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<ep-patent-document id="EP84110944B1" file="EP84110944NWB1.xml" lang="de" country="EP" doc-number="0135193" kind="B1" date-publ="19880608" status="n" dtd-version="ep-patent-document-v1-1">
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<p id="p0001" num="0001">Die Erfindung betrifft ein Schmiermittel für die Kaltbearbeitung von Metallen mit einem Gehalt an fetten Ölen und/oder Mineralölen und darin dispergiertem Kalziumkarbonat sowie dessen Anwendung auf die Kaltbearbeitung von Stahl, Edelstahl, Kupfer oder Zink.</p>
<p id="p0002" num="0002">Um bei der Kaltbearbeitung von Metallen die Reibung zwischen Metallformen und -werkzeugen und dem Werkstück sowie deren Abnutzung zu vermindern und die Kaltverschweißung zu verhindern, ist eine Schmierung erforderlich.</p>
<p id="p0003" num="0003">Bisher wurde bei der verformenden Bearbeitung von Eisen und Stahl, insbesondere bei hoher Verformungsarbeit, hauptsächlich in der Weise geschmiert, daß man auf der Oberfläche einen Phosphatüberzug bildete und darauf Seife auftrug. Gewisse Nachteile bei der Vorbehandlung von Metalloberflächen vor der Kaltverformung durch Phosphatierung und Beseifung bestehen darin, daß die Phosphatierung bei erhöhten Temperaturen vorgenommen wird (Energieverbrauch) und mehrere Arbeitsstufen erfordert.</p>
<p id="p0004" num="0004">Eine andere Arbeitsweise zur Kaltbearbeitung besteht darin, die Metalloberflächen mit Hochdruckzusätzen enthaltenden Schmierölen zu behandeln. Bei diesen Schmierölen, die zum Ziehstrecken in der Kaltbearbeitung geeignet sind, besteht bei hoher Verformungsarbeit das Problem, daß die Haftfestigkeit des Ölfilmes auf der Metalloberfläche nicht ausreicht, so daß Kaltverschweißungen auftreten und an den Metallformen und -werkzeugen sowie an Werkstücken Schadstellen entstehen.</p>
<p id="p0005" num="0005">Schließlich werden in den Fällen, in denen Schmieröle für hohe Verformungsarbeiten eingesetzt werden, auch feste Schmiermittelzusätze, wie Molybdändisulfid, Graphit, Teflonpulver, Harzsäure-überzogenes Kalziumkarbonat verwendet. Molybdändisulfid und Graphit sind jedoch sehr teure Materialien, zudem in der Kaltbearbeitung mit hoher Verformungsarbeit von unzureichender Wirksamkeit, so daß Zusätze mit höherer Leistung erforderlich sind. Harzsäure-überzogenes Kalziumkarbonat ist preiswert und in gewissen Grenzen auch von guten Schmiereigenschaften, jedoch muß es - um gute Schmierleistung zu erzielen - dem Schmieröl zumindest zu 30 Gew.-% beigemischt sein. Dadurch steigt aber die Viskosität des Schmiermittels außerordentlich, seine Zuführbarkeit ist erschwert und die Arbeitsleistung läßt nach. Nach der Bearbeitung ist es schwierig, das an den Produkten haftende Schmiermittel zu entfernen. Verwendet man das Schmiermittel im Kreislaufverfahren wiederholt, so ist durch die vorübergehende Erhitzung während der Bearbeitung das Harzsäure-überzogene Kalziumkarbonat in seinen Eigenschaften beeinträchtigt, die Viskosität auf das 3- bis 10- fache des frischen Schmiermittels angestiegen und die Arbeitsleistung entsprechend abgesunken.</p>
<p id="p0006" num="0006">Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten Verfahren zur Vorbehandlung vor der Kaltbearbeitung bzw. die der bekannten Schmiermittel zu vermeiden und ein Schmiermittel bereitzustellen, das preiswert ist, bei der Schmierung Energie einsparen hilft, den Bearbeitungsprozeß verkürzt, die Oberflächengüte kaltbearbeiteter Werkstücke verbessert und das anschließende Entfetten erleichtert.</p>
<p id="p0007" num="0007">Die Aufgabe wird gelöst, indem das Schmiermittel der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgebildet wird, daß es 5 bis 50 Gew.-% mit Silan-Haftvermittler-überzogenes Kalziumkarbonat mit bis zu 3 um durchschnittlichem Korndurchmesser enthält.</p>
<p id="p0008" num="0008">Ein Kalziumkarbonat der geforderten Feinheit kann durch Brechen und Mahlen in Kolloidmühlen oder aber durch nasse Fällungsverfahren mit anschließender Trocknung hergestellt werden.</p>
