[0001] La présente invention concerne une amélioration apportée aux procédés de blanchiment
oxydant réalisés en milieu acide, par l'action de peroxyde d'hydrogène.
[0002] On sait que l'efficacité blanchissante des dilutions de peroxyde d'hydrogène n'est
pas très élevée en milieu acide et ne permet généralement pas de réaliser le blanchiment
d'une fibre. C'est pour cette raison que le peroxyde d'hydrogène ou les peroxydes
alcalins sont généralement utilisés en milieu alcalin.
[0003] Différents composés ont été préconisés pour accroître la stabilité et l'efficacité
des peroxydes en milieu alcalin. L'emploi de silicates, de différents complexes de
magnésium ou de divers autres sels est par exemple recommandé.
[0004] Cependant, le blanchiment en milieu alcalin ne convient pas à certaines fibres, telles
que les fibres synthéthiques. Par ailleurs, d'autres désiderata peuvent faire écarter
l'emploi d'un milieu alcalin même avec des fibres, comme les fibres cellulosiques,
qui ne sont pas altérées dans un tel milieu. Par exemple, on peut vouloir conserver
les graisses naturelles de fibres d'origine végétale ou animale, graisses qui seraient
saponifiées en milieu alcalin.
[0005] La demanderesse s'est donc penchée sur le problème de l'amélioration industrielle
du blanchiment en milieu acide, par action de peroxyde d'hydrogène.
[0006] Des composés divers, tels que des sels métalliques dérivant par exemple du fer ou
du cuivre, sont susceptibles d'accroître la vitesse de décomposition de bains de peroxyde
d'hydrogène en milieu acide. Il apparaît toutefois que ce type d'activation se traduit
par la libération de molécules d'oxygène, ce qui est un processus pratiquement sans
effet sur le blanchiment d'une fibre et ne peut donc être retenu.
[0007] L'emploi de divers autres composés a également été préconisé sans cependant jamais
conduire à une efficacité blanchissante suffisante pour permettre véritablement de
réaliser le blanchiment en milieu acide à l'aide de peroxyde d'hydrogène.
[0008] FR-A-2 471 437 décrit un procédé de blanchiment de matériaux fibreux à l'aide d'eau
oxygénée ou de peroxydes alcalins en présence d'un agent de stabilisation choisi parmi
les chlorites de métaux alcalins et alcalino-terreux. Le pH du bain de blanchiment
peut se situer entre 4 et 13.
[0009] La demanderesse a trouvé expérimentalement que l'introduction d'un chlorite et d'une
faible quantité d'un vanadate dans une dilution aqueuse et acide de peroxyde d'hydrogène
permet d'accroître fortement l'activité blanchissante de la solution oxydante acide
et de réaliser industriellement le blanchiment dans de bonnes conditions de pH et
de temperature.
[0010] L'emploi de chlorite de sodium seul, sans vanadate, dans la solution acide de peroxyde
d'hydrogène, ne permet pas d'accroître suffisamment l'activité blanchissante du milieu
oxydant. Si l'on peut dans ce cas observer une amélioration de l'effet blanchissant,
cette amélioration ne se manifeste cependant que d'une façon modérée et à la condition
de réaliser le blanchiment à des températures relativement élevées de l'ordre de 120
à 130°C. Comparativement, la présence de vanadate permet d'enregistrer une efficacité
nettement plus importante du pouvoir blanchissant, et ce, dans un domaine de température
nettement plus acceptable, l'efficacité se manifestant déjà à partir de 40° C.
[0011] De plus, il devient possible, comme l'a observé la demanderesse, de réaliser au cours
d'une même opération, à la fois, le blanchiment et la teinture des fibres, en particulier
des fibres de synthèse, dont la teinture s'effectue généralement dans un domaine de
pH acide.
[0012] Divers autres avantages sont également offerts, tels que la possibilité de blanchir
en milieu acide des articles tissés teints, en évitant le risque d'altération des
divers coloris, ou la possibilité de réaliser le désencollage enzymatique au cours
du processus de blanchiment, en éliminant, de façon économique, les produits d'encollage.
[0013] La présente invention a donc pour objet un procédé de blanchiment de fibres au moyen
d'une solution acide de peroxyde d'hydrogène, caractérisé en ce que la solution acide
est activée au moyen d'un chlorite et d'un vanadate choisi parmi les vanadates de
métaux alcalins et d'ammonium, présents simultanément dans la solution acide, le chlorite
étant présent à raison de 0,1 à 10 g par litre de bain et le vanadate étant présent
à raison de 0,01 à 1 g par litre de bain.
[0014] Le domaine de pH acide du bain peut être compris entre 3 et 6 et les températures
entre 30 et 130° C, de préférence entre 60 et 90° C.
[0015] La préférence sera donnée parmi les chlorites, à l'emploi du chlorite de sodium.
Les quantités nécessaires de chlorite de sodium seront comprises de préférence entre
1 et 4 g par litre du bain.
[0016] Les quantités nécessaires de peroxyde d'hydrogène seront fonction des particularités
du procédé de blanchiment; ces quantités pourront donc être très variables et se situer,
par exemple, entre 1 et 100 g/I d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 35 %.
[0017] Les quantités de vanadate seront comprises, de préférence, entre 0,1 et 0,4 g par
litre de bain de blanchiment.
[0018] Le procédé de l'invention permet de bénéficier d'avantages importants dans la préparation
et la teinture des différentes fibres. Parmi ces avantages, on peut notamment retenir:
- La possibilité de blanchir à l'aide de peroxyde d'hydrogène l'ensemble des différentes
fibres qui sont particulièrement sensibles au milieu alcalin, comme par exemple les
fibres synthétiques.
- La possibilité de blanchir des articles tissés teints sans risque de dégradation
des divers coloris.
- La réalisation simultanée du blanchiment et de la teinture.
- La réalisation d'un désencollage enzymatique au cours du procédé de blanchiment.
[0019] Les exemples suivants donnés à titre indicatif et non limitatifs permettront d'illustrer
de façon plus concrète les possibilités offertes par la présente invention.
EXEMPLE 1:
[0020] On traite un tissu de coton écru en opérant comparativement dans des bains ayant
respectivement la composition suivante:

