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(11) | EP 0 167 711 A2 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTANMELDUNG |
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| (54) | Reservedruckverfahren |
| (57) Die Ammonium- oder Aminsalze sulfo- und/oder carboxy-gruppenhaltiger Pyrazolone eignen
sich hervorragend als Reservierungsmittel für die Herstellung von Reservedrucken auf
cellulosehaltigen Fasermaterialien. |
[0001] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel- lung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen. wobei die Erzeugung von Buntreserveeffekten mit Hilfe von Pigmentfarbstoffen besonders bevorzugt ist.
[0002] Als Reservierungsmittel werden gewöhnlich nichtflüchtige organische Säuren, wie Zitronen-. Milch-. Weinsäure und dergleichen eingesetzt (vgl. "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie". 4. Auflage. Band 22. Seite 603).
[0003] Bei Pigmentreservepasten können die genannten Säuren nach deren Zugabe eine vorzeitige Vernetzungsreaktion des Pigmentbinders auslösen. was ein Zusetzen der Rotations- oder Flachdruckschablonen sowie eine Verschlechterung der Reibechtheiten zur Folge hat.
[0004] Ähnliche Effekte stellen sich auch bei Verwendung anderer sauer eingestellter Pigmentdruckpasten. die als Reservierungsmittel beispielsweise Na-Salze von Pyrazolonsulfonsäuren enthalten. ein.
[0005] Darüberhinaus wird häufig eine durch die verwendeten Säuren verursachte Faserschädigung beobachtet.
[0006] Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfogruppen- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.
[0007] Geeignete Pyrazolone sind insbesondere solche der Formel
worin
R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,
wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen.
[0008]
R1 steht vorzugsweise für Sulfophenyl, insbesondere 4-Sulfophenyl.
R2 steht vorzugsweise für COOH.
[0009] Als Substituenten für die Phenylreste kommen beispielsweise Cl, CI-C4-Alkyl, CI-C4-Alkoxy und insbesondere Sulfo in Frage.
[0010] Die als Reservierungsmittel verwendeten Pyrazolonsalze werden vorzugsweise nicht als solche eingesetzt, sondern bei der Zubereitung der Reservepasten durch Vereinigung der freien Pyrazolonsulfonsäure bzw. -carbonsäure mit vorzugsweise überschüssigem Amin bzw. Ammoniak hergestellt, wobei sich automatisch ein pH-Wert oberhalb 7 einstellt.
[0011] Anstelle von Ammoniak können auch wärmeflüchtige Amine, insbesondere mono-, Di- und Tri-Alkanolamine wie Triethanolamin, Isopropanolamin, Diethylaminoethanol, verwendet werden.
[0012] Unter "Naphtholkombination" werden solche Entwicklungsfarbstofftypen verstanden, die sich von phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten, insbesondere der Naphthol-AS-Reihe und stabilisierten Diazoniumsalzen ("Echtfärbesalzen") ableiten.
[0013] Beispielhaft seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:
Naphthol AS:
Naphthol AS-G:
Naphthol AS-D:
p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure:
Naphthol AS-ITR:
Naphthol AS-IRG:
Naphthol AS-OL:
[0014] Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wäßrige Pasten eingesetzt oder vor der Kupplungsreaktion in wäßrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt.
[0015] Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt:
Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200)
Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr. 37135)
Echtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085)
[0016] Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120) Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175)
[0018] Für den Pigmentdruck geeignete Druckpasten mit entsprechenden Pigmenten, Bindemitteln und Vernetzern sind in der Literatur in großer Zahl beschrieben.
[0019] Bei der Herstellung einer Pigmentreservedruckpaste geht man zweckmäßigerweise wie folgt vor:
Zu einer Lösung des erfindungsgemäßen Reservierungsmittels in wäßrigem Ammoniak, die einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10 aufweist, werden Pigmentbindemittel (geeignet sind alle im Handel befindlichen Pigmentbinder und deren Mischungen - vorzugsweise aber Acrylatbinder), Emulgator z.B. Alkylarylpolyglykolether, . Harnstoff, Diammonphosphat-l:2 und Pigmentfeinteig zugegeben und Testbenzin (Kerosin) einemulgiert sowie Quervernetzer (z.B. Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid oder die Methylether dieser Verbindungen) und Entschäumer z.B. Silicon-Typen beigemischt.
