[0001] La présente invention concerne un support de constituant liquide d'une formule lessivielle,
une substance à base dudit support et d'un antimousse, ainsi que leur procédé de préparation
et les formules détergentes contenant lesdites substances.
[0002] L'emploi de compositions détergentes liquides ou solides pour le lavage des textiles
naturels ou synthétiques est aujourd'hui largement répandu. Ce lavage peut être réalisé
d'une manière artisanale à la main ou de manière automatique à l'aide de machines.
[0003] Dans ce dernier cas, la présence de quantités abondantes de mousses est à éviter
contrairement au lavage artisanal. En effet, la formation importante de mousses peut
provoquer des débordements de la machine avec des risques pour le système électrique
ou électronique.
[0004] Aussi depuis longtemps, on a cherché à diminuer la formation des mousses par adjonction
aux systèmes détergents classiques de substances antimousses. Ces substances ainsi
que tout autre constituant liquide de formules lessivielles doivent d'une part se
présenter sous une forme solide de façon à être incorporée facilement à la poudre
détergente dans le cas des compositions détergentes solides. Ils doivent d'autre part
présenter une stabilité satisfaisante, de façon à ce qu'après des périodes et des
conditions de stockage variables, ils présentent toujours le même pouvoir.
[0005] On peut citer de façon non limitative comme constituant liquide de formules détergentes
: les antimousses, les parfums, les assouplissants textiles, les tensio-actifs de
type non ionique.
[0006] Comme agent antimousse, il a déjà été proposé d'ajouter une proportion relativement
importante de savons dont la chaîne alkyle est longue (18 à 20 atomes de carbone).
Ces savons présentent plusieurs inconvénients : ils doivent être utilisés en quantité
importante, ils présentent un pouvoir antimoussant affaibli en eau très douce et ne
sont pas polyvalents c'est-à-dire qu'ils ne présentent pas le même pouvoir antimoussant
pour des compositions lessivielles riches en agents non ioniques, pour des compositions
lessivielles composées essentiellement de savons ou pour des compositions lessivielles
classiques.
[0007] En effet, les substances antimousses ainsi que certains constituants liquides des
formules lessivielles utilisées dans les compositions détergentes solides doivent
présenter un certain nombre de caractéristiques :
[0008] Elles doivent être présentées à l'état pulvérulent de façon à pouvoir être incorporées
à la poudre détergente après les divers traitements thermiques car les substances
antimousses, les parfums, les substances non ioniques sont généralement sensibles
à la température.
[0009] Elles doivent présenter une fonction antimousse à toutes les températures de lavage,
c'est-à-dire entre environ 15 et 95 °C et avec tous les types de formules détergentes.
[0010] L'agent ou la composition antimousse doit être stable au cours du temps au sein de
la formule détergente. Il faut rappeler que la formule détergente est une formule
dans la majorité des cas très alcaline et qui présente une grande avidité pour l'eau.
Cette avidité pour l'eau entraîne souvent une hydrolyse des composés fragiles dont
font partie les antimousses.
[0011] Pour résoudre ces problèmes et répondre à la majorité des caractéristiques précitées,
certaines solutions ont été proposées. Ainsi dans le brevet français publié sous le
numéro 2.143.815 est décrit une substance réduisant la formation de mousse et comprenant
un tripolyphosphate de sodium, pulvérulent ou granulaire, dont la surface porte une
composition anti-mousse contenant un organopolysiloxane.
[0012] Cette substance antimousse répond aux deux premières caractéristiques, c'est-à-dire
d'une part, elle présente une fonction antimousse à toutes les températures et avec
tous les types de formules, et d'autre part, elle se présente sous forme pulvérulente.
[0013] Elle a par contre une stabilité nettement insuffisante, il est donc nécessaire d'en
introduire des quantités importantes dans les formules lessivielles, ce qui d'un point
de vue économique n'est pas intéressant.
[0014] Il est encore décrit dans la brevet EP-A-028498 un procédé de préparation d'un additif
pour formule détergente en poudre qui consiste à granuler et hydrater simultanément
du tripolyphosphate ou de l'orthophosphate de sodium puis à lui ajouter un composé
liquide qui est de préférence un surfactant non ionique. Ce texte ne décrit jamais
un mélange des deux phosphates ni l'inclusion d'un agent antimousse.
[0015] La présente invention a permis d'atteindre les caractéristiques ci-dessus écrites.
Elle a pour objet un support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé
en ce qu'il est constitué de 54 % à 67 % en poids de tripolyphosphate de sodium anhydre,
d'eau et d'un orthophosphate acide et/ou pyrophosphate acide de sodium.
