Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Substraten

Abstract

  Es werden neue Reaktivfarbstoffe der Formel

bereitgestellt, worin

D = Rest eines organischen Farbstoffs der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon- oder Nitroaryl-Reihe,

W = direkte Bindung oder Brückenglied,

R = Wasserstoff oder Alkyl,

A = Rest der Formel

worin

X = Wasserstoff oder Chlor,

Z = CCl₃, CHCl₂ oder CH₂Cl und

n = 1 oder 2.

Die neuen Reaktivfarbstoffe sind in hervorragendem Maße zum Färben und Bedrucken textiler Substrate, insbesondere OH- und amidgruppen-haltiger Materialien geeignet.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der Formel

worin

D = Rest eines organischen Farbstoffs der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Phthalocyanin-, Formazan, Azomethin-, bioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon- oder Nitroaryl-Reihe,

W = direkte Bindung oder Brückenglied,

R = Wasserstoff oder Alkyl, A = Rest der Formel

worin

X = Wasserstoff oder Chlor,

Z = CCl₃, CHCl₂ oder CH₂Cl und

n = 1 oder 2.

[0002] Bevorzugt sind die folgenden Reste A:

[0003] Für die im vorliegenden Anmeldungstext und insbesondere unter den Formeln I bis XXXIV aufgeführten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und Hetarylreste gilt:

[0004] Unter Alkylgruppen werden dabei insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen verstanden, die gegebenenfalls Substituenten aufweisen können, beispielsweise Halogen wie Cl und Br, OH, CN.

[0005] Unter Arylgruppen werden insbesondere Phenylreste verstanden, die gegebenenfalls Substituenten aufweisen, beispielsweise Halogen wie Cl und Br, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Alkylsulfonyl, N0₂, CN, CF₃, S0₃H, COOH.

[0006] Unter Aralkylresten werden insbesondere Benzylreste verstanden, die gegebenenfalls die für die Phenylreste genannten Substituenten aufweisen können.

[0007] Geeignete Hetarylreste sind beispielsweise Thienyl, Benzthienyl, Benzthiazolyl, Benzim.idazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Benzofuranyl, Indolyl, Chinolyl, Carbazyl, Chinoxalyl, Benztriazolyl.

[0008] Unter Alkoxyresten werden insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen verstanden.

[0009] Unter Halogen wird insbesondere Chlor oder Fluor verstanden.

[0010] Geeignete Brückenglieder W sind beispielsweise:







-S-Alkylen-, -Alkylen-, -Alkylen-CO-, -Alkylen-SO₂-.

[0011] Als Alkylenreste seien aufgeführt: -CH₂-, -CH₂-CH₂-,

-(CH₂)₃-, -(CH₂)₄)̵. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (I) nach an sich bekannten Methoden:

a) entweder durch Kondensation von Farbstoffen der Formel

wobei D, W, R und n die oben angegebene Bedeutung besitzen,

mit n Mol des Halogenpyrimidins der Formel

worin X und Z die oben angegebene Bedeutung haben, oder

b) durch Kondensation geeigneter Vorprodukte mit Verbindungen der Formel V und anschließender Farbstoffsynthese.

[0012] Die Kondensationen der Ausgangskomponenten mit den substituierten Pyrimidinen der Formel V erfolgt in wäßrigen oder organisch wäßrigen Medien bei 0-70°C in Anwesenheit von säurebindenden Mitteln wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder verdünnter Natronlauge. Soll die Kondensation bzw. die Farbstoffsynthese direkt zu einer Farbstofflösung bzw. zu einer flüssigen Farbstoffpräparation führen, kann die Verwendung von Lithiumcarbonaten oder Lithiumhydroxyd vorteilhaft sein, gegebenenfalls zusammen mit Lösungsvermittlern und/oder stabilisierenden Puffersystemen. Andere Umwandlungsreaktionen der Farbstoffe oder deren Vorprodukte wie Metallisierungsreaktionen, Sulfierungen oder Einführung von Acylaminogruppierungen können im allgemeinen in beliebigen Stufen der Farbstoffsynthesen vorgenommen werden.

[0013] Die Reaktivfarbstoffe der Formel I eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Substrate wie Seide, Leder, Wolle, synthetischen Polyamidfasern, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Zellulose und vor allem Baumwolle..Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach den üblichen Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

[0014] Die Reaktivfarbstoffe der Formel I zeichnen sich durch hohe Reaktivität und gutes Fixiervermögen aus. Sie können daher nach dem Ausziehverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen eingesetzt werden und erfordern beim Klotz-Dämpf-Verfahren nur kurze Dämpfzeiten. Sie ergeben Färbungen mit guten Naß- und Lichtechtheiten und hoher Farbstärke und bemerkenswert hoher Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität, sowohl im sauren und alkalischen Bereich als auch unter oxidativen Einflüssen.

[0015] Die Herstellung der Monoazo- oder Disazozwischenverbindungen ist in den nachfolgenden Ausführungs-Beispielen nicht in allen Fällen beschrieben, die Produkte sind jedoch nach üblichen, bekannten Verfahren leicht zugänglich.

[0016] Als Halogenpyrimidin-Ausgangsstoffe der Formel V kommen für die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel I vor allem die folgenden in Betracht:

2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin

2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyridin

2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin

2-Trichlormethyl-4,6-difluor-pyrimidin.

[0017] Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin neue Verbindungen der Formel

worin

X' = Wasserstoff oder Chlor und

Z' = CCl₃, CHCl₂ oder CH₂Cl

mit der Maßgabe, daß, falls X' für Chlor steht, Z' für CHCl₂ oder für CH₂C1 stehen muß.

[0018] Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel worin

X" = Wasserstoff oder Chlor und

Z" = CCl₃ oder CH₂Cl,

welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Chlorpyrimidine der Formel

worin X" und Z" die oben angegebene Bedeutung besitzen, in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere in Tetramethylensulfon mit mindestens der doppelt molaren Menge eines Alkalifluorids während 2 bis 10 Stunden bei 140 bis 210°C, insbesondere bei 160 bis 200°C umsetzt und die gewünschte Komponente vorzugsweise destillativ abtrennt.

[0019] Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor-pyrimidin, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-Dichlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure bei erhöhtem Druck unter erhöhter Temperatur umsetzt und dabei die Temperatur auf 120 bis 160°C und den Innendruck durch gelegentliches Entspannen der entstehenden Chlorwasserstoffsäure bei 20 bis 40 bar, insbesondere bei 25 bar hält. Das im Gemisch mit 2-Dichlormethyl-4-fluor-5,6-dichlor-pyrimidin entstehende 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin wird schließlich durch fraktionierte Destillation abgetrennt.

[0020] Die Herstellung der Chlorpyrimidine V sowie von 2-Dichlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin ist z.B. durch Umsetzung der entsprechenden 2-Methylpyrimidine mit Chlor oder chlorabgebenden Mitteln bei höherer Temperatur-möglich.

[0021] 2-Methyl-4,(5),6-di- bzw. trichlorpyrimidin wird aus 2-Methyl-4-chlor-6-hydroxypyrimidin durch Chlorierung erhalten.