[0020] Die so hergestellte Druckpaste eignet sich nun zur Erzeugung verschiedenster Reserveeffekte. Zur Herstellung von a) Reservedrucken unter Diazoniumsalzen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten präparierten Cellulosegeweben wird die wie oben fertiggestellte Reservepaste auf die mit jenen Kupplungskomponenten präparierte Ware imprägniert oder aufgedruckt und mit Diazoniumsalze überdruckt.
[0021] An den Stellen. wo das Diazoniumsalz die vorgedruckte Reserve nicht überdeckt. entsteht mit der Kupplungskomponente ein wasserunlöslicher Azofarbstoff. der sich in den Baumwollkapillaren verankert.
[0022] An den Stellen. wo die Reservedruckpaste unter den Diazoniumsalzen gedruckt wurde. entsteht durch Reaktion des Reservierungsmittels mit dem Diazoniumsalz ein wasserlöslicher Azofarbstoff.
[0023] Nach dem Drucken wird getrocknet (bis 150°C) und durch eine 1-10 min. Heißluftbehandlung bei 150°C fixiert. Das Ammoniak wird bei der Heißluftfixierung aus dem Pyrazolonsäuresalz abgespalten. Die zurückbleibende Pyrazolsäure ermöglicht durch ihren Säurecharakter die Vernetzuno des Binders und Ouervernetzers.
[0024] Das in der Reservepaste vorhandene Diammoniumphosphat (oder Ammonsulphat) wird lediglich zugesetzt. um einen noch etwas saureren pH-Wert und damit eine noch günstigere Voraussetzung für die optimale Vernetzungsreaktion des Binders bzw. Ouervernetzers zu schaffen.
[0025] Der Harnstoff verbessert die Laufeigenschaften der Reservepasten auf der Druckmaschine: der Ouervernetzer verbessert die Reibechtheiten der fertigen Drucke. und der Siliconentschäumer verhindert Schaumbildung in den Reservepasten.
[0026] Nach der Heißluftfixierung werden die Drucke mit 1-2 g/l Seife und 1-5 g/l Soda oder 1-5 g/l Natronlauge kochend geseift. kalt gespült und getrocknet.
[0027] Beim Waschvorgang werden Farbstoff- und Kupplungskomponenten-Uberschüsse und der durch Reaktion zwischen dem Pyrazolonsäuresalz und dem Diazoniumsalz entstandene wasserlösliche Azofarbstoff aus der Faser entfernt. und es wird an den Stellen. wo die Reserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde. der Pigmentfarbstoff sichtbar.
[0028]
2) Reservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer oder mehrerer der oben genannten Druckpasten. über die naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoffdruckpasten gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird nach einem üblichen Fixierverfahren für diese Farbstoffe. z.B. mit Heißluft bei etwa 150-200°C fixiert, anschließend neutral kochend geseift, kalt gespült und getrocknet. An den Stellen. an denen die Reserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde. wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
3) Reservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen und Reaktivfarbstoffen auf mit phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialen erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mustermäßig eine oder mehrere Pigment-Reservedruckpasten aufgedruckt. Daraufhin werden naB-in-naB mustermäßig eine Druckpaste. die eine oder mehrere stabilisierte Diazoniumverbindungen enthält. und eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoff-Druckpasten aufgedruckt. Anschließend wird wie üblich. z.B. bis 150°C, mit Heißluft fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
[0029] Vorzugsweise enthält die Reservedruckpaste außer den obengenannten Zusätzen etwa 1 - 30 g/1000 g Druckpaste einer nicht flüchtigen organischen Säure, wie z.B. Zitronensäure.
[0030] An den Stellen, an denen die Reserve unter Diazoniumsalz und Reaktivfarbstoff gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
[0031] Ganz generell empfiehlt es sich, die Drucke nach dem Trocknen, Heißluftfixieren und Waschen bei 150-200.C kurzzeitig nachzufixieren (30 sec bis 5 Minuten).
[0032] Im übrigen ist es selbstverständlich grundsätzlich auch möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Reservierungsmittel Weißreserven zu erzeugen.
[0033] So erhält man beispielsweise a) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. Danach wird mustermäßig eine ammoniakalische (pH 8 - 10) Druckpaste, die eine Pyrazolonsäure enthält, aufgedruckt. Daraufhin wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Diazoniumsalz-Lösung foulardiert und getrocknet, oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere Druckpasten über die Weißreserve gedruckt, die ein übliches stabilisiertes Diazoniumsalz oder diazotierte Echtbasen enthalten. und getrocknet. Anschließend wird kochend alkalisch geseift, gespult und getrocknet.