[0016] Le tripolyphosphate de sodium présente de préférence un taux de phase 1 supérieur
à 50 %. Il est obtenu avantageusement par atomisation et se présente de préférence
sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre moyen d'environ 300 wm.
[0017] Pour un mélange plus aisé du support ainsi défini et des autres constituants de la
formule lessivielle, le tripolyphosphate présente de préférence une densité comprise
entre 0,3 et 0,6.
[0018] On préfère utiliser un support constitué de tripolyphosphate de sodium et de pyrophosphate
acide de sodium.
[0019] Le support selon l'invention présente de préférence la constitution pondérale suivante
:

Encore plus préférentiellement, le support a la constitution suivante :

Un support de l'antimousse tout à fait privilégié selon l'invention a la formule suivante
:

[0020] Ce support peut être préparé selon deux techniques différentes.
[0021] On peut mélanger à sec les solides tripolyphosphate et pyrophosphate et/ou orthophosphate
acide de sodium puis pulvériser l'eau sur ce mélange ou pulvériser sur le tripolyphosphate
anhydre une solution aqueuse de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de
sodium.
[0022] Une solution intermédiaire n'est bien sûr pas exclue, on peut ainsi pulvériser sur
un mélange tripolyphosphate-pyrophosphate et/ou orthophosphate acide une solution
aqueuse de pyrophosphate et/ou orthophosphate acide.
[0023] La substance antimousse est composée du support décrit précédemment et d'une composition
antimousse.
[0024] La composition antimousse comprend généralement :
- 100 parties d'une huile d'organopolysiloxanique de formule R3 SiO (R2 SiO)n Si R3 dans laquelle :
R1 R2 et R3 identiques ou différents représentent un groupe choisi parmi les radicaux méthyles,
éthyles, vinyles, phényles, au moins 80 % des radicaux étant des radicaux méthyles,
n représente un nombre entier ou fractionnaire d'une valeur suffisante pour assurer
une viscosité de 20 mPa. s à 50.000 mPa. s à 25 °C.
- 0,05 à 15 parties, de préférence 0,8 à 12 parties d'une silice finement divisée
dont les particules ont un diamètre moyen inférieur à 0,1 micron.
[0025] La composition antimousse peut éventuellement contenir 0,1 à 10 parties de polymères
choisis parmi :
- les polymères organopolysiloxaniques et en particulier des huiles diorganopolysiloxaniques
hydroxylées
- les polymères constitués de motifs R3' SiOO,5 et Si02 dans lesquels R3' a la même signification que R3
- les copolymères formés d'une chaîne diméthylpolysiloxanique et d'au moins un bloc
polyoxyalcoy- lénique.
[0026] La description plus détaillée de ces différentes compositions antimousses et de leur
procédé de préparation est décrit dans le brevet français publié sous le numéro 2.509.624.
[0027] En ce qui concerne le procédé de préparation de la substance antimousse décrite précédemment,
deux possibilités sont offertes. La substance antimousse peut être préparée par mélange
de la composition antimousse avec le support tel que défini précédemment. Elle peut
aussi être préparée par pulvérisation d'une émulsion aqueuse de la composition antimousse
sur le mélange des poudres anhydres tripolyphosphate-pyrophosphate acide et/ou orthophosphate
acide de sodium. On laissera de préférence mûrir ce mélange après fabrication pendant
une période minimale d'environ 24 heures.
[0028] La substance antimousse selon l'invention contient de préférence au maximum environ
15 % de composition antimousse en poids par rapport au support.
[0029] Elle peut dans certains cas particuliers être enrobée dans une substance protectrice
telle que les paraffines ou les acides gras.
[0030] Ces substances antimousses peuvent être incluses dans tous types de formules lessivielles,
notamment les formules tout savon, les formules riches en non ioniques ou les formules
plus classiques.
[0031] On peut citer comme exemple de formule classique, la formule pondérale suivante :
- alkylarylsulfonate de sodium 8
- non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12
motifs oxyde d'éthylène 3
- non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50
motifs oxyde d'éthylène 2
- tripolyphosphate de sodium 30
- silicate de sodium (2Si02, Na20) 8
- carboxyméthylcellulose 1,5
- perborate 25
- sulfate de sodium 20
- enzyme, parfum, colorant, azurant optique 2,5
[0032] On utilise de préférence une quantité de substance antimousse telle que le rapport
pondéral substance antimousse à la formule lessivielle soit compris entre 0,15 et
0,5 % et de préférence d'environ 0,3%.
