contiennent au moins 0,05 % en poids d'au moins un composé jouant
le rôle de pigment d'azurage tel que le Bleu d'outremer et au moins 0,05 % en poids
d'au moins un composé organique à caractère cationique. |
[0001] L'intérêt de la ménagère pour des produits de rinçage liquides du linge conférant à celui-ci des propriétés diverses et qu'il n'est pas possible d'obtenir par simple lavage et repassage n'a cessé d'augmenter ces dernières années. La raison en est leur mise en oeuvre facile liée à la commodité de leur manipulation et de leur dosage et à la possibilité de les utiliser dans les machines à laver automatiques munies de dispositifs pour leur adjonction lors du dernier cycle de rinçage.
Dans le même temps, on constate un regain d'intérêt de la ménagère pour l'obtention d'effets d'azurage tels qu'ils étaient réalisés dans le temps avec le bleu d'outremer. La raison en est que l'azurage au bleu d'outremer donne au linge un blanc bleuté qu'il est impossible d'obtenir par des azurants optiques d'utilisation plus récente.
[0002] Enfin, on constate également une préférence de plus en plus marquée de la ménagère pour des produits de rinçage à effet parfumant et rémanent sur le linge. La raison en est qu'un linge agréablement parfumé est un signe perceptible d'hygiène et de propreté.
[0003] On connait un grand nombre de liquides de rinçage. Leur composition dépend des effets recherchés.
[0004] Parmi les produits de rinçage ayant atteint une large .diffusion, on peut citer les assouplissants, les empesants, les azurants, les produits de rinçage pour rideaux et voilages. Plus récemment et; compte tenu de la nécessité pour certains textiles de les laver à basse température et également pour des raisons d'économie d'énergie,'on a été amené à préconiser des liquides de rinçage bactéricides en vue d'assurer la stérilité du linge après lavage.
[0005] Les liquides de rinçage assouplissants contiennent comme éléments principaux des sels d'ammonium quaternaire ou des dérivés :d'imidazolines ; ils contiennent comme principes actifs secondaires des azurants optiques et des parfums. La fonction des azurants optiques est de compenser le jaunissement du linge apporté par le produit assouplissant.
Toutefois, les azurants optiques remplissent, dans de très nombreux cas, très imparfaitement cette fonction. Ceci est dû au fait qu'ils montent ou se fixent très mal sur certaines fibres synthétiques, d'une part, et que, d'autre part, ils sont sans effet en lumière blanche artificielle sans composants dans le domaine des ultra-violets.
Les empesants comprennent comme éléments principaux des polymères naturels qui peuvent être chimiquement modifiés ou encore des polymères synthétiques.
Les polymères naturels sont, en général, des amidons. Ils peuvent être chimiquement modifiés en vue de l'augmentation de leur solubilité dans l'eau.
Les polymères synthétiques utilisables dans cette application sont très nombreux. Les plus utilisés sont les dérivés de la cellulose ou encore des polymères ou copolymères vinyliques parmi lesquels on peut citer les polymères d'acétate de vinyle, d'acide acrylique, d'acide métacrylique ou de leurs esters.
[0006] Comme pour les produits assouplissants, les produits -empesants contiennent souvent comme composants secondaires des parfums et des azurants-optiques.
Les azurants optiques utilisés sont identiques à ceux que l'on trouve dans les assouplissants ; ces produits présentent donc les mêmes inconvénients.
Un autre défaut de ces compositions est que le parfum qu'elles contiennent n'est pratiquement pas fixé sur le linge lors des cycles de rinçage courts tels qu'ils sont pratiqués dans les machines à laver automatiques. Le parfum est donc sans effet et part presque totalement dans les eaux usées.
[0007] Les azurants utilisables en machine à laver se présentent sous forme de poudre que l'on ajoute au détergent principal, soit sous forme de liquide que l'on ajoute lors du dernier cycle de rinçage. L'élément principal de ces azurants est le bleu d'outremer. Lorsque-le produit se présente en poudre, le pigment est dilué dans une charge minérale, généralement du bicarbonate de soude. Lorsqu'il se présente sous forme de liquide, le pigment est mis en suspension dans de l'eau, la suspension étant stabilisée soit par des épaississants hydrosolubles, soit encore par des silices hydrophiles telles que les bentonites,
[0008] - Le principal inconvénient de ces compositions est que, incorporées lors du cycle de lavage ou lors du cycle de rinçage, seule une petite partie du pigment mis en oeuvre monte ou se fixe sur la fibre et, de ce fait, la presque totalité de celui-ci se retrouve évacuée dans les eaux usées sans aucun effet d'azurage sur le linge.