[0022] Bevorzugte Farbstoffe der Formel (I) sind solche mit 1 bis 6 Sulfogruppen.

[0023] Geeignete Farbstoffreste D bzw. den Farbstoffen (I) zugrunde liegende aminogruppenhaltige Farbstoffe sind in der Literatur in sehr großer Zahl beschrieben. Beispielhaft erwähnt seien hier:
Belgische Patentschriften: 606 947, 617 435; 567 435, 701 273, 683 734; 683 573; 693 749; 708 003; 707 307;

[0024] Deutsche Auslegeschriften: 1 242 553; 1 212 655, 1 225 322;

[0025] Deutsche Offenlegungsschriften: 2 633 255; 2 103 299; 2 305 206; 2 418 283; 2 623 224; 1 809 388; 1 912 178; 2 057 867; 1 769 205; 2 107 427; 2 303 601; 2 600 490.

[0026] Schweizer Patentschriften: 536 353; 521 403;
Britische Patentschriften: 1 299 881; 1 300 742 sowie Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes, Band VI, Kapitel II, Seite 211 bis 325
New York, London; 1972.

[0027] Besonders wertvolle Farbstoffe dieser Reihe sind wasserlösliche Azofarbstoffe, und insbesondere solche, die Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen aufweisen. Dabei besitzen aber auch sulfon- und carbonsäuregruppen-freie reaktive Dispersionsfarbstoffe der Azoreihe Interesse. Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe bevorzugtes Interesse haben.

[0028] Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzol-azo-naphthalinreihe, der Benzol-azo-1-phenyl-5-pyrazolonreihe, der Benzol-azo-benzolreihe, der Naphthalin-azo-benzolreihe, der Benzol-azo-aminonaphthalinreihe, der Naphthalin-azo-naphthalinreihe, der Naphthalin-azo-1-phenylpyrazolon-5-Reihe, der Benzol-azo-pyridonreihe, der Benzol-azo-aminopyridin-reihe, der Napthalin-azo-pyridonreihe, der Napthalin-azo-aminopyridinreihe, und der Stilben-azo-benzolreihe, wobei auch hier die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in den o-Stellungen zur Azogruppe, z.B. in Form von o,o'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- und o-Hydroxy-o'-amino-azogruppie- rungen.

[0029] Folgende Farbstoffe der Struktur

kommen insbesonders in Betracht, wobei W, R, n und A die in Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen:

worin

_{M = OH}, _NH2, NR₃R₄, O^R3

R2 = Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl,

R₃ und R₄ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl, oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegenenfalls durch NH oder O unterbrochenes C₄-C₆-Alkylen stehen.

R₅ ⁼ -COOR₃, -CONR₃R₄, -CN, -CH₂-SO₃H, SO₃H oder -CH₂-NR₃R₄

R₆ = -M, -R₃ oder -R₅

M' = O, ^NR3

wobei R₃ und R₄ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegebenenfalls durch NH oder O unterbrochenes C₄-C₆-lkylen stehen.

R₇ = Wasserstoff, -NR₃-CO-R₈, -NR₃-SO₂-R₈

o = ortho-ständige Stellung der jeweiligen Reste

wobei R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl,

R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl

(o,p) = ortho- oder paraständige Stellung der jeweiligen Reste

wobei R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl.

R₉ und R₁₀ = Wasserstoff, R₈, -OR₃, Halogen, -NR₃R₄, -COOR₃, -NR₃-CO-R₄, -O-CO-R₄, -NR₃-SO₂-R₄, -O-SO₂-R₄, -NR₃-CO-NR₃R₄

wobei _{R3 undR4 =} Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegebenenfalls durch NH oder 0 unterbrochenes C₄-C₆-Alkylen stehen

und R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl.

wobei (o,p) = ortho- oder paraständige Stellung der jeweiligen Reste

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen, und wobei R₉ und R₁₀ die unter Formel VI angegebene Bedeutung haben.



wobei (o) = orthoständige Stellung der jeweiligen Reste

Me = Cu, Cr

Q = Alkyl, Alkoxy, Halogen, -NO₂, Acylamino wie CH₃-CO-NR₃-, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂-NR₃R4

1 = 0-4

und wobei R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben

(₀) = orthoständige Stellung der Substituenten

Q = Alkyl, Alkoxy, Halogen, NO₂, Acylamino wie CH₃-CO-NR₃-, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂-NR₃R₄

und wobei R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben.

P_{C =} Cu/Ni-Phthalocyanin-Rest

L = Substituent, insbesondere Sulfo oder Carboxy r = 0 - 4

und wobei

R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben.

L = Substituent, insbesondere Halogen,
C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Carboxy
t = 0 bis 3


L = Substituent, insbesondere Halogen, C_1-4-Alkyl,
C_1-4-Alkoxy, Alkylsulfonyl, Aminosulfonyl, unkondensierte Phenylreste oder Carboxy

S = 0-6

D = zur Komplexbildung befähigte Gruppe wie -OH, -COOH oder -S0₃^H.

worin

K = Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer Kupplungskomponente der cyclischen Enolreihe, wie der Pyridon- oder der Pyrimidonreihe, R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)
K = Rest einer Kupplungskomponente

R'₆ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₃H, -OH, -NH₂, -NR₃R₄, -OR₃, wobei R₃ und R_{4 =} Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

K = Rest einer Kupplungskomponente

K = Rest einer Kupplungskomponente

worin

R'₂ = Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Halogen, ein Arylazorest oder ein Arylazomethinrest.

R₇ = Wasserstoff, NR₃-COR₈, -NR₃SO₂-R₈

wobei R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl,

R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl

worin

R₇ = Wasserstoff, -NR₃-COR₈, -NR₃-SO₂-R₈
wobei R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl
R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl

und worin R₁ - Wasserstoff oder Alkyl und
R'₁ = Alkyl.

[0030] Folgende Strukturen sind besonders bevorzugt:

wobei

R₁₂ = H, CH₃, Cl

R₁₃ = H, CH₃, Cl

wobei _{R14 = H}, _CH3, OCH₃, NHCOCH₃,NH-CO-NH₂





worin Acyl = Acylrest, insbesondere Formyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und bevorzugt gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, OH, SO₃H, COOH substituiertes Phenylcarbonyl.

R₁₅= R₁₃, CH₃ C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino

wobei in der Formel XXXIV der Rest A

- im Molekül nur einmal vorhanden sein soll.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1a

[0031] Herstellung von

[0032] In einem Rührgefäß mit Rührer und Rückflußkühler werden 240 ml Tetramethylensulfon wasserfr., 84 g Natriumfluorid und 200 g 2-Trichlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin vorgelegt. In einer Stunde heizt man bis auf 170°C und rührt bei dieser Temperatur 3 Stunden nach. Durch Destillation und Redestillation isoliert man anschließend 137 g 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin als wasserhelle Flüssigkeit vom Kp. 104-6°/ 18 mbar,

: 1,5218. Das entspricht einer Ausbeute von 76,9 % der Theorie.