Exemples
[0033] Divers supports différents ont été préparés selon les compositions suivantes, à l'aide
d'une petite assiette à granuler de laboratoire dans laquelle est introduit le mélange
des poudres et d'un pulvérisateur à eau.

[0034] A partir des supports précédemment proposés, on dépose la composition antimousse
de formule suivante :
- 95 parties d'huile diméthylpolysiloxane terminée à chaque extrémité par un groupe
triméthylsiloxy de viscosité d'environ 1000 mPa/s à 25 °C
- 5 parties de silice de combustion de surface spécifique de 300 m2/g traitée par de l'octaméthylcy- clotétrasiloxone.
[0035] L'évaluation de l'efficacité antimousse a été effectuée sur la substance antimousse
telle que préparée précédemment incorporée dans la formule lessivielle de composition
pondérale suivante :
- alkylarylsulfonate de sodium 8
- non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12
motifs oxyde d'éthylène 3
- non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50
motifs oxyde d'éthylène 2
- tripolyphosphate de sodium 30
- silicate de sodium 8
- carboxyméthylcellulose 1,5 '
- perborate 25
- sulfate de sodium 20
- enzyme, parfum, colorant azurant optique 2,5
[0036] Les tests d'efficacité antimousse (tableau II) ont été réalisés sur des substances
antimousses non stockées, donc incorporées dans la formule lessivielle et immédiatement
testées, sur des substances antimousses stockées à l'extérieur de la formule lessivielle
1 mois à 40 °C` puis incorporées dans la formule lessivielle et testées immédiatement
et finalement sur des substances antimousses stockées à l'intérieur de la formule
lessivielle pendant 1 mois à 40 °C.
[0037] Des essais similaires ont été réalisés de la même manière mais en utilisant une substance
composée du support et de la composition antimousse protégée soit par de la paraffine
soit par des acides gras.
[0038] L'efficacité est mesurée par la hauteur de la mousse (tableau III) apparaissant au
cours d'un cycle de lavage dans une machine ménagère à hublot frontal permettant de
suivre visuellement sur une réglette les niveaux de mousse. Le programme utilisé présente
une phase lavage dont la température évolue de l'ambiante à 90 °C-95 °C ; les lessives
sont essayées à 6 g/I en présence d'une charge de linge voisine de 5 kg.
[0039] Les meilleurs résultats obtenus après stockage d'un mois à 40°C apparaissent pour
les essais n°
S 13, 14 et 16.

Exemple comparatif
[0040] Un essai comparatif a été réalisé sur une substance composée de 80 % de support constitué
de tripolyphosphate hydraté sans pyrophosphate et de la même composition antimousse
(20 %) que précédemment incorporée dans une formule lessivielle à raison de 0,3 %
de matière active et vieillie 1 mois à 40 °C.

1. Support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé en ce qu'il
est constitué de 54 % à 67 % en poids de tripolyphosphate de sodium anhydre, d'eau
et d'un orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
2. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium
contient au moins 50 % de phase 1.
3. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium
est atomisé.
4. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce
que le tripolyphosphate est sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre
moyen d'environ 300 ¡.Lm.
5. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce
que le tripolyphosphate a une densité apparente comprise entre 0,3 et 0,6.
6. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est constitué de tripolyphosphate
de sodium anhydre, de pyrophosphate acide de sodium et d'eau.
7. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce
qu'il est constitué de :
8. Support selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il est constitué de :
9. Support selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'il est constitué de :
10. Procédé de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes
caractérisé en ce que l'on pulvérise l'eau sur un mélange de tripolyphosphate anhydre
et d'orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
11. Procédé de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes
caractérisé en ce qu'on pulvérise sur du tripolyphosphate anhydre une solution de
pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.
12. Substance antimousse composée d'un support selon l'une quelconque des revendications
1 à 8 et d'une composition antimousse.
13. Substance antimousse selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle est
constituée d'un support et d'une composition contenant un organopolysifoxane et une
silice.
14. Substance antimousse selon l'une quelconque des revendications 12 et 13 caractérisée
en ce qu'elle contient au maximum environ 15 % de composition antimousse par rapport
au support.
15. Procédé de préparation de la substance antimousse selon les revendications 12
à 14 caractérisé en ce qu'on ajoute la composition antimousse au support.
16. Procédé de préparation de la substance antimousse selon les revendications 12
à 14 caractérisé en ce qu'on pulvérise une émulsion aqueuse de la composition antimousse
sur un mélange anhydre de tripolyphosphate et de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate
acide de sodium.