[0009] Un autre inconvénient majeur du liquide azurant contenant du bleu d'outremer est qu'il ne peut être utilisé en même temps que les assouplissants car, dans ce cas, le pigment se trouve précipité inégalement sur le linge et provoque des taches bleues difficilement éliminables ultérieurement.
Enfin/comme pour les empesants parfumés, les azurants parfumés ne permettent pas la fixation du parfum sur la fibre.
[0010] Les liquides de rinçage pour rideaux et voilages contiennent comme éléments principaux des polymères similaires à ceux utilisés dans les produits empesants. Toutefois, on donne, dans ce cas, la préférence à des polymères présentant une bonne solubilité dans l'eau. Parmi ceux-ci, on peut citer des polymères dérivés de la cellulose, des polymères ou copolymères d'acide acrylique, métacrylique ou de leurs esters et des alcools polyvinyliques.
[0011] Les produits pour rideaux et voilages contiennent comme principes actifs secondaires des agents anti-statiques ; on fait appel, en général, à des sels d'ammonium quaternaire ou à des esters phosphoriques ou encore à des combinaisons de ces deux types de produits. Ces produits contiennent, en dehors de ces composants principaux, des additifs secondaires tels que parfums et azurants optiques. Ils souffrent donc des mêmes désavantages que ceux déjà signalés pour les liquides de rinçage, le plus grand désavantage étant, pour ce type de produit, la mauvaise résistance à la lumière du jour des azurants optiques, ce qui représente un inconvénient majeur dans le traitement des rideaux et voilages qui sont soumis, pendant de longues heures, à la lumière solaire.
[0012] Les produits de rinçage à effet bactéricide font appel à des principes actifs utilisés seuls ou en combinaison en vue de la recherche d'effets de synergie tels que sels d'ammonium quaternaire, produits organo-chlorés, aldéhydes, etc. Ils contiennent également comme composants secondaires des parfums et des azurants optiques. Ils souffrent donc des mêmes inconvénients que les autres produits de rinçage du linge.
[0013] L'objet de la présente invention est de mettre à la disposition de la ménagère des produits de rinçage du linge à effet azurant qui ne présentent pas les désavantages des produits de rinçage existants ni ceux des anciennes techniques d'azurage par le bleu d'outremer.
[0014] On a en effet trouvé, d'une façon surprenante, d'une part, qu'il était possible d'incorporer d'une façon stable des pigments d'azurage dans des produits de rinçage grâce à la présence dans ces produits d'au moins un composé à caractère cationique, d'autre part, que la présence d'un tel composé à caractère cationique dans des suspensions de tels pigments, assurait l'épuisement rapide et total du pigment dans le bain de rinçage et qu'on pouvait, de cette façon, et en même temps, assurer l'épuisement du parfum contenu dans ces compositions et qu'il était, par conséquent, possible de réaliser, d'une façon particulièrement simple et économique des produits de rinçage pour le linge à caractère multi-fonctionnel et ayant des propriétés - azurantes et parfumantes sans mise en oeuvre d'azurants optiques.
[0015] La demanderesse a en effet constaté de façon inattendue que c'est essentiellement la présence du caractère cationique qui permet d'obtenir les résultats constatés.
[0016] L'objet de la présente invention est donc de fournir des compositions pour le rinçage du linge susceptibles de lui conférer une ou plusieurs propriétés telles que souplesse, douceur, blancheur, odeur, stérilité, rigidité, infroissabilité en même temps qu'un aspect azuré. et ceci en un traitement unique soit en machine à laver ou encore lors d'un traitement de rinçage à la main.
[0017] De façon plus particulière, l'invention couvre une composition, sous forme solide ou liquide, convenant pour le rinçage du linge, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 0,05 % en poids d'au moins un pigment d'azurage et au moins .0,05 % en poids d'au moins un composé organique a caractère catiomque. Avantageusement une telle composition contiendra de 0,05 à 5 % en poids et, de préférence, de 0,1 à 2 % dudit pigment et de 0,05 à 50 % dudit composé à caractère cationique.
[0018] Le ou les pigments d'azurage peuvent être choisis dans la classe comprenant le bleu d'outremer ou le violet d'outremer naturels ou synthétiques.