Beispiel 1b

[0033] Herstellung von

In einer Druckapparatur aus rostfreiem Stahl werden 270 g 2-Dichlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin (90 %ig) mit 400 ml HF wasserfr. vorgelegt. Man heizt auf 140°C und hält bei dieser Temperatur den Innendruck durch gelegentliches Entspannen der entstehenden HC1 bei 25 bar. Nach beendeter HCl-Entwicklung wird abgekühlt, der Restdruck entspannt und anschließend der Autoklaveninhalt durch Destillation aufgearbeitet.

[0034] Man erhält 213 g eines Rohdestillates vom Brechungsindex 1.5350. Durch fraktionierte Redestillation erhält man

[0035] 55 ^g 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin als Flüssigkeit vom Kp.: 92°/17 mbar,

: 1.5150 und

[0036] 71 g 2-Dichlormethyl-4-fluor-5,6-dichlorpyrimidin vom Kp.; 120°/18 mbar,

: 1.5510.

Beispiel 1c

[0037] Herstellung von

232 g 2-Chlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin (78 %ig) werden in 360 ml Tetramethylensulfon mit 126 g NaF 4 Std. bei 170° und 4 h/190° fluoriert.

[0038] Man erhält durch destillative Aufarbeitung

74 g 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin Kp.: 83-5°/20 mbar,

: 1,5010

aus dem Nachlauf läßt sich auch die monofluorierte Zwischenstufe des 2-Chlormethyl-4-fluor-5,6-dichlorpyrimidin gewinnen:

Kp.: 112°/14 mbar,

: 1,5414.

Beispiel 2

[0039] 19 Teile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser angerührt und durch Zugabe von ca. 40 ml einer 20 %igen Natriumcarbonatlösung gelöst.

[0040] In diese Lösung werden bei ca. 35-40° 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin gegeben. Bei 30-40° wird unter kräftigem Rühren solange die freiwerdende Flußsäure durch Zutropfen einer Natriumcarbonatlösung neutralisiert bis sich der pH-Wert von 6-7 nicht mehr ändert. Das so erhaltene Kondensationsprodukt der Formel

wird nach Zugabe von Eis und 7 Teilen Natriumnitrit mit 28 Teilen Salzsäure direkt diazotiert. In diese Suspension der Diazoniumverbindung werden 30 Gew.-Teile 1-/2'-Methyl-4'-sulfophenyl%-3-carboxypyrazolon-(5) gegeben und die Kupplung durch Zugabe von ca. 80 Teile einer Natriumcarbonatlösung (20 %ig) zu Ende geführt. Nach beendeter Kupplung wird die Abscheidung des Farbstoffs durch Zugabe von 200 Teilen Kaliumchlorid oder Natriumchlorid vervollständigt, anschließend wird durch Filtration isoliert und bei 50-80°C getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das Baumwolle in grünstichig gelben Tönen anfärbt bzw. druckt.

[0041] Die so erhaltenen Drucke oder Färbungen besitzen hervorragende Naßechtheiten.

[0042] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl_-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-_Di-chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin, 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färben.

[0043] Weitere gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn in diesem Beispiel das als Kupplungskomponente eingesetzte 1-[2'-Methyl-4'-sulfophenyl]-3-carboxypyrazolon-(5) beispielsweise durch folgende Kupplungskomponenten ersetzt wird.

[0044] Acetessigsäure-[2'-methoxy-5'-methyl-4'-sulfonsäure]-anilid
Acetessigsäure-[2'-methoxy-5'-sulfonsäure]-anilid
3-Methylpyrazolon-(5)
1,3-Dimethylpyrazolon
1-(2',5'-disulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5)
1-(2',5'-dichlor-4-sulfophenyl-3-methylpyrazolon-(5)
1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon.

Beispiel 3

[0045] Die Lösung von 21 Teilen 1,3-Diamino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure als Natriumsalz in 300 Teilen Wasser wird bei 35-45° unter kräftigem Rühren mit 27,0 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin kondensiert. Die freiwerdende Flußsäure wird dabei durch Zutropfen einer 20 %igen Sodalösung neutralisiert. Nach beendeter Kondensation wird das Umsetzungsprodukt durch Zugabe von. Eis, 7 Teilen Natriumnitrit und 28 Teilen Salzsäure bei 5-10° direkt diazotiert und anschließend durch Zugabe von 30 Gew.-Teilen 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-carboxy- pyrazolon-(5) und ca. 80 Teilen einer 20 %igen Sodalösung zum Azofarbstoff der Formel

gekuppelt. Die Abscheidung des Farbstoffs wird durch Aussalzen mit 150 Teilen Natriumchlorid vervollständigt. Anschließend wird durch Filtration isoliert und bei 50-100° getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das zum Bedrucken und Färben von Baumwolle hervorragend geeignet ist.

[0046] Ersetzt man in diesem Beispiel die Kupplungskomponente durch die im Beispiel 2 angegebenen Kupplungskomponenten, so werden ebenfalls gelbe Reaktivfarbstoffe mit sehr guten färberischen Eigenschaften erhalten.

[0047] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin, 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe die Wolle und Baumwolle in gelben Tönen färben.

Beispiel 4

[0048] 19 Teile 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 250 Teilen Wasser bei 20°C gelöst und mit 27 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyridin bei dieser Temperatur selektiv kondensiert. Durch Zugabe von 30 Teilen einer 20 %igen Sodalösung wird dabei ein pH-Wert von 5,8-6 eingehalten.

[0049] Nach beendeter Kondensation wird die Suspension durch Zugabe von Eis, 7 Teilen Natriumnitrit und 28 Teilen Salzsäure diazotiert.

[0050] Die Suspension der Diazoniumverbindung wird mit einer Lösung des Natriumsalzes von 29 Teilen 1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5) in 150 Teilen Wasser versetzt und die Kupplung durch Zugabe von 50 Teilen einer 20 %igen Sodalösung zu Ende geführt. Danach wird mit 200 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält so ein gelbes Pulver, das Baumwolle in goldgelben Farbtönen färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel

[0051] Ähnliche Farbtöne werden erhalten, wenn in diesem Beispiel das 1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5) durch äquimolare Mengen der im Beispiel 2 angegebenen Pyrazole ersetzt wird..

[0052] Verwendet man in den obigen Farbstoffbeispielen anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin, 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in gelben Tönen färben.

Beispiel 5

[0053] 19 Teile 1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure werden wie in Beispiel 2 beschrieben mit 27 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zur Reaktion gebracht, diazotiert und mit 22 Teilen 1,4-Dimethyl-6-oxy-2-pyridon-3-sulfonsäure gekuppelt. Der entstehende Farbstoff der Formel

wird ausgesalzen und getrocknet. Er färbt Wolle und Baumwolle in reinen grünstichig gelben Nuancen.

[0054] Weitere gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man die in der folgenden Tabelle Spalte 1 genannten Diazokomponenten mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin umsetzt und danach mit den in Spalte 2 genannten Kupplungskomponenten kuppelt.

Verwendet man in den Beispielen 5-22 anstelle von 2-Trichlor-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin, 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe die Wolle und Baumwolle in gelben bis grünstichig gelben Tönen färben.

Beispiel 23

[0055] 20,2 Teile 3-Amino-N-methylbenzylamin-4-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser heiß gelöst, auf 0,5°C abgekühlt und mit 35 ml konzentrierter Salzsäure versetzt. Man diazotiert mit 7 Teilen Natriumnitrit und tropft die Suspension des Diazoniumsalzes in eine neutrale Lösung von 25 Teilen 1-Ethyl-4-methyl-6-oxy-2-pyridon-3-methansulfonsäure. Mit 80 Teilen einer 20 %igen Natriumcarbonatlösung wird die Kupplung zu Ende geführt. Der Farbstoff wird mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen und filtriert. Man löst den erhaltenen Filterkuchen in 500 ml Wasser und tropft bei 40°C langsam 27,0 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zu. Es wird so lange gerührt, bis sich der pH-Wert von 7-8 nach Neutralisation der freiwerdenden Flußsäure durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung nicht mehr ändert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färbt.

[0056] Weitere grünstichig gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man 1-Ethyl-4-methyl-6-oxy-2-pyridon-3-methansulfonsäure durch die in der folgenden Tabelle genannten Kupplungskomponente ersetzt und sonst wie in Beispiel 23 beschrieben verfährt.

[0057] Verwendet man in den Beispielen 23-26 anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färben.

Beispiel 27

[0058] 23,9 Teile 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser neutral gelöst. In diese Lösung werden bei ca. 20-30°C 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin gegeben. Unter kräftigem Rühren wird solange die freiwerdende Flußsäure durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung neutralisiert, bis sich der pH-Wert von 5,5-6,0 nicht mehr ändert.

[0059] Die Suspension des Kondensationsproduktes wird mit der nach üblichen Methoden hergestellten Suspension einer Diazoniumverbindung aus 2-Naphthylamin-1,5-disulfonsäure vereinigt und die Kupplung durch Zugabe von 10 Teilen Lithiumcarbonat zu Ende geführt. Der orangefarbene Reaktivfarbstoff der Formel

wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält ein orangefarbenes Pulver, das zum Färben und Bedrucken von Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffen üblichen Verfahren hervorragend geeignet ist.

[0060] Wird das in diesem Beispiel beschriebene Kondensationsprodukt aus 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure nach an sich bekannten Methoden mit den Diazoniumverbindungen aus den nachfolgend aufgeführten Aminen gekuppelt, so werden ebenfalls hervorragende Reaktivfarbstoffe mit den angegebenen Farbtönen erhalten:

Verwendet man in den Beispielen 27-38a anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in den für den jeweiligen aus 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin erhaltenen Farbstoffen angegebenen Tönen färbep.

Beispiel 39

[0061] In die Lösung von 32 Gew.-Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure als Natriumsalz in 100 Teilen Wasser werden unter starkem Rühren bei 10-15°C 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin getropft und dabei die freiwerdende Säure durch verdünnte Natronlauge oder Sodalösung neutralisiert. Nach etwa einer Stunde ist die Kondensation unter diesen Bedingungen beendet. Das so erhaltene Kondensationsprodukt wird dann mit der nach üblichen Methoden zu erhaltenden Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol Anilin-2-sulfonsäure vereinigt und die Kupplung bei pH 7 zu Ende geführt. Nach Aussalzen, Isolieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver des Farbstoffs der Formel

das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Baumwolle in brillanten roten Tönen färbt.

[0062] Ersetzt man in diesem Beispiel die Diazoniumverbindung aus Anilin-2-sulfonsäure durch die äquimolaren Mengen der aus folgenden Aminen erhältlichen Diazoniumverbindungen, so werden ebenfalls brillante rote Reaktivfarbstoffe erhalten:

[0063] Verwendet man in den Beispielen 39-69 anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in roten bis blaustichig roten Tönen färben.

Beispiel 70

[0064] Kondensiert man unter den in Beispiel 39 angegebenen Bedingungen je 0,1 Mol 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure und kuppelt das Kondensationsprodukt nach analogen Methoden mit der Diazoniumverbindung aus Anilin-2-sulfonsäure, so erhält man nach Aussalzen, Isolieren und Trocknen den Farbstoff der Formel

als dunkles Pulver, das sich in Wasser mit gelbstichig roter Farbe löst und zum Bedrucken und Färben von Baumwolle in brillanten roten Farbtönen hervorragend geeignet ist.

[0065] Ersetzt man in diesem Beispiel die Diazoniumverbindung aus Anilin-2-sulfonsäure durch äquimolare Mengen der Diazoniumverbindung der in Beispielen 40 - 60 aufgeführten Amine, so erhält man ebenfalls brillante rote Reaktivfarbstoffe.

[0066] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlor-pyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in brillant roten Tönen färben.

Beispiel 71

[0067] Zu einer Suspension von 0,1 Mol des nach üblichen Methoden hergestellten Aminoazofarbstoffs der Formel

in 100 Teilen Wasser werden bei pH 7 und ca. 50-60° 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge oder einer Natriumcarbonatlösung im Bereich von 6-8 gehalten.

[0068] Nach beendeter Kondensation wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als rotes Pulver anfallende Farbstoff der Formel

[0069] färbt Wolle und Baumwolle in brillant roten Tönen. Durch vorheriges emulgieren des Chlor-Fluorpyrimidins in Wasser kann die Kondensationsgeschwindigkeit erhöht werden.

[0070] Weitere rote Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Kupplungs- und Diazokomponenten nach üblichen Verfahren Aminoazofarbstoffe herstellt und diese nach dem im obigen Beispiel beschriebenen Verfahren mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin kondensiert.

[0071] Verwendet man in den Beispielen 71-87 anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in brillanten roten Tönen färben.

Beispiel 88

[0072] 19 Teile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden wie in Beispiel 2 beschrieben mit 23,5 Teilen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zur Reaktion gebracht, diazotiert und nach üblichen Methoden mit 44,5 Teilen 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als rotes Pulver anfallende Farbstoff der Formel

färbt Wolle und Baumwolle in brillanten roten Tönen.

[0073] Weitere orange bis rote Farbstoffe erhält man, wenn man nach obiger Methode die in der folgenden Tabelle Spalte 2 genannten Diazokomponenten mit 2-Dichlormethyl-4,6-5-chlor-difluorpyrimidin umsetzt und danach mit den in Spalte 3 genannten Kupplungskomponenten kuppelt.

[0074] Verwendet man in den Beispielen 88-153 anstelle von 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in roten bis orangen Tönen färben.

Beispiel 154

[0075] 44 Teile 1-(4'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser gelöst und unter starkem Rühren bei 15-20°C mit 30 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin versetzt. Dabei wird die freiwerdende Flußsäure auf pH 5-5,5 mit Sodalösung abgestumpft. Nach etwa zwei Stunden ist die Kondensation unter diesen Bedingungen beendet.