[0034] An den Stellen, an denen die Weisreserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.
[0035] b) Weißreservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer ammoniakalischen (pH 8-10) Reservedruckpaste.
[0036] Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff-Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß. mustermäßip oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivdruckpasten aufgedruckt und getrocknet. Anschließend wird z.b. 1-3 min. bei 150-200°C mit Heißluft oder 1-6 min. mit Neutraldampf bei 100-105°C fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
[0037] An den Stellen, an denen die Weißreserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.
[0038] c) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen und Reaktivfarbstoffen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kuppiungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet, danach wird mustermäßig eine wie vorstehend beshcriebene Reservedruckpaste aufgedruckt. Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff- oder Diazoniumsalz-haltigen Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß eine oder mehrere Druckpasten mit stabilisierten Diazoniumsalzen und Reakivfarbstoffen überdruckt und getrocknet. Anschließend wird wie üblich fertigge-stellt.
Beispiel 1
[0040] Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
Reserve: 180 g eines 58:34:5:3 Acrylsäurebutylester-Styrol-Acrylamid-«-Methacrylamidmethyl- olether-Mischpolymerisats in Form einer wäßrigen Dispersion (mit NH3 auf pH 6,5 gestellt; Feststoffgehalt 70 %) (=A) werden mit
15 g eines nichtionischen Emulgators (Benzylp-oxidiphenylpolyglykolether)
30 g Ammoniak
20 g Diammonphosphat
60 g Farbstoff 1
20 g Harnstoff
50 g Wasser
40 g (1-(4-sulfophenyl-)-5-pyrazolon-3-carbonsäure) (=B)
60 g Kernmehlether-Verdickung 9 %ig vermischt und
500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g einer wäßrigen 55 %igen Lösung von Hexa-
methylol-melamin-hexamethylether (=C)
und 5 g eines üblichen Silikonentschäumers eingerührt
1000 g
[0041] Uber die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I.-Nr. 37200)
505 g Wasser
10 g Essigsäure (50 %ig)
450 g Verdickungsmittel (Kernmehlether 9 %ig) und gegebenenfalls
5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
1000 g
[0042] Der getrocknete Druck wird 3 min. bei 150eC mit Heißluft fixiert, anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 38°Be enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält rosarote Reservedrucke unter einer braunen Fläche.
Beispiel 2
[0043] Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
Reserve: 320 g A werden mit
20 g Emulgator
40 g Diethylenglykol
30 g Ammoniak 25 %
135 g Iriodin 101 Rutilsilber (Merck)
10 g Diammonphosphat 1:2
15 g Farbstoff II
0,4 g Farbstoff III
10 g Harnstoff
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung 9 % vermischt und
294,6 ∲ Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 9 Silikonentschäumer eingerührt
1000 g
[0044] Es wird im Uberfall nab-in-nab eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
45 a des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo
Component 1 (C.I. Nr. 37135)
490 g Wasser
10 g Essigsäure 50 %ig
450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
1000 g
[0046] Anschließend wird die Baumwollware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldfarbene Reserve-Effekte unter bordeaux-farbenem Uberdruck.
Beispiel 3
[0047] Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
60 g Kernmehletherverdickung 9 %
10 g Wasser
30 g Ammoniak 25 %
20 g Harnstoff
20 g Diammonphosphat
40 g Reservemittel B
100 g Farbstoff IV vermischt und
500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer zugegeben
1000 g
[0048] Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt:
50 g Farbstoff V
150 g Harnstoff
550 g eines üblichen Verdickungsmittels (Guarderivat, 12 %ig)
10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz.
225 g Wasser, kalt
1000 g
50 g Farbstoff VI
150 g Harnstoff
550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
15 g Soda kalz.
225 g Wasser, kalt
1000 g
50 g Farbstoff VII
150 g Harnstoff
550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
15 g Soda kalz.
225 g Wasser, kalt
1000 g
[0050] Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
Beispiel 4
[0052] Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
20 g Diammoniumphosphat 1:2
30 g Ammoniak 25 %
25 g Farbstoff VIII
85 g Wasser
20 g Harnstoff
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer eingerührt
1000 g
[0053] Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
20 g Diammoniumphosphat 1:2
30 g Ammoniak 25 %
25 g Farbstoff III
85 g Wasser
20 g Harnstoff
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer eingerührt
1000 g
[0054] Es wird im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter Baumwollware eine Druckpaste folgender Zusammenstellung gedruckt:
50 g Farbstoff IX
150 g Harnstoff
550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
20 g Natriumbicarbonat
190 g Wasser, kalt
1000 g
[0056] Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und getrocknet.