[0019] Le ou les composés à caractère cationique peuvent être choisis parmi les composés chimiquement connus pour présenter ce caractère et appartenant par exemple à la classe des sels d'ammonium quaternaire ayant au moins une chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone ; des sels d'imidazoline ayant au moins une chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone ; des amines tertiaires éthoxylées ou propoxylées ayant au moins une chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone ; des polymères ou copolymères naturels ou synthétiques contenant des groupements à caractère cationique avec un degré de substitution au moins égal à 0,01 ;
[0020] La composition selon l'invention peut comporter en outre au moins 0,01 % en poids, avantageusement de 0,01 à 3 % en poids d'un parfum hydrosoluble.
[0021] Suivant une forme de réalisation possible, la composition contient au moins'un agent bactéricide connu à caractère cationique.
[0022] D'autres caractéristiques et les avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description qui va suivre.
[0023] Pour démontrer l'avantage des nouvelles compositions de rinçage faisant l'objet de l'invention, on a procédé à une étude de la montée ou de la fixation sur le linge des pigments de bleu d'outremer en présence de composés à caractère cationique lors du processus de rinçage.
Pour cela, on a dosé la quantité de-bleu d'outremer restant dans le bain de rinçage après traitement et on en a déduit, par différence, la quantité de bleu montée sur le linge traité.
On peut également mesurer par réflectance le degré de blanc obtenu qui est une fonction directe de la quantité de bleu adsorbée sur le linge.
Méthode de traitement des tissus :
[0024] Des échantillons de tissu éponge de coton d'un poids de 4 grammes sont lavés puis rincés dans 600 ml d'une solution à 1,5 g/1 de la composition de rinçage, à la température de 25°C et pendant 10 minutes.
[0025] L'appareil utilisé est un AHIBA TEXOMAT et la dilution employée correspond à la dose d'emploi recommandée dans une machine à laver de type usuel (50 g de liquide de rinçage pour un volume de 30 litres d'eau environ).
Méthode de dosage de faibles quantités de bleu dans les bains de rinçage du linge :
[0026] On procède aux opérations suivantes :
1/ Filtration sur tamis de 200 µ des eaux de rinçage afin d'éliminer les débris de fibres des tissus s'y trouvant en suspension.
2/ Centrifugation de la totalité ou d'une partie aliquote du bain de rinçage.
3/ Elimination du liquide surnageant.
4/ Lavage du dépôt de centrifugation à l'eau distillée
5/ Reprise du dépôt dans 50 cm3 d'eau distillée
6/ Dispersion du pigment
7/ Mesure de la concentration en bleu d'outremer par spectrophotométrie à la longueur d'onde de 460 mµ.
8/ Calcul de la concentration à l'aide d'une courbe d'étalonnage.
Méthode de dosage du degré d'azurage :
[0027] On mesure le degré d'azurage à l'aide d'un colorimètre Tristimulus Gardner XL-20 en utilisant les formules (échelle de Hunter) :
avec
x, y et z étant les coordonnées trichromatiques (x + y + z = 100). La formule de Hunter a été utilisée pour son excellente représentation du degré d'azurage.
[0028] On a également procédé à l'appréciation de la rétention de parfum. A cet effet, un test organoleptique a été effectué par un groupe de 12 personnes entraînées à ce type d'évaluation. Les résultats sont exprimés selon l'échelle suivante :
rétention excellente
rétention bonne
rétention assez bonne
aucune rétention.
[0029] Les figures 1 à 6 annexées illustrent, au moyen de courbes, les particularités et caractéristiques des compositions selon l'invention :
- Les courbes de la figure 1 donnent la quantité de pigment de bleu d'outremer adsorbée par kilogramme de tissu en fonction du poids du tissu pendant un cycle de rinçage.
La courbe 1 est la courbe idéale du cas où la totalité du pigment mis en oeuvre serait adsorbée sur le tissu.
La courbe 2 est celle d'une suspension de bleu d'outremer dans une dispersion de di-stéaryl diméthyl chlorure d'ammonium dans l'eau (DSDMCA)
La courbe 3 est celle d'une suspension de bleu dans de l'eau pure et la courbe 4 est celle d'une suspension de bleu dans une solution de dodécyl benzène sulfonate (DDBS) Ce graphique montre clairement qu'en présence d'un composé cationique,
la courbe d'adsorption se rapproche sensiblement de la courbe idéale et que, dans les autres cas, seule une quantité très faible de bleu d'outremer est retenue sur la fibre.
- Les courbes de la figure 2 donnent la quantité totale de bleu d'outremer adsorbée sur le tissu en fonction du poids du tissu pendant un cycle de rinçage dans les mêmes conditions que celles ayant servi à l'établissement des courbes de la figure 1. Les résultats obtenus montrent l'excellent épuisement du bain en bleu d'outremer lorsque celui-ci se trouve dispersé dans un milieu cationique.