[0021] On adopte dans tous les cas les conditions suivantes:
Rapport de bain 1 à 10 - (entre le poids de fibre et le volume de bain)
Température 90° C
Durée 60 minutes.
Après traitement, on rince puis sèche les différents échantillons.
[0022] On observe que l'échantillon blanchi dans le bain c présente un niveau de blancheur
nettement plus élevé que celui des échantillons issus des autres bains avec en outre
une bonne élimination des coques de la fibre. La détermination du degré de blancheur
permet d'enregistrer les résultats suivants:
Bain = degré de blanc de l'échantillon = 71 %
Bain b = degré de blanc de l'échantillon = 74 %
Bain c = degré de blanc de l'échantillon = 81 %
Bain d = degré de blanc de l'échantillon = 72 %.
Exemple 2:
[0023] Un tissu constitué de fibres cellulosiques dont une partie a été préalablement teinte
à l'aide de colorants réactifs afin de constituer un article tissu teint, est traité
dans les bains de blanchiment respectifs ayant la composition suivante:

[0024] On adopte les conditions opératoires suivantes:
Rapport de bain 1 à 10
Durée 1 heure
Température 80° C.
[0025] On rince après traitement puis on sèche. On observe les résultats suivants pour les
échantillons issus des divers bains:

Exemple 3:
[0026] On traite un tissu constitué de fibres de coton écru et de fibres de triacétate dans
les bains de blanchiment ci-dessous, additionnés de colorants dispersés, afin de réaliser
la teinture de la fibre de triacétate en même temps que le blanchiment de la fibre
cellulosique.