Beispiel 5
[0058] Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt:
Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
70 g Ammoniak 25 %
50 g Farbstoff X
20 g Harnstoff
20 g Zitronensäure krist.
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer zugegeben
1000 g
[0059] Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
30 g Ammoniak 25 %
50 g Farbstoff XI
20 g Harnstoff
20 g Diammoniumphosphat 1:2
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer zugegeben
1000 g
[0060] Es wird im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 1 (C.I. Nr. 37135)
490 g Wasser
10 g Essigsäure 50 %
450 g Kernmehletherverdickung 9 %
5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
1000 g
2)
50 g Farbstoff XII
150 g Harnstoff
500 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12
%ig (Verdickungsmittel)
20 g Natriumbicarbonat
230 g Wasser, kalt
1000 g
[0062] Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
[0063] Man erhält einen roten Reserve-Effekt unter einer gold-gelben Fläche neben einem orangen Reserve-Effekt unter brillantblauer Fläche.
Beispiel 6
[0064] Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine gedruckt:
Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
70 g Ammoniak 25 %
50 g Farbstoff XIII
20 g Harnstoff
20 g Zitronensäure
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer zugegeben
1000 g
[0065] Reserve (Vordruck):
180 g A werden mit
15 g Emulgator (nichtionisch)
30 g Ammoniak 25 %
50 g Farbstoff VIII
20 g Harnstoff
20 g Diammonphosphat 1:2
40 g Reservemittel B
60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
20 g C und
5 g Silikonentschäumer zugegeben
1000 g
[0066] Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
30 g Azoic Diazo Component 11 (C.I. Nr. 37085)
505 g Wasser
10 g Essigsäure 50 %
450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
1000 g
50 g Farbstoff XIII
150 g Harnstoff
550 g eines hochsubstituierten Guarderivats 12 %
(Verdickungsmittel)
20 g Natriumbicarbonat
230 g Wasser, kalt
1000 g
[0068] Anschließend wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
[0069] Man erhält einen grünen Reserve-Effekt unter einer roten Fläche neben einem blauen Reserve-Effekt unter gelber Fläche.
Beispiel 7
[0070] Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen. bedruckt:
Weißreserve:
60 αReservemittel B wird in
395 g Wasser und
45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
500 g Stärkeether-Verdickung 10 %ig vermischt.
1000 g
[0071] Über die vorgedruckte Weißreserve wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naB-in-naB mit einer Druckpaste folgende Zusammensetzung Ubergedruckt:
30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I. Nr. 37200)
505 g Wasser
10 g Essigsäure (50 %ig)
450 g Kernmehletherverdickung (9 %ig) und
gegebenenfalls
5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
1000 g
[0072] Der getrocknete Druck wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g/1 Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 32,5 %ig enthält, und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
Beispiel 8
[0074] Weißreserve:
60 g Reservemittel B wird in
395 g Wasser und
45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
500 g Stärkeetherverdickung (10 %ig) vermischt.
1000 g
[0075] Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt.
50 g Farbstoff V
150 g Harnstoff
550 g eines üblichen Verdickungsmittels wie z.B. Natriumalginat (4 %ig) oder Guarderivat (12 %ig)
10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na
15 g Soda kalz.
225 g Wasser, kalt
1000 g
[0076] Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert. Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/l Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
Beispiel 9
[0078] Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Weißreservepaste folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt.
[0079] Weißreserve:
60 g Reservemittel B und
20 g Zitronensäure oder Weinsäure werden in
335 g Wasser und
85 g Ammoniak (25 %ig) gelöst und mit
500 g Stärkeetherverdickung 10 % vermischt.
1000 g
[0080] Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Component 1 (C.I. Nr. 37135)
490 g Wasser
10 g Essigsäure 50 %
450 g Kernmehletherverdickung 9 %
5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
1000 g
[0081] 2) 50 g Farbstoff XII
150 g Harnstoff
500 g eines hochsubstituierten Guarderivates 12 % oder Natriumalginat 4 % (Verdickungsmittel)
20 g Natriumbicarbonat
230 g Wasser, kalt
1000 g
[0083] Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
[0084] Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter einer gold-gelben und unter einer brillantblauen Fläche.
Beispiel 10
worin
R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,
wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen, verwendet.
verwendet.