- Les courbes de la figure 3 donnent les degrés d'azurage Wi en fonction du temps de contact du bain de rinçage avec le tissu dans les trois conditions expérimentales précédentes. Elles montrent notamment que l'épuisement du bain en bleu d'outremer est très rapide en présence de composés cationiques et se réalise pendant les durées telles qu'elles existent réellement dans les machines à laver automatiques du commerce (de 2 à 5 minutes).
- Les courbes de la figure 4 donnent la quantité de bleu d'outremer adsorbée en fonction du pourcentage de cationiques (DSDMCA) mis en oeuvre pour une température et un temps de rinçage donnés.
Les résultats obtenus sont encore plus surprenants et mettent en évidence l'existence d'un taux optimum de concentration cationique pour une adsorption maximum.
- Les courbes des figures 5 et 6 illustrent le même phénomène lorsque le DSDMCA est
remplacé par l'un des composés du tableau suivant :
[0030] L'ensemble de ces résultats met en évidence les avantages de l'association d'un pigment de bleu d'outremer et de certains dérivés cationiques dans des compositions de rinçage faisant l'objet de la présente invention.
[0031] Elle permet de mettre à la disposition de la ménagère des produits de rinçage du linge susceptibles de conférer au tissu diverses propriétés en même temps qu'un effet d'azurage qu'il n'est pas possible de réaliser avec des azurants optiques conventionnels utilisés dans ce type de produits.
[0032] Les avantages de l'invention sont explicités davantage dans les quelques exemples de réalisation suivants, d'ailleurs non limitatifs :
Exemple 1 :
[0033] On prépare un liquide assouplissant pour le rinçage du linge selon la formule : -
Eau déionisée complément à 100 parties en poids.
[0034] On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/1 du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions :
1/ avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer,
2/ avec une suspension contenant 1 % de bleu d'outremer, 0,2 % de parfum et 0,2 % de nonylphénol éthoxylé à 9 molécules d'oxyde d'éthylène dans l'eau déionisée.
[0035] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention du parfum sur les tissus traités.
[0036] Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assouplissant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique, ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un assouplissant parfumé par rapport à un azurant parfumé et ne contenant pas de . dérivé cationique.
Exemple 2 :
[0038] On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/1 du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer.
[0039] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention du parfum sur les tissus traités.
[0040] Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assouplissant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique. Les produits d'imidazolines n'améliorent pas sensiblement la rétention de parfum sur le tissu.
Exemple 3 :
[0042] On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/1 du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec ledit produit de rinçage.ne contenant pas de bleu d'outremer.
[0043] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention de parfum sur les tissus traités.
[0044] Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assouplissant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique, ainsi que la bonne rétention de parfum d'un assouplissant parfumé par rapport à un azurant parfumé mais ne contenant pas de dérivé cationique.
Exemple 4 :
[0046] On traite des tissus blancs en fibres polyester/lin avec une solution à 1,4 g/1 du produit de rinçage. A titre de comparaison, on traite ces mêmes tissus dans les mêmes conditions avec ledit produit de rinçage ne contenant pas de bleu d'outremer.
[0047] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention de parfum sur les tissus traités.
[0048] Les résultats montrent les excellentes performances obtenues avec le produit pour rideaux contenant du bleu d'outremer et un dérivé cationique par rapport au produit qui ne-contient pas de -bleu et celui ne contenant pas de dérivé cationique ainsi que la rétention de parfum d'un produit pour rideaux parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un produit n'en contenant pas.
Exemple 5 :
[0050] On traite un tissu en coton blanc avec une solution de 1,4 g/1 de ce produit de rinçage empesant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer et avec un produit empesant sans bleu d'outremer et dans lequel on a remplacé l'amidon cationique par de l'amidon natif.
[0051] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention de parfum sur le tissu traité.
[0052] Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec le produit empesant cationique contenant du bleu d'outremer par rapport au produit qui n'en contient pas ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un produit empesant parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un produit n'en contenant pas.
Exemple 6 :
[0054] On traite un tissu éponge blanc avec une solution de 1,4 g/1 de produit azurant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le liquide azurant ci-dessus ne contenant pas de dérivé cationique.
[0055] On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organolepttques pour apprécier la rétention de parfum sur le tissu traité.
[0056] Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec le liquide azurant contenant du bleu d'outremer par rapport au produit qui n'en contient pas ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un liquide azurant parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un liquide azurant n'en contenant pas.
Exemple 7 :
[0058] On traite un tissu éponge blanc avec une solution de 1,4 g/1 de produit de rinçage désinfectant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage désinfectant ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer.