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B
0124086
EUROPÄISCHE PATENTANMELDUNG
A2
19841107
EP
84104688.1
19840426
de
de
de
3315370
19830428
DE
19841107
198445
19841107
198445
3
3D 06P 5/12 A
de
Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken
en
Process for the production of resist prints
fr
Procédé pour réaliser des impressions d'une réserve
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
00200260
83/F069
65926 Frankfurt am Main
DE
Ong, Sienling, Dr.
Jahnstrasse 38
D-6238 Hofheim am Taunus
DE
DE
FR
GB
NL
Bei der Erzeugung von Buntreserven mit Reaktiv- und Entwicklungsfarbstoffen auf Cellulosefasermaterialien bestehen Probleme in der Praxis bislang darin, daß das färberische Ergebnis entweder durch aufwendige Mengen an mechanischen Reservierungsmitteln oder durch langwierige Maßnahmen zum Auswaschen von unerwünschten Nebenprodukten aus dem Reservierungsprozeß nachteilig beeinflußt wird. Erfindungsgemäß lassen sich diese Schwierigkeiten ausräumen und es gelingt, bunte Reserveeffekte auf farbigem Untergrund mit Reaktivfarbstoffen unter Echtfärbesalzen im Aufdruck auf Naphtholgrundierungen zu erzielen, wenn man als Reservierungsmittel in der die Reaktivfarbstoffe aufweisenden Druckfarbe Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebende Substanzen bei sauren pH-Werten einsetzt und dafür sorgt, daß der saure Charakter an den Überfallstellen der Diazoniumsalz-Zubereitung bis unmittelbar vor Beginn der als letzter Verfahrensschritt erfolgenden Fixierung der Reaktivfarbstoffe erhalten bleibt.
Zur Erzeugung von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Ehtwicklungsfarbstoffen, die eventuell auch in Mischung mit Phthalocyanin-Vorkondensaten (Ingrain-Typen) auf Cellulosefasern erzeugt und fixiert werden, war man lange Zeit auf das Verfahren gemäß der DE-PS 20 46 410 angewiesen. Als _Reser- vierungsmittel für diese bekannte Arbeitsweise wurden in erster Linie gegebenenfalls sulfogruppenhaltige Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in Betracht gezogen.
Ein anderes Verfahren zur Musterung auf der gleichen Grundlage ist in der DE-OS 31 11 966 beschrieben. Es besteht darin, daß man die mit einer Kupplungskomponente grundierte Warenbahn mit einer alkalischen Paste bedruckt, welche neben Reaktivfarbstoff noch ein die Bildung von Azofarbstoffen verhinderndes Reservierungsmittel auf Aminbasis, insbesondere spezielle Pyrazolon-Derivate, aufweist, und auf diesen Vordruck sodann Diazoniumsalze enthaltende Zubereitungen mustergemäß aufbringt, worauf die Fixierung der Reaktivfarbstoffe auf konventionelle Weise herbeigeführt wird.
Beide zuvor erläuterten Möglichkeiten zur Dessinierung nach der Reservetechnik zeigen indessen beachtliche Einschränkungen, die ihre Anwendbarkeit in der Praxis problematisch erscheinen lassen:
- a) Da die Reservewirkung der Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte gemäß der DE-PS 20 46 410 von mechanischer Art ist, sind zur Erzeugung einwandfreier Reserven größere Mengen dieses Reservierungsmittels bis zu 400 g/kg Reservedruckpaste erforderlich. Solche hohen Mengen an Reservierungsmittel bereiten jedoch beim Druck infolge Verkrustung und Verstopfung der Schablonen erhebliche Schwierigkeiten. Auch ist bei großflächigen Druckmotiven die Reservierung durch Risse in der Reservefläche mangelhaft.
- b) Das Verfahren gemäß der DE-OS 31 11 966 hat wiederum den Nachteil, daß die Reaktionsprodukte des Reservierungsmittels mit den Diazoniumsalzen, welche sich zwangsläufig einstellen, nur durch einen aufwendigen Waschvorgang aus dem Gewebe entfernt werden können. Ferner verschlechtert das in der reaktivfarbstoffhaltigen Druckpaste anwesende Alkali die Haltbarkeit der hochreaktiven Reaktivfarbstoffe sehr.
In Fortführung der Anstrengungen zur Behebung der eingangs dargelegten Probleme, Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Entwicklungsfarbstoffen auf ausschließlich oder vorwiegend aus Cellulosefasern bestehendem Textilgut zu erzielen, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die vorstehend unter a) und b) ausgewiesenen Nachteile vermeiden lassen, wenn man im Zuge der bekannten Maßnahmen zum Erzeugen derartiger Musterungen nach der Reservetechnik Reservedruckfarben einsetzt, welche acide sind sowie als Reservierungsmittel Verbindungen der schwefligen Säure enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Herstellung von Reserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden, insbesondere Geweben oder Gewirken, enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Entwicklungsfarbstoffen, wobei das mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkalisalz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wäßrigen Paste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und diesen Vordruck anschließend naß-in-naß mit einer oder mehreren wäßrigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Überlappung überdruckt oder mit wäßrigen, .sauer gestellten Diazoniumsalz-Lösungen flächendeckend überpflascht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkalischen Milieu fixiert und das in dieser Weise gemusterte Textilgut durch Auswaschen von löslichen Bestandteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, daß die Vordruckpaste als Reservierungsmittel im wäßrigen Medium Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebende Substanzen aufweist und auf saure Bedingungen eingestellt ist, daß in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ein Säureüberschuß vorhanden ist, damit die Acidität an den Uberfallstellen auch beim Trocknungsvorgang erhalten bleibt, und daß man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Druckerzeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolyt- oder mit Wasserglas-Lösung bei Raumtemperatur klotzt oder überpflascht und sodann während einer Zeitspanne von minde-' stens 10 Minuten bei Raumtemperatur verweilen läßt.
Das Grundkonzept für die Realisierung des beanspruchten Verfahrens beruht darauf, daß man von der Resistenz der Reaktivfarbstoffe gegenüber Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen bei sauren pH-Werten nutzbringend praktischen Gebrauch macht, währenddessen solche Ionen liefernde Schwefelverbindungen unter den gleichen Bedingungen mit den Diazoniumsalzen reagieren und so das Entstehen von Azofarbstoffen verhindern. Für die Sulfitreserven ist die Bildung eines Diazosulfonats charakteristisch, welches unter den erfindungsgemäßen Fixierbedingungen nicht kupplungsfähig ist.
Nun ist aber der Einsatz von Sulfit- bzw. Hydrogensulfit als Reservierungsmittel unter Azofärbungen nicht mehr neu. Im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung verwenden die aus der Literatur bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe" erster Band, 3, Auflage 1951, auf Seite 609 von Louis Diserens beschrieben werden, hierzu alkalisch gestellte Alkalisulfite als Reservierungsmittel.
In derartigen alkalischen, alkalisulfithaltigen Reservedruckpasten würden sich die zur Illumination der reservierten Stellen benötigten Reaktivfarbstoffe allerdings innerhalb kürzester Zeit mit den Sulfit-Ionen umsetzen und dadurch inaktiviert werden, d.h. sie stehen fortan infolge Blockierung der Reaktivgruppe für eine weitere Reaktion mit der Cellulose nicht mehr zur Verfügung, auch nicht in Anwesenheit von Alkalien. Am schnellsten reagieren in dieser Hinsicht die Sulfit-Ionen im alkalischen Medium mit den hochreaktiven Farbstoffen vom Sulfatoethylsulfon-Typ. Reaktivfarbstoffe mit anderem Chemismus werden durch diese Schwefelverbindungen in ihrer Reaktionsfähigkeit kaum oder doch nur sehr langsam beeinträchtigt. Auf diesem Prinzip der unterschiedlichen Empfindlichkeit verschiedener Reaktivfarbstoff-Systeme angesichts von Sulfitverbindungen baut dann auch das Buntreserveverfahren mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen gemäß der DE-PS 23 26 522 auf. Eingedenk dieses Verhaltens von Reaktivfarbstoffen gegenüber schwefliger Säure, deren Anhydride und Salze war es überraschend, daß man nach vorliegender Erfindung unter sauren Bedingungen die gleichen Sulfatoethylsulfon-Farbstoffe zur Illumination der reservierten Stellen verwendenkann.