<p id="p0009" num="0009">Silan-Haftvermittler sind an sich bekannte Verbindungen und beispielsweise in Ullmann "Enzyklopädie der technischen Chemie", 4. Aufl., Band 21, Seite 496 ff. beschrieben.</p>
<p id="p0010" num="0010">Besonders geeignete Silan-Haftvermittler sind Amino- und Vinylsilan.</p>
<p id="p0011" num="0011">Vorteilhafterweise wird ein Schmiermittel eingesetzt, das Silan-Haftvermittlerüberzogenes, spindelförmiges Kalziumkarbonat enthält.</p>
<p id="p0012" num="0012">Als Grundstoff des Schmiermittels dienen herkömmliche fette Öle und/oder Mineralöle, denen Hochdruckzusätze und dergl. zugesetzt sein können.</p>
<p id="p0013" num="0013">Der durchschnittliche Korndurchmesser des überzogenen Kalziumkarbonates mit bis zu 3 um ist insofern von Bedeutung, als bei größerem Durchmesser das Schmiermittel bei hohen Verformungsarbeiten stark reißt, so daß es nicht zwischen Formwerkzeug und Werkstück eindringt und die Schmierwirkung gering bleibt.</p>
<p id="p0014" num="0014">Hinsichtlich des Gehaltes an überzogenem Kalziumkarbonat ist darauf hinzuweisen, daß unterhalb 5 Gew.-% ein Reibungskontakt zwischen Formwerkzeug und Werkstück nicht mit Sicherheit auszuschließen ist. Bei einem Gehalt über 50 Gew.-% ergibt sich ein hoher Reibungskoeffizient, die Schmiereigenschaft sinkt ab und die Viskosität steigt stark an, so daß sich die Arbeitsleistung verschlechtert.</p>
<p id="p0015" num="0015">Besonders vorteilhaft ist es, ein Schmiermittel einzusetzen, das 10 bis 30 Gew.-% Silan-Haftvermittler- überzogenes Kalziumkarbonat enthält.</p>
<p id="p0016" num="0016">Das erfindungsgemäße Schmiermittel kann innerhalb das Verfahrensablaufes Beizen mit Säure, Spülen mit Wasser, gegebenenfalls in 2 Stufen, Trocknen und Schmieren zum Einsatz kommen. Um die Entfernung des Schmiermittels nach der Kaltbearbeitung zu erleichtern, sieht eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung vor, dem Schmiermittel oberflächenaktive Stoffe zuzusetzen. Hierfür sind nichtionogene, anionische, kationische oder zwitterionische Tenside, insbesondere nichtionogene Tenside, geeignet.</p>
<p id="p0017" num="0017">Das Schmiermittel gemäß der vorliegenden Erfindung wird bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 60° C aufgebracht. Die Aufbringung auf das Werkstück kann durch Tauchen, Aufstreichen mit dem Pinsel, Übergießen, Besprühen usw. erfolgen.</p>
<p id="p0018" num="0018">Das Schmiermittel gemäß vorliegender Erfindung ist universell anwendbar. Insbesondere ist es für die <!-- EPO <DP n="3"> -->Kaltbearbeitung von Stahl, Edelstahl, Kupfer oder Zink geeignet.</p>
<p id="p0019" num="0019">Die Vorteile des erfindungsgemäßen Schmiermittels sind, bei der Kaltbearbeitung der Metalle Energie zu sparen, den Prozeß abzukürzen, die Oberflächengüte der Werkstücke zu erhöhen und die Entfernbarkeit des Schmiermittels nach der Kaltbearbeitung zu verbessern. Darüber hinaus tritt ein wesentliches Ansteigen der Viskosität bei wiederholtem Einsatz des Schmiermittels nicht auf.</p>
<p id="p0020" num="0020">Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele beispielsweise und näher erläutert.</p>
<heading id="h0001">Beispiel 1</heading>
<p id="p0021" num="0021">Zur Durchführung der Versuche dienten zwei erfindungsgemäße Schmiermittel, nämlich</p>
<p id="p0022" num="0022">
<tables id="tabl0001" num="0001"><img id="ib0001" file="imgb0001.tif" wi="126" he="92" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables>Die vorgenannten Schmiermittel wurden nach dem Punktkontaktverfahren im SRV-Vibrationsreibungs- und -abnutzungstestgerät geprüft. Zur Ermittlung des Reibungskoeffizienten und der Abnutzungstiefe dienten Stahlkugeln von 10 mm Durchmesser sowie Scheiben von 8 mm Dicke und 24 mm Durchmesser.</p>
<p id="p0023" num="0023">Die Versuchsbedingungen waren
<tables id="tabl0002" num="0002"><img id="ib0002" file="imgb0002.tif" wi="74" he="22" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p>
<p id="p0024" num="0024">Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
<tables id="tabl0003" num="0003"><img id="ib0003" file="imgb0003.tif" wi="108" he="49" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p><!-- EPO <DP n="4"> -->