[0076] Das so erhaltene Kondensationsprodukt wird dann mit der nach üblichen Methoden zu erhaltenden Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol Anilin-2-sulfonsäure vereinigt und die Kupplung bei pH 7 zu Ende geführt. Nach Aussalzen, Isolieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver des Farbstoffs der Formel

[0077] Weitere Farbstoffe mit roten Farbtönen erhält man, wenn in diesem Beispiel die Anilin-2-sulfonsäure durch folgende aromatische Amine ersetzt wird:

Anilin

Anilin-3-sulfonsäure

1-Amino-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure

1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure

1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure

Anilin-2,5-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-1,7-disulfonsäure.

[0078] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-pyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in roten bis violetten Tönen färben.

Beispiel 155

[0079] In eine Suspension von 0,1 Mol des Diazoniumsalzes von 1-Amino-5-(5'-chlor-2'-trichlormethyl-6'-fluor-pyrimidyl-4')-aminobenzol-2-sulfonsäure (hergestellt nach Beispiel 2) wird eine mit Natriumacetat gepufferte Lösung von 24 g 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure in 80 ml Wasser bei pH 2-4 gegeben. Es erfolgt Kupplung zu dem Farbstoff der Formel

[0080] Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, isoliert und bei 30-40°C im Vakuum getrocknet. Er löst sich in Wasser und färbt Wolle in roten Tönen mit guten Naß- und Lichtechtheiten.

[0081] Weitere orange bis blaustichig rote Farbstoffe erhält man, wenn man die in der folgenden Tabelle Spalte 2 genannten Diazokomponenten mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin nach der in Beispiel 2 beschriebenen Methode umsetzt und diazotiert und danach mit den in Spalte 3 genannten Kupplungskomponenten nach bekannten Methoden kuppelt.

Beispiel 194

[0082] Zu einer Suspension von 0,1 Mol des nach üblichen Methoden hergestellten Aminoazofarbstoffs der Formel

in 100 ml Wasser werden bei pH 7 und ca. 40°C 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge oder einer Natriumcarbonat-Lösung im Bereich von 6-8 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als rotes Pulver anfallende Farbstoff der Formel

färbt Wolle und Baumwolle in roten echten Tönen.

[0083] Weitere orange bis rote Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Kupplungs- und Diazokomponenten nach üblichen Verfahren Aminoazofarbstoffe herstellt und diese nach dem im obigen Beispiel beschriebenen Verfahren mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyri- midin kondensiert.

[0084] Verwendet man in den Beispielen 194-237 anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe die Wolle und Baumwolle in orange bis rote Töne färben.

Beispiel 238

[0085] Zu einer Suspension von 0,1 Mol des nach üblichen Methoden hergestellten Aminoazofarbstoffs der Formel

in 1200 ml Wasser werden bei pH 6 und ca. 50°C 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge oder einer Natriumcarbonat-Lösung im Bereich von 6-7 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als rotes Pulver anfallende Farbstoff der Formel

färbt Wolle und Baumwolle in roten echten Tönen.

[0086] Weitere orange bis rote Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn im obigen Beispiel 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure durch die in den nachfolgenden Tabelle aufgeführten Kupplungskomponenten ersetzt und zwar nach an sich bekannten Methoden und die so erhaltenen Farbstoffe mit 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin kondensiert.

[0087] Verwendet man in den Beispielen 238-251 anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in orange bis blaustichig roten Tönen färben.

Beispiel 252

[0088] Zu einer Suspension von 0,1 Mol des nach üblichen Methoden hergestellten Aminoazofarbstoffs der Formel

in 1000 ml Wasser werden bei pH 7 und ca. 50° 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge oder einer Natriumcarbonat-Lösung im Bereich von 6-8 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als rotes Pulver anfallende Farbstoff der Formel

färbt Wolle und Baumwolle in echten roten Tönen.

[0089] Weitere orange bis rote Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Kupplungs- und Diazokomponentennach üblichen Verfahren Aminoazo farbstoffe herstellt und diese nach dem im obigen Beispiel beschriebenen Verfahren mit 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor-pyrimidin kondensiert.

Beispiel 268

[0090] Zur Lösung von 0,1 Mol des nach üblichen Methoden hergestellten Aminoazofarbstoffs der Formel

in 1000 Teilen Wasser werden bei pH 7 und ca. 60° 27 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge oder einer Natriumcarbonatlösung im Bereich von 6-8 gehalten.

[0091] Nach beendeter Kondensation wird ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Der als gelbes Pulver anfallende Farb_- stoff der Formel

färbt Baumwolle in licht- und chlorechten gelben Farbtönen.

[0092] Wird in diesem Beispiel die 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure durch 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, Aminobenzol-2,4-disulfonsäure oder Aminobenzol-2,5-disulfonsäure ersetzt, so werden ebenfalls gelbe Reaktivfarbstoffe hervorragender Licht- und Naßechtheiten erhalten.

[0093] In analoger Weise können gelbe Reaktivfarbstoffe dieses Typs erhalten werden, wenn in diesem Beispiel das als Kupplungskomponente eingesetzte Anilin durch 3-Methylanilin, 2-Methoxyanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Acetylaminoanilin, 3-Ureidoanilin oder durch 2-Methoxy-5-methylanilin ersetzt wird.

[0094] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlor-pyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in gelben Tönen färben.

Beispiel 269

[0095] Zur Lösung der nach üblichen Methoden aus 0,1 Mol 2-Amino-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure zu erhaltenden Diazoniumverbindung werden 0,1 Mol des nach Beispiel 5 zu erhaltenden Kondensationsproduktes aus 19 Teilen 1,3-Diamino-benzol-6-sulfonsäure und 27 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin gegeben und die Kupplung durch Neutralisation mit einer verdünnten Sodalösung zu Ende geführt.

[0096] Nach Aussalzen, Filtrieren und Trocknen wird der Farbstoff der Formel

in Form eines gelben Pulvers erhalten. Er eignet sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von Baumwolle in goldgelben Farbtönen.

[0097] Wird in diesem Beispiel die 2-Aminonaphthalin-4,6,8- trisulfonsäure durch 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, Aminobenzol-2,4-disulfonsäure oder Aminobenzol-2,5-disulfonsäure ersetzt, so werden ebenfalls gelbe Reaktivfarbstoffe mit hervorragenden Naßechtheiten erhalten.

[0098] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe die Wolle und Baumwolle in goldgelben Tönen färben.

Beispiel 270

[0099] In die Lösung des Natriumsalzes von 32 Gew.-Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser werden bei pH 5,5-6 wie in Beispiel 82 angegeben 24 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin gegeben und bei 10-20° kondensiert. Die Lösung des Kondensationsproduktes wird dann mit der Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure in 200 Teilen Wasser vereinigt und durch Zugabe von Alkali die Kupplung bei pH 7 durchgeführt.

[0100] Nach beendeter Kupplung wird die rote Farbstofflösung mit 35 Gew.-Teilen Kupfersulfat versetzt und bei 15° und pH 6,4 eine Mischung aus 50 Teilen einer 30 %igen Wasserstoffperoxidlösung und 130 Teilen einer 20 %igen Natriumacetatlösung zugetropft. Durch Zugabe von ca. 200 g Eis wird dabei die Temperatur im Bereich von 10-15° gehalten. Nach beendeter oxydativer Kupferung wird der Kupferkomplexfarbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und zum Bedrucken und Färben von Baumwolle in marineblauen Farbtönen mit guter Lichtechtheit geeignet ist.