Unter dem soeben erläuterten Gesichtspunkt weisen die erfindungsgemäßen Sulfit- bzw. hydrogensulfit-Ionen enthaltenden Reservedruckpasten pH-Werte auf, die zwischen 2,5 und unterhalb von 7, vorzugsweise zwischen 4 und 6,5 liegen. Innerhalb dieses pH-Bereiches reagieren die Reak-tivfarbstoffe bei Raumtemperatur kaum mit Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen.
Mit Hilfe des neuen Verfahrens gelingt es, ansprechende Bunteffekte mit Reaktivfarbstoffen unter übergedruckten oder übergefärbten stabilisierten Diazoniumsalzen auf einem mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente präparierten Baumwollgewebe oder -gewirk zu erzielen. Weißeffekte können gleichzeitig erhalten werden, wenn man im Zuge desselben Dessinierungsvorganges beispielsweise in einer der Reservepasten den zur Buntillumination erforderlichen Reaktivfarbstoff wegfallen läßt.
Als cellulosehaltige Fasermaterialien kommen verfahrensgemäß insbesondere solche in Frage, die geringe Anteile an Synthesefasern, zumeist Polyesterfasern, im Gemisch mit Baumwolle enthalten. Ganz besonders bevorzugt sind Gewebe aus reiner Baumwolle für die erfindungsgemäße Musterungsmethode geeignet.
Unter phenolischen Kupplungskomponenten sind nach der vorliegenden Erfindung vor allem Naphthole und Hydroxycarbazole zu verstehen. Von den als brauchbar erkannten enolischen Kupplungskomponenten seien als Beispiele N-Acetoacetyl-, N-Benzoylacetyl- und N,N'-Terephthaloyl-bis- acetyl-Aminobenzolderivate erwähnt.
Bei den für das beanspruchte Verfahren einsetzbaren Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebenden Reservierungsmitteln, welche die Bildung von unlöslichen Azofarbstoffen unterbinden, handelt es sich um Alkalihydrogensulfite, insbesondere Natriumhydrogensulfit (Natriumbisulfit), oder deren Anhydride wie z.B. Natriumdisulfit (Natriumpyrosulfit), oder um solche Verbindungen, die sich durch Einwirkung von Säuren oder Alkalien in Hydrogensulfit überführen lassen, wie Alkalihydrogensulfite in Kombination mit einem Aldehyd, zweckmäßigerweise in Gestalt eines vorgefertigten Aldehyd-Alkaiihvdrogensulfit-Addukts.
Die verfahrensgemäß benötigten Gewichtsmengen an Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebenden Substanzen sind abhängig von der Farbtiefe der zu reservierenden Entwicklungsfarbstoffe und liegen zwischen 5 und 50 g pro 1000 g Reservedruckpaste. Da die hier als geeignet befundenen Chemikalien zumeist in Form ihrer Alkaiisalze in den Handel gebracht werden, müssen bei der Berechnung der Gewichtsmenge zusätzlich noch die Gewichtsanteile der Kationen und des Kristallwassers berücksichtigt werden.