<p id="p0025" num="0025">Nach den Ergebnissen der SRV-Versuche besaßen die erfindungsgemäßen Schmiermittel 1 und 2 einen niedrigen Reibungskoeffizienten mit guter Stabilität. Sie waren auch infolge geringer Abnutzungstiefe vorteilhaft. Demgegenüber war insbesondere die Stabilität des Reibungskoeffizienten der bekannten Schmiermittel unbefriedigend und die Abnutzungstiefe schlecht.</p>
<heading id="h0002">Beispiel 2</heading>
<p id="p0026" num="0026">Hierbei wurden die Schmiermittel der Tabelle 2 auf die Veränderung ihrer Viskosität nach 6-tägiger Erhitzung auf 130°C hin gemessen. Der SRV-Test wurde analog dem Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 3 niedergelegt.
<tables id="tabl0004" num="0004"><img id="ib0004" file="imgb0004.tif" wi="141" he="90" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables>Die Schmiermittel 7 bis 9 entsprechen der Erfindung, die Schmiermittel 10 und 11 sind herkömmlicher Art.
<tables id="tabl0005" num="0005"><img id="ib0005" file="imgb0005.tif" wi="170" he="94" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p><!-- EPO <DP n="5"> -->
<p id="p0027" num="0027">Nach den Ergebnissen der Versuche vorübergehender Erhitzung besaßen die Schmiermittel nach vorliegender Erfindung auch bei geringer Viskosität einen vorteilhaften Reibungskoeffizienten im SRV-Versuch bei guter Stabilität; auch die Veränderungen der Viskosität war gering und damit günstig.</p>
<heading id="h0003">Beispiel 3</heading>
<p id="p0028" num="0028">Stahlrohre wurden unter Verwendung des Schmiermittels 7 des Beispiels 2 nach dem Verfahren der Tabelle 4 für das Ziehen vorbereitet und gezogen. Es wurden die Zugkraft und die Kraft des Stopfens gemessen, das Äußere des gezogenen Rohres betrachtet und auf Rauhheit der Oberfläche sowie Schmiermittelentfernbarkeit untersucht. Die Ziehbedingungen sind in Tabelle 5 und die Ergebnisse in Tabelle 6 niedergelegt.
<tables id="tabl0006" num="0006"><img id="ib0006" file="imgb0006.tif" wi="110" he="36" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables>
<tables id="tabl0007" num="0007"><img id="ib0007" file="imgb0007.tif" wi="92" he="95" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p>
<p id="p0029" num="0029">Entfernen des Schmiermittels: alkalischer Reiniger mit anschließendem Wasserspülen</p>
<p id="p0030" num="0030">Zum Vergleich wurden in Vergleichsversuch 1 Stahlrohre gleicher Qualität und unter gleichen Bedingungen, jedoch unter Verwendung des Schmiermittels 11 der Tabelle 2, gezogen. Auch diese Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefaßt.</p>
<p id="p0031" num="0031">In Vergleichsversuch 2 wurden gleichartige Stahlrohre einer Phosphatierbehandlung mit anschließender Beseifung unterworfen und dann unter den gleichen Ziehbedingungen verformt.</p>
<p id="p0032" num="0032">Die Vorbehandlung erfolgte dabei nach dem Schema:<!-- EPO <DP n="6"> -->
<tables id="tabl0008" num="0008"><img id="ib0008" file="imgb0008.tif" wi="134" he="59" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables>
<tables id="tabl0009" num="0009"><img id="ib0009" file="imgb0009.tif" wi="136" he="78" img-content="table" img-format="tif" inline="no"/>
</tables></p>
<p id="p0033" num="0033">Nach den Ergebnissen der Rohrziehversuche zeigten die mit dem Schmiermittel nach vorliegender Erfindung verarbeiteten Rohre keine Schadstellen, sie waren außerdem von geringer Rauhheit der Oberfläche. Schließlich waren auch die Eigenschaften der Schmiermittelentfernung gut.</p>
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<claims id="claims01" lang="de">
<claim id="c-de-01-0001" num="">
<claim-text>1. Schmiermittel für die Kaltbearbeitung von Metallen mit einem Gehalt an fetten Ölen und/oder Mineralölen und darin dispergiertem Kalziumkarbonat, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 50 Gew.-% mit Silan-Haftvermittler überzogenes Kalziumkarbonat mit bis 3 µm durchschnittlichem Korndurchmesser enthält.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0002" num="">