[0101] Die Diazoniumverbindung aus 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure kann in diesem Beispiel durch die Diazoniumverbindungen aus den Aminen der folgenden Tabelle ersetzt werden. Die Ausführung der oxydativen Kupferung erfolgt analog.

[0102] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-pyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in violetten bis blauen Tönen färben.

Beispiel 271

[0103] In die nach dem in Beispiel 270 beschriebenen Verfahren hergestellten Lösung des Kondensationsproduktes aus 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin wird eine Suspension der Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol 2-Aminonaphthalin-4,6,8- trisulfonsäure in 250 Volumenteilen Wasser gegeben und die Kupplung durch Zugabe von 20 Teilen Natriumbicarbonat zu Ende geführt. Die so erhaltene Kupplungslösung wird mit 250 Teilen einer 20 %igen Natriumacetatlösung und 500 Teilen einer 3 %igen Wasserstoffperoxidlösung versetzt. Die oxidative Kupferung wird dann durch Zutropfen von 250 Teilen einer 20 %igen Kupfersulfatlösung erreicht. Nach beendeter Kupferung wird der Farbstoff der Formel

mit einem Gemisch aus 400 Teilen Natriumchlorid und 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, anschließend isoliert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in klaren blauvioletten Farbtönen färbt.

[0104] Ersetzt man in diesem Beispiel die Diazoniumverbindung aus 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure durch Diazoniumverbindung aus folgenden aromatischen Aminen, so erhält man ebenfalls violette Reaktivfarbstoffe:

Anilin-4-sulfonsäure,

Anilin-3-sulfonsäure,

Anilin-3,5-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,

1-Aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure,

1-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure.

[0105] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in violetten Tönen färben.

Beispiel 272

[0106] 0,1 Mol des Kupferkomplexes der Formel

die durch Kupplung von 1-Aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure mit 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure anschließender oxydativer Kupferung und Verseifung der Acetylaminogruppe erhalten werden kann, wird in 1500 Volumenteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst und beica. 60°C mit 27 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin portionsweise versetzt, wobei die freiwerdende Säure so mit einer Sodalösung neutralisiert wird, daß während der Kondensationszeit von etwa 2 Stunden ein pH von 6,5 gehalten wird.

[0107] Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und bei ca. 50°C im Vakuum getrocknet.

[0108] Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotstichig blauen Farbtönen färbt. Der gleiche Farbstoff kann durch Kupplung der Diazoniumverbindung aus 1-Aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure mit dem Kondensationsprodukt aus 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure und 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und anschließender oxydativer Kupferung erhalten werden.

[0109] Farbstoffe, die Baumwolle in ähnlichen blauen Farbtönen färben, können erhalten werden, wenn man in diesem Beispiel die Diazoniumverbindung aus 1-Aminonaphthalin-4,6- disulfonsäure durch die der folgenden Amine ersetzt:

1-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure,

1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,

1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure bzw.

-3,6-disulfonsäure, in Form der o-Sulfonsäureester und abschließender Hydrolyse des Sulfonsäureesters.

[0110] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-dhlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,8-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in blauen Tönen färben.

Beispiel 273

[0111] 0,1 Mol des 1:2-Chromkomplexes der Formel

der durch Kupplung von diazotiertem 5-Nitro-2-aminophenol mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und anschließender Umwandlung in den 1:2-Cr-Komplex erhalten werden kann, werden in 1000 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und mit 60 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin bei 60-70°C kondensiert. Die Neutralisation der freiwerdenden Säure erfolgt dabei durch Zutropfen einer verdünnten Sodalösung. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Er fällt in Form eines dunklen Pulvers an, das Baumwolle in grünstichig grauen Farbtönen färbt.

[0112] Ersetzt man in diesem Beispiel den reinen Chromkomplex durch eine 1:1-Mischung aus dem Cr-Komplex und dem entsprechenden Co-Komplex, so erhält man eine Farbstoffmischung, die Baumwolle in neutralen, lichtechten Schwarz- bzw. Grautönen färbt.

[0113] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in grünstichig bis neutralen lichtechten Schwarz- bzw. Grautönen färbt.

Beispiel 274

[0114] 0,1 Mol des Co-Komplexes der Formel

werden in 800 Volumenteilen Wasser bei pH 6 gelöst und mit 60 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlor- pyrimidin unter kräftigem Rühren kondensiert. Die freiwerdende Säure wird durch Zutropfen einer 20 %igen Sodalösung neutralisiert. Nach beendeter Kondensation wird der erhaltene Reaktivfarbstoff ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Er fällt in Form eines dunklen Pulvers an, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Baumwolle in lichtechten Brauntönen färbt.

[0115] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in lichtechten Brauntönen färben.

Beispiel 275

[0116] 0,1 Mol des Kondensationsproduktes aus 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin wird" wie in Beispiel 2 beschrieben diazotiert und die Suspension bei pH 2-3 mit 0,1 Mol 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird die dunkelrote Farbstofflösung mit der Suspension der Diazotierung aus Anilin-2,5-disulfonsäure versetzt. Zur zweiten Kupplung wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zutropfen einer 20 %igen Sodalösung auf 7-8 gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Er stellt dann ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in dunkelblauen bis schwarzen Farbtönen färbt.

[0117] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in dunkelblauen bis schwarzen Tönen färben.

[0118] Verwendet man in den oben beschriebenen Farbstoffen anstelle von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- süure 1-Amino-8-hydroxynaphtahlin-4,6-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in dunkelblauen bis schwarzen Tönen färben.

Beispiel 276

[0119] Die in schwach saurem pH-Bereich ausgeführte Kupplung von 0,1 Mol der Diazoniumverbindung aus Anilin-4-sulfonsäure mit 0,1 Mol 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure führt zu einer dunkelroten Lösung des Monoazofarbstoffs, der bei pH 6-7 mit 0,1 Mol der Diazoniumverbindung aus dem Kondensationsprodukt von 1,3-Di- aminobenzyl-4-sulfonsäure und 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-dichlorpyrimidin zu einem dunkelblauen Farbstoff gekuppelt werden kann. Nach Aussalzen, Isolieren und Trocknen fällt der Farbstoff der Formel

als dunkles Pulver an, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in dunkelblauen bis schwarzen Farbtönen färbt.

[0120] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in dunkelblauen bis schwarzen Tönen färben.

[0121] Verwendet man in den oben beschriebenen Farbstoffen anstelle von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 1-Amino-8-hydroxynaphtahlin-4,6-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in schwarzen Tönen färben.