In Rechnung gestellt werden muB fernerhin noch das Verhalten von Alkalihydrogensulfiten, bei Zusatz von Säure unter Schwefeldioxidentwicklung zu zerfallen sowie in diesem Zusammenhang die Neigung des Schwefeldioxids, bei niedrigeren pH-Werten und etwas höheren Temperaturen als Gas aus den wäßrigen Alkalihydrogensulfitlösungen zu entweichen. Es ist deshalb empfehlenswert, den pH-Wert dieser Lösungen mit alkalisch wirkenden Substanzen, wie beispielsweise Natriumacetat oder Natriumsulfit, bis auf pH 5,5 bis 6,5 anzuheben. Reservedruckpasten, die solche Lösungen mit korrigiertem pH-Wert enthalten, sind bei Zimmertemperatur haltbar und geben kaum Schwefeldioxid frei.
Als Reaktivfarbstoffe werden für das beanspruchte Verfahren solche in Betracht gezogen, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.
Diese Reaktivfarbstoffe werden bei pH-Werten unterhalb 6,5 unter Zusatz von Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Iouen abgebenden Substanzen und Verdickungsmittel zu Reservedruckpasten verrührt.
Zur Verbesserung des Reserveeffektes können diesen Reservedruckpasten noch cyclische Carbonamide, wie beispielsweise ε-Caprolactam, in Mengen bis zu 150 g, vorzugsweise 70 g/kg Druckpaste, zugesetzt werden. Darüber hinaus können in den Druckpasten fernerhin hydrotropische Hilfsmittel anwesend sein.
Als Verdickungsmittel der reaktivfarbstoffhaltigen Reservedruckpasten kann man wegen des aciden Mediums erfindungsgemäß kein Alginat einsetzen, sondern nur Guar- oder Kernmehlderivate.
Für die Verwendung bei dem neuen Verfahren werden als stabilisierte Diazoniumsalze in den Überdruckpasten bzw. Überklotzflotten insbesondere die sogenannten Echtfärbesalze aufgeführt. Diese stabilisierten Diazoniumsalze kommen entweder als wäßrige Pasten unmittelbar zum Einsatz oder werden vor der Kupplungsreaktion in wäßrige Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt, in denen die Diazokomponente schon in reaktionsbereiter Form zugegen ist.
Die Überdruckpasten enthalten neben den handelsüblichen Diazoniumsalzen noch Säuren oder saure Salze, zweckmäßig im Überschuß. Die Säuremenge in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen darf erfindungsgemäß nicht zu knapp bemessen sein, damit die Acidität an den Uberfallstellen auch beim Trocknen erhalten bleibt. Hauptsächlich bei leichtflüchtigen Säuren, wie Ameisen- oder Essigsäure, ist die Gefahr am größten, daß sie in der Mansarde zu schnell verflüchtigen, als in der Lage zu sein, die Überfallstellen während einer bestimmten Zeitspanne sauer halten zu können. Die Bewahrung eines ausreichend aciden Mediums an den Überfallstellen für eine gewisse Zeit lang im Verlauf der Trocknungsphase in der Mansarde ist jedoch ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung, weil dabei aus dem Reservierungsmittel an den Uberfallstellen Schwefeldioxid freigemacht sowie ausgetrieben werden soll.
Selbstverständlich kann dieses Ziel auch mit fixen organischen oder anorganischen Säuren von anderem Verhaltenstyp erreicht werden, wenn man durch Auswahl und Einsatzmenge derselben dafür Sorge trägt, daß als eine Folge der Trocknungsbehandlung keine Faserschädigung auftritt.
Als Verdickungsmittel für die diazoniumsalzhaltigen Druckpasten werden vorzugsweise Kernmehlether verwendet.