<claim-text>2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mit Amino- und/oder Vinylsilan-Haftvermittler überzogenes Kalziumkarbonat enthält.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0003" num="">
<claim-text>3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es mit Silan-Haftvermittler überzogenes, spindelförmiges Kalziumkarbonat enthält.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0004" num="">
<claim-text>4. Schmiermittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 30 Gew.-% mit Silan-Haftvermittler überzogenes Kalziumkarbonat enthält.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0005" num="">
<claim-text>5. Schmiermittel nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es oberflächenaktive Stoffe, insbesondere nichtionogene Tenside, enthält.</claim-text></claim>
<claim id="c-de-01-0006" num="">
<claim-text>6. Anwendung des Schmiermittels gemäß Anspruch 1 bis 5 auf die Kaltbearbeitung von Stahl, Edelstahl, Kupfer oder Zink.</claim-text></claim>
</claims><!-- EPO <DP n="7"> -->
<claims id="claims02" lang="en">
<claim id="c-en-01-0001" num="">
<claim-text>1. Lubricant for cold working of metals with a content of fatty oils and/or mineral oils and calcium carbonate dispersed therein, characterized in that it contains 5 to 50 weight % calcium carbonate coated with silane- adhesion promoter having a medium grain diameter of up to 3 µm.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0002" num="">
<claim-text>2. Lubricant according to claim 1, characterized in that it contains calcium carbonate coated with amino- and/or vinylsilane adhesion promoter.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0003" num="">
<claim-text>3. Lubricant according to claim 1 or 2, characterized in that it contains with silane adhesion promoter coated spindle-shaped calcium carbonate.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0004" num="">
<claim-text>4. Lubricant according to claim 1, 2 or 3, characterized in that it contains 10 to 30 weight % silane adhesion promoter coated calcium carbonate.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0005" num="">
<claim-text>5. Lubricant according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that it contains surface active agents, in particular nonionic surfactants.</claim-text></claim>
<claim id="c-en-01-0006" num="">
<claim-text>6. Use of the Lubricant according to claims 1 to 5 for cold working of steel, stainless steel, copper and zinc.</claim-text></claim>
</claims>
<claims id="claims03" lang="fr">
<claim id="c-fr-01-0001" num="">
<claim-text>1. Agent lubrifiant pour le formage à froid de métaux, ayant une certaine teneur en huiles grasses et/ou en huiles minérales et du carbonate de calcium dispersé en son sein, caractérisé en ce qu'il contient de 5 à 50 % en poids de carbonate de calcium enrobé d'adhésiphore silanique et ayant un diamètre moyen de grain allant jusqu'à 3 um.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0002" num="">
<claim-text>2. Agent lubrifiant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient du carbonate de calcium enrobé d'un adhésiphore aminosilanique et/ou vinylsilanique.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0003" num="">
<claim-text>3. Agent lubrifiant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient du carbonate de calcium enrobé d'un adhésiphore silanique et en forme de fuseau.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0004" num="">
<claim-text>4. Agent lubrifiant selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 30 % en poids de carbonate de calcium enrobé d'un adhésiphore silanique.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0005" num="">
<claim-text>5. Agent lubrifiant selon la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce qu'il contient un composé surfactif, notamment un agent tensioactif non ionique.</claim-text></claim>
<claim id="c-fr-01-0006" num="">
<claim-text>6. Utilisation de l'agent lubrifiant selon les revendications 1 à 5, pour le formage à froid de l'acier, de l'acier fin, du cuivre ou du zinc.</claim-text></claim>
</claims>
</ep-patent-document>