On adopte les conditions opératoires suivantes: Rapport de bain 1 à 10.
[0027] On porte la température des bains à 80° C, maintient cette température pendant 20
minutes, puis porte la température à 110°C.
[0028] On maintient une température de 110°C pendant 30 minutes, refroidit puis rince la
matière teinte.
[0029] Après teinture, on observe sur l'échantillon issu du bain a un excellent coloris
sur la partie triacétate avec une fibre de coton blanchie et très peu salie par le
colorant disperse.
[0030] Comparativement, l'échantillon issu du bain b possède une coloration plus faible
et plus terne, la fibre cellulosique n'est pas blanchie et se trouve fortement salie
par le colorant dispersé.
Exemple 4:
[0031] On traite un tissu de coton écru et encollé de la façon suivante:
On imprègne ce tissu par foulardage dans un bain ayant la composition suivante:

On exprime après imprégnation de façon à maintenir 90 % du bain d'imprégnation, met
en rouleau puis porte ce rouleau dans une chambre de vaporisage pendant 90 minutes
à la température de 80° C.
On rince après traitement puis sèche le tissu obtenu..
On observe après traitement un degré de blanc moyen avec une bonne élimination des
coques de la fibre. On constate également un excellent désencollage de l'article blanchi
qui correspond ainsi à un tissu parfaitement préparé pour subir toute autre opération
de teinture ou finissage.
1. Procédé de blanchiment de fibres au moyen d'une solution acide de peroxyde d'hydrogène,
caractérisé en ce que la solution acide est activée au moyen d'un chlorite et d'un
vanadate choisi parmi les vanadates de métaux alcalins et d'ammonium, présents simultanément
dans la solution acide, le chlorite étant présent à raison de 0,1 à 10 g par litre
de bain et le vanadate étant présent à raison de 0,01 à 1 g par litre de bain.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution acide a un
pH compris entre 3 et 6.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le chlorite est le
chlorite de sodium.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de vanadate
est comprise entre 0,1 et 0,4 g/l.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de chlorite
est comprise entre 1 et 4 g/1.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le blanchiment
est réalisé à une température comprise entre 30 et 130° C.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température est comprise
entre 60 et 90° C.
1. Verfahren zum Bleichen von Fasern mit Hilfe einer sauren wasserstoffperoxidhaltigen
Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß die saure Lösung durch Chlorit und Vanadat aktiviert
wird, wobei das Vanadat ein Alkalimetallvanadat und ein Ammoniumvanadat sein kann
und Chlorit und Vanadat gleichzeitig in der sauren Lösung in Konzentrationen vorliegen,
die für das Chlorit zwischen 0,1 und 10 g pro Liter Badflüssigkeit und für das Vanadat
zwischen 0,01 und 1 g pro Liter Badflüssigkeit betragen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die saure Lösung einen
pH-Wert zwischen 3 und 6 aufweist.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich
bei dem Chlorit um Natriumchlorit handelt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vanadat in einer Menge
zwischen 0,1 und 0,4 g/I eingesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorit in einer Menge
Zwischen 1 und 4 g/1 eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Bleichvorgang
in einem Temperaturbereich zwischen 30 und 130°C durchgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen
60 und 90° C beträgt.
1. A process for bleaching fibers by means of an acid hydrogen peroxide solution,
characterized in that the acid solution is activated with a chlorite and a vanadate
selected among alkaline metal vanadates and ammonium vanadate, which are simultaneously
present in the acid solution, the amount of chlorite being between 0.1 and 10 g/I
of bath and the amount of vanadate being between 0.01 and 1 g of vanadate per liter
of bath.
2. A process as claimed in claim 1, characterized in that the acid solution has a
pH of between 3 and 6.
3. A process as claimed in claims 1 or 2, characterized in that the chlorite is sodium
chlorite.
4. A process as claimed in claim 1, characterized in that the amount of vanadate is
between 0.1 and 0.4 g/I.
5. A process as claimed in claim 1, characterized in that the amount of chlorite is
between 1 and 4 g/I.
6. A process as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that the bleaching
is carried out at a temperature of between 30 and 1300 C.
7. A process as claimed in claim 6, characterized in that the temperature is between
60 and 90° C