Zur erfindungsgemäßen Erzeugung von bunten Reserveeffekten werden auf zunächst in bekannter Weise mit der phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente in Naphtholat- oder Enolat-Form ganzflächig präpariertes oder durch Aufdruck einer entsprechenden Paste mustergemäß bedrucktes Cellulosegewebe, das man im Anschluß an diese Imprägnierung getrocknet hat, nach im Textildruck üblicher Technik sowie in den gewünschten Mustern wäßrige Druckpasten aufgebracht, die das Reservierungsmittel und einen Reaktivfarbstoff oder das Reservierungsmittel und eine Mischung aus mehreren Reaktivfarbstoffen enthalten. Daraufhin werden die Diazoniumsalz-Zubereitungen für den Fond unter Überlappung auf diesen Vordruck mit der Reservedruckpaste mustergemäß übergedruckt oder flächendeckend darüber gepflatscht bzw. geklotzt. Zwischen diesen beiden letzten Arbeitsvorgängen wird nach dem beanspruchten Verfahren keine Trocknungsoperation der Textilbahn vorgenommen. Erst nach dem Auftrag aller Parbstoffzubereitungen wird die so behandelte Ware zweckmäßig in einer Mansarde bei Temperaturen bis zu 160°C getrocknet. Während dieses Trocknungsprozesses findet an den überfallstellen die Vertreibung des Schwefeldioxids aus der Reservedruckfarbe statt.
Sodann wird zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe nach der sogenannten Zweiphasen-Technik die Druckware mit einer elektrolythaltigen alkalischen Flotte gemäß DE-PS 1 469 722 und DE-PS 1 619 492, die Natronlauge, Soda, Pottasche und Kochsalz bzw. Glaubersalz enthält, oder mit Mischungen aus Wasserglas und Natronlauge aufweisenden Flotten geklotzt und anschließend .einem Luftgang von 10 bis 60 Minuten ausgesetzt.
Die Fixierung der als Buntfarbstoff verwendeten Reaktivfarbstoffe muß verfahrensgemäß ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkalischen Medium vorgenommen werden, damit reine Buntvollreserven unter allen möglichen Kombinationen aus handelsüblichen enolischen oder phenolischen Kupplungskomponenten und stabilisierten Diazoniumsalzen resultieren.
Bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe unter thermischem Einfluß würden dagegen Buntvollreserven nur unter den Kombinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazoniumsalzen mit hoher Kupplungsenergie und den oben bereits genannten Kupplungskomponenten gebildet werden. Unter den Kombinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazoniumsalzen mit geringer Kupplungsenergie und den oben bereits genannten Kupplungskomponenten erhält man bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe bei Temperaturen oberhalb 40°C bloß noch Halbbuntreserven. Die zuletzt genannten Kombinationen sind unter diesen Fixierbedingungen bei erhöhter Temperatur nicht mehr voll reservierbar.
Da eine temperaturabhängige Reservewirkung schwer zu kontrollieren ist, schreibt das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung bei Reserven unter den Blaukombinationen der Entwicklungsfarbstoffe lediglich eine Fixierung der Farb-stoffe bei Raumtemperatur vor.
Als Reaktivfarbstoffe, die verfahrensgemäß zur Colorierung der Buntreserven geeignet sind, kommen deshalb nur solche in Frage, die bei Raumtemperatur zwischen 10° und 40°C, vorzugsweise zwischen 15° und 30°C unter der Einwirkung von Alkalien mit der Cellulose reagieren können. Hierzu .gehören beispielsweise die Sulfatoethylsulfon-Farbstoffe und die daraus infolge Säureabgabe entstehenden Vinylsulfon-Derivate.
Jedoch auch andere Reaktivfarbstoffe, die bei 15° bis 30°C unter Abspaltung eines Substituenten nach dem Substitutionsmechanismus mit der Cellulose reagieren können, sind für eine Illumination der Reserven gemäß vorliegender Erfindung brauchbar.
Zum Abschluß werden die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Musterungen zwecks Entfernung von überschüssiger, nicht ausgekuppelter Kupplungskomponente einem Waschprozeß unterworfen, wie üblich gespült sowie fertiggestellt.
Das erfindungsgemäße Druckverfahren eignet sich insbesondere für den Rouleauxdruck, Rotationsfilmdruck und Flachfilmdruck.