Beispiel 277

[0122] 0,1 Mol des in üblicher Weise durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid auf Kupferphthalocyanin frisch hergestellten Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorids werden in Form des feuchten, gut gewachsenen Saugkuchens in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen Eis suspendiert und bei pH 8-9 mit 0,1 Mol des Kondensationsproduktes aus 1,3-Diaminobenzol und 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin zur Umsetzung gebracht. Durch Zutropfen von 20 %iger Sodalösung wird dabei ein pH-Wert von ca. 8,5 aufrechterhalten. Nach beendeter Kondensation wird der Reaktivfarbstoff der Formel

ausgesalzen, gewaschen und bei 50-100°C im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues, in Wasser mit blauer Farbe lösliches Pulver dar, das Baumwolle in klaren grünstichig blauen Farbtönen färbt.

[0123] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in klaren grünstichig blauen Farbtönen färben.

Beispiel 278

[0124] 0,01 Mol des Triphendioxazins der Formel

wird in 2 1 Wasser bei Raumtemperatur gelöst und bei einem pH-Wert von 7-7,5 mit 6 g 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin umgesetzt, der pH-Wert wird mit Sodalösung gehalten. Es wird 1 Stunde nachgerührt, das ausgefallene Produkt abfiltriert und bei 60°C getrocknet. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, das Baumwolle und Wolle in leuchtend blauen Tönen färbt.

[0125] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlor-4,6-pyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpy- rimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in leuchtend blauen Tönen färben.

[0126] Nach gleichen Verfahren und mit den genannten Difluorpyrimidinen liefern auch die folgenden Verbindungen im ersten Falle leuchtend blaue, im zweiten Fall leuchtend grünstichig blaue Färbungen auf Baumwolle und Wolle

Beispiel 279

[0127] 0,1 Mol des Kupferkomplexes von N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenyl- formazan-di-Natriumsalz werden in 500 ml Wasser gelöst und bei 30-50° mit 25 Teile 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin versetzt.

[0128] Durch Zugabe von Sodalösung wird ein pH-Wert von 6-6,5 aufrecht erhalten. Man salzt mit Natriumchlorid aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet bei 30-40°C im Vakuum.

[0129] Der erhaltene Farbstoff der Formel

färbt Zellulose- und Polyamidfasern in echten blauen Tönen.

[0130] Verwendet man anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in echten blauen Tönen färben.

[0131] Verwendet man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Kupferkomplexe und die oben angegebenen Difluorpyrimidine und verfährt wie oben angegeben, so erhält man weitere Farbstoffe, die Zellulose- und Polyamidfasern in echten blauen Tönen färben.

Beispiel 295

[0132] 0,1 Mol der bekannten Kupferkomplexverbindung der Formel

wirdor in 1500 Volumenteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst und bei 40-50°C mit 30 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin portionsweise versetzt, wobei die freiwerdende Säure so mit Sodalösung neutralisiert wird, daß während der Kondensationszeit von ca. 2 Stunden ein pH-Wert von 6,5 gehalten wird.

[0133] Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und bei 50°C im Vakuum getrocknet.

[0134] Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönen färbt.

[0135] Farbstoffe, die Baumwolle in ähnlichen marineblauen Farbtönen färben, können erhalten werden, wenn man in obigem Beispiel die Kupplungskomponente 6-N-Methyl- amino-1-hydroxynaphtahlin-3-sulfonsäure durch die folgenden Aminohydroxynaphthalinsulfonsäuren ersetzt:

6-Amino-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure

6-N-Methylamino-1-hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure

6-Amino-1-hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure

6-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure

7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

5-Amino-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure.

[0136] Weitere Farbstoffe, die Baumwolle in marineblauen Farbtönen färben, können erhalten werden, wenn man die folgenden bekannten Kupferkomplexverbindungen der Formeln





mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin umsetzt.

[0137] Verwendet man in den oben beschriebenen Farbstoffen anstelle von 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in marineblauen Farbtönen färben.

Beispiel 296

[0138] 0,1 Mol der bekannten Aminodisazoverbindung der Formel

wird in 1500 Volumenteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst und bei 50-60°C mit 25 Teilen 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin portionsweise versetzt, wobei die freiwerdende Säure so mit Sodalösung neutralisiert wird, daß während der Kondensationszeit von ca. 2 Stunden ein pH-Wert von 6,5 gehalten wird. Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und bei 50°C im Vakuum getrocknet.

[0139] Man erhält ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit dunkelbrauner Farbe löst und Baumwolle in braunen Tönen färbt.

[0140] Farbstoffe, die Baumwolle in orange bis braunen Farbtönen färben, können erhalten werden, wenn man die Aminodisazofarbstoffe der folgenden Tabelle mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin umsetzt.

[0141] Verwendet man in den oben beschriebenen Farbstoffen anstelle von 2-Trichlor-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5- chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluorpyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin und verfährt analog wie oben beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in orange bis braunen Tönen färben.

Beispiel 301

[0142] 0,1 Mol des bekannten Diaminotriazols der Formel

werden in 1000 Volumenteilen Wasser bei pH 6 gelöst und bei 40-60°C mit 27 Teilen 2-Trichlormethyl-5-chlor-4,6- difluorpyrimidin - in Form einer Emulsion in Wasserportionsweise versetzt. Die freiwerdende Säure wird durch Zutropfen von 20 %iger Sodalösung neutralisiert, so daß während der Kondensationszeit von ca. 2 Stunden ein pH-Wert von 6,5 gehalten wird.

[0143] Nach beendeter Kondensation wird das Monoaminotriazol wie üblich angesäuert, diazotiert und mit 0,1 Mol Barbitursäure sodaalkalisch gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

ausgesalzen, isoliert und bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in brillanten grünstichig gelben Tönen färbt.

[0144] Weitere Farbstoffe, die Baumwolle in gelben Farbtönen färben, können erhalten werden, wenn man die Barbitursäure durch folgende Kupplungskomponenten ersetzt:

2,6-Dihydroxypyridin-4-carbonsäure

1-[4'-Sulfophenyl]-3-carboxypyrazolon-(5)

1[2'-Methyl-4'-sulfophenyl]-3-carboxypyrazolon-(5)

1,4-Dimethyl-2-hydroxy-pyridon-(6)-sulfonsäure.

[0145] Verwendet man in den oben beschriebenen Farbstoffe anstelle von 2-Trichlormethvl-4,6-difluor-5-chlorpyrimi- din die entsprechenden Mengen 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-difluor- pyrimidin oder 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyri- midin und verfährt analog, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in gelben Tönen färben.

[0146] In der folgenden Tabelle sind weitere aminogruppenhaltige Chromophore aufgeführt, die mit 2-Trichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, 2-Trichlormethyl-4,6-di- fluorpyrimidin und 2-Chlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpy- rimidin zu Reaktivfarbstoffen umgesetzt werden können, die Baumwolle in den angegebenen Nuancen färben.

Ansprüche

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

worin

D = Rest eines organischen Farbstoffs der Mono-oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Phthalocyanin-, Formazarr, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon- oder Nitroaryl-Reihe,

W = direkte Bindung oder Brückenglied,

R = Wasserstoff oder Alkyl,

A = Rest der Formel

worin X = Wasserstoff oder Chlor,

Z = CCl₃, CHC1₂ oder CH₂Cl und n = 1 oder 2 ist.

2. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest A eine der folgenden Bedeutungen a) bis d) besitzt:

3. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß W für eine direkte Bindung oder für eines der folgenden Brückenglieder steht:







-S-Alkylen-, -Alkylen-, -Alkylen-CO-, -Alkylen-SO₂-, wobei R₁ für Wasserstoff oder Alkyl steht, und Alkylen einen Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.

4. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß folgende Farbstoffe der Strukturformel (I) vorliegen, wobei W, R, n und A die in Anspurch 1 angegebene Bedeutung besitzen:

worin

M = OH, NH₂, NR₃R₄, ^OR₃

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl,

R₃ und R₄ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl, oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegebenenfalls durch NH oder 0 unterbrochenes C₄-C₆-Alkylen stehen.

R₅ = -COOR₃, -CONR₃R₄, -CN, -CH₂-SO₃H, SO₃H oder -CH₂-NR₃R₄,

R₆ = -M, -R₃ oder -R₅,

M' = 0, NR₃

wobei R₃ und R₄ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegebenenfalls durch NH oder 0 unterbrochenes C₄-C₆-Alkylen stehen.

R₇ = Wasserstoff, -NR₃-CO-R₈, -NR₃-SO₂-R₈

o = ortho-ständige Stellung der jeweiligen Reste

wobei R₃ ⁼ Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl,

R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl

(o,p) =ortho- oder paraständige Stellung der jeweiligen Reste

wobei R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl.

R₉ und R₁₀ = Wasserstoff, R₈, -OR₃, Halogen, -NR₃R₄,
-COOR₃, -NR₃-CO-R₄, -O-CO-R₄, -NR₃-SO₂-R₄,
-O-SO₂-R₄, -^NR₃-^CO-^NR₃^R₄

wobei R₃ und R₄ - Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl oder wobei R₃ und R₄ zusammen für gegebenenfalls durch NH oder 0 unterbrochenes C₄-C₆-Alkylen stehen

und R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl.

wobei (o,p) = ortho- oder paraständige Stellung der jeweiligen Reste

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen, und wobei R₉ und

R₁₀ die unter Formel VI angegebene Bedeutung haben,

wobei (o) = orthoständige Stellung der jeweiligen Reste

Me = Cu, Cr,

Q = Alkyl, Alkoxy, Halogen, -NO₂, Acylamino wie CH₃-CO-NR₃-, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂-NR₃R₄

1 = 0-4

und wobei R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben

Me = Co, Cr

1 = 0-8

(O) = orthoständige Stellung der Substituenten

Q = Alkyl, Alkoxy, Halogen, N0₂, Acylamino wie CH₃-CO-NR₃-, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₂-NR₃R₄

und wobei R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben,

wobei

P_c = Cu/Ni-Phthalocyanin-Rest

L = Substituent, insbesondere Sulfo oder Carboxy

r = 0-4

und wobei

R₃ und R₄ die unter Formel (VI) angegebene Bedeutung haben,

wobei

L = Substituent, insbesondere Halogen,

C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder Carboxy,

t = 0 bis 3,

wobei

L = Substituent, insbesondere Halogen, C_1-4-Alkyl,

C_1-4-Alkoxy, Alkylsulfonyl, Aminosulfonyl, unkondensierte Phenylreste oder Carboxy

S = 0-6

D = zur Komplexbildung befähigte Gruppe wie -OH,

worin

K = Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer Kupplungskomponente der cyclischen Enolreihe, wie der Pyridon- oder der Pyrimidonreihe,

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

worin

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbesondere Cl)

K = Rest einer Kupplungskomponente

worin

R'₆ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl, -COOR₃, -CONR₃R₄, -SO₃H, -OH; -^NH₂, -NR₃R₄, -OR₃, wobei R₃ urid R₄ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl

worin

R₂ = Alkyl, Alkoxy, Halogen (insbes. Cl)

K = Rest einer Kupplungskomponente

worin

K = Rest einer Kupplungskomponente

worin

R'₂ = Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Halogen, ein Arylazorest oder ein Arylazomethinrest.

worin

_R7 = Wasserstoff, NR₃-COR₈, -NR₃SO₂-R₈, wobei R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl,

R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl

worin R₇ = Wasserstoff, -NR₃-COR₈, -NR₃-SO₂-R₈,

wobei R₃ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl R₈ = Alkyl, Aryl, Hetaryl, Aralkyl

und worin R_{1 =} Wasserstoff oder Alkyl und R'₁ = Alkyl.

5. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß folgende Farbstoffe der Strukturformel (I) vorliegen, worin W für eine direkte Bindung steht, n = 1 und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt:

wobei

^R₁₂ ⁼ H, CH₃, Cl

R13 = ^H, CH₃, Cl

wobei R₁₄= H, CH₃, OCH₃, NHCOCH₃, NH-CONH₂





worin acyl = Acylrest, insbesondere Formyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und bevorzugt gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, OH, SO₃H, COOH substituiertes Phenylcarbonyl.

R₁₅ = R₁₃, CH₃, C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino

wobei in der Formel (XXXIV) der Rest A

- im Molekül nur einmal vorhanden sein soll,

6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

worin

D = Rest eines organischen Farbstoffs der Mono-oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Phthalocyanin-, Formazan, Azomethin; Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon- oder Nitroaryl-Reihe,

W = direkte Bindung oder Brückenglied,

_R ⁼ Wasserstoff oder Alkyl,

A = Rest der Formel

worin X = Wasserstoff oder Chlor Z ⁼ CCl₃, CHCl₂ oder CH₂Cl

und

n = 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß man

a) entweder Farbstoffe der Formel

wobei D, W, R und n die oben angegebene Bedeutung besitzen,
mit n Mol des Halogenpyrimidins der Formel


worin X und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
kondensiert, oder

b) geeignete Vorprodukte mit Verbindungen der Formel V kondensiert und anschließend die Farbstoffsynthese zu Verbindungen der Formel I durchführt.

7. Verbindungen der Formel

worin

X' = Wasserstoff oder Chlor und

Z' = CCl₃, CHC1₂ oder CH₂Cl

mit der Maßgabe, daß, falls X' für Chlor steht, Z' für CHCl₂ oder für CH₂Cl stehen muß.

8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

worin

X" = Wasserstoff oder Chlor und

Z" = CC1₃ oder CH₂Cl,

dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorpyrimidine der Formel

worin X" und Z" die oben angegebene Bedeutung besitzen in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere in Tetramethylensulfon mit mindestens der doppeltmolaren Menge eines Alkalifluorids während 2 bis 10 Stunden bei 140 bis 210°C, insbesondere bei 160 bis 200°C umsetzt und die gewünschte Komponente abtrennt.

9. Verfahren zur Herstellung von 2-Dichlormethyl-4,6-difluor-5-chlorpyrimidin, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Dichlormethyl-4,5,6-trichlorpyrimidin mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur umsetzt und das entstehende 2-Dichlor-methyl-4,6-difluor-5-chlor_- pyrimidin abtrennt.

10. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 bis zum Färben und Bedrucken von Substraten.