Beispiel 1
Ein mit einer nach der Kaltlösevorschrift hergestellten alkalischen Lösung von 10 - 20 g Azoic Coupling Component 2 (C.I.-Nr. 37 505) grundiertes sowie getrocknetes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkte oder Blattkonturen, bedruckt:
Über die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß übergedruckt. Die hierzu verwendete Überdruckpaste enthält die unten angegebenen Komponenten:
Der inzwischen in der Mansarde getrocknete Druck wird nunmehr auf dem Foulard mit einer Flotte aus den nachstehenden Bestandteilen: bei Raumtemperatur imprägniert und durch Verweilen bei Raumtemperatur während 15 Minuten fixiert.
Anschließend wird die so behandelte Ware in kaltem Wasser gespült und in einem wäßrigen Bade, das im Liter 1 - 3 g Soda oder 1 - 2 g Natronlauge von 38° Be enthält, zur Entfernung der überschüssigen Kupplungskomponente aus Fondgrundierung bei 60°C nachbehandelt. Danach wird das Verfahrenserzeugnis mit Wasser kalt gespült und getrocknet.
Man erhält brillante blaue Reserveeffekte unter einem roten, flächigen Überdruck.

Beispiel 2
Auf ein wie in Beispiel 1 grundiertes Baumwollgewebe werden nach dem Trocknen im Rotationsfilmdruck 1 weißes und 3 farbige Muster gedruckt. Für diesen Zweck werden die nachfolgend beschriebenen Druckfarben zubereitet: Schablone 1: Schablone 2: Schablone 3: Schablone 4:
Auf diese vier vorgedruckten Reservefarben wird sodann naß-in-naß mit Hilfe einer fünften Schablone noch eine Druckpaste folgender Zusammensetzung im Überfall gedruckt: Schablone 5:
Nach dem Trocknen in der Mansarde wird die so behandelte Ware auf einem Foulard mit einer alkalischen Flotte geklotzt, welche die unten bezeichneten Chemikalien aufweist:
Hiernach werden die Reaktivfarbstoffe durch 15-minütiges Verhängen der Ware bei Raumtemperatur fixiert.
Zum Abschluß wird die in dieser Weise erzeugte Dessinierung wie im Beispiel 1 beschrieben mit Wasser gespült, nachgewaschen und getrocknet.
Man erhält weiße, gelbe, rote und grüne Reserveeffekte unter einer Übergedruckten schwarzgefärbten flächigen Musterung.
1. Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Entwicklungsfarbstoffen, wobei das mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkalisalz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wäßrigen Paste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und dieser Vordruck anschließend naß-in-naß mit einer oder mehreren wäßrigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Überlappung überdruckt oder mit wäßrigen,sauer gestellten Diazoniumsalz-Lösungen flächendeckend überpflatscht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkalischen Milieu fixiert und das in dieser Weise gemusterte Textilgut durch Auswaschen von löslichen Bestandteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, daß die Vordruckpaste als Reservierungsmittel im wäßrigen Medium Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebende Substanzen aufweist und auf saure Bedingungen eingestellt ist, daß in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ein Säureüberschuß vorhanden ist, damit die Acidität an den Uberfallstellen auch beim Trocknungsvorgang erhalten bleibt, und daß man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Druckerzeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolyt- oder mit Wasserglas-Lösung bei Raumtemperatur klotzt oder überpflatscht und sodann während einer Zeitspanne von mindestens 10 Minuten bei Raumtemperatur verweilen läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der phenolischen Kupplungskomponente um ein Naphthol- oder ein Hydroxycarbazol-Derivat handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der enolischen Kupplungskomponente um ein N-Acetoacetyl-, N-Benzoylacetyl- oder N,N'-Terephthaloyl- bis-acetyl-Aminobenzolderivat handelt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebenden Reservierungsmittel um ein Alkalihydrogensulfit oder dessen Anhydrid oder um solche Verbindungen handelt, die sich durch Einwirkung von Säuren oder Alkalien in ein Hydrogensulfit überführen lassen.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Acidität und die Säuremenge in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ausreichend sind, um Schwefeldioxyd aus den Uberfallstellen freizusetzen.
6, Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertreibung des Schwefeldioxyds aus den Überfallstellen während der Trocknung stattfindet.