17. Formule détergente caractérisée en ce qu'elle contient la substance antimousse
selon l'une quelconque des revendications 12 à 14.
18. Formule détergente selon la revendication 17 caractérisée en ce que le rapport
pondéral de la substance antimousse exprimée en matière active antimousse par rapport
à l'ensemble de la formule détergente est compris entre 0,15 et 0,5 % et de préférence
d'environ 0,3 %.
1. Carrier for liquid components of a washing formulation, characterized in that it
consists of from 54 % to 67 % by weight of anhydrous sodium tripolyphosphate, water
and a sodium hydrogen orthophosphate and/or sodium hydrogen pyrophosphate.
2. Carrier according to Claim 1, characterized in that the sodium tripolyphosphate
contains at least 50 % of phase 1.
3. Carrier according to Claim 1, characterized in that the sodium tripolyphosphate
is sprayed.
4. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that the
tripolyphosphate is in granular form with particles having a mean diameter of approximately
300 wm.
5. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that the
tripolyphosphate has an apparent density of between 0.3 and 0.6.
6. Carrier according to Claim 1, characterized in that it consists of anhydrous sodium
tripolyphosphate, sodium hydrogen pyrophosphate and water.
7. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that it
consists of :
8. Carrier according to Claim 7, characterized in that it consists of :
9. Carrier according to Claim 8, characterized in that it consists of :
10. Process for the preparation of the carrier according to any one of the preceding
claims, characterized in that water is sprayed onto a mixture of anhydrous sodium
tripolyphosphate and sodium hydrogen orthophosphate and/or sodium hydrogen pyrophosphate.
11. Process for the preparation of the carrier according to any one of the preceding
claims, characterized in that a solution of sodium hydrogen pyrophosphate and/or sodium
hydrogen orthophosphate is sprayed onto anhydrous tripolyphosphate.
12. Antifoaming substance consisting of a carrier according to any one of Claims 1
to 8 and an antifoaming composition.
13. Antifoaming substance according to Claim 12, characterized in that it consists
of a carrier and a composition containing an organopolysiloxane and a silica.
14. Antifoaming substance according to either of Claims 12 and 13, characterized in
that it contains at most approximately 15 % of antifoaming composition relative to
the carrier.
15. Process for the preparation of the antifoaming substance according to Claims 12
to 14, characterized in that the antifoaming composition is added to the carrier.
16. Process for the preparation of the antifoaming substance according to Claims 12
to 14, characterized in that an aqueous emulsion of the antifoaming composition is
sprayed onto an anhydrous mixture of sodium tripolyphosphate and of sodium hydrogen
pyrophosphate and/or sodium hydrogen orthophosphate.
17. Detergent formulation characterized in that it contains the antifoaming substance
according to any one of Claims 12 to 14.
18. Detergent formulation according to Claim 17, characterized in that the weight
relationship of the antifoaming substance expressed as active antifoaming material
relative to the complete detergent formulation is between 0.15 and 0.5 % and preferably
approximately 0.3 %.
1. Trägersubstanz für flüssige Bestandteile einer Waschmittelzusammensetzung, dadurch
gekennzeichnet, daß dieser aus 54 bis 67 Gew.% wasserfreiem Natriumtripolyphosphat,
Wasser und einem sauren Natriumorthophosphat und/oder sauren Natriumpyrophosphat besteht.
2. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumtripolyphosphat
wenigstens 50 % der Phase 1 enthält.
3. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumtripolyphosphat
atomisiert ist.
4. Trägersubstanz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß das Tripolyphosphat in Granulatform vorliegt mit Partikeln mit einem mittleren
Durchmesser von ungefähr 300 f,Lm.
5. Trägersubstanz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß das Tripolyphosphat eine relative Dichte hat die zwischen 0,3 und 0,6 liegt.
6. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus wasserfreiem
Natriumtripolyphosphat, saurem Natriumpyrophosphat und Wasser besteht.
7. Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß sie besteht aus
8. Trägersubstanz nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus :
9. Trägersubstanz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus :
10. Verfahren zur Herstellung einer Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasser auf ein Gemisch von wasserfreiem
Tripolyphosphat und saurem Natriumorthophosphat und/oder saurem Natriumpyrophosphat
aufsprüht.
11.-Verfahren zur Herstellung einer Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man auf wasserfreies Tripolyphosphat eine Lösung
von saurem Natriumpyrophosphat und/oder saurem Natriumorthophosphat aufsprüht.
12. Demulgatorsubstanz bestehend aus einer Trägersubstanz gemäß einem der Ansprüche
1 bis 8 und einer Demulgatorzusammensetzung.
13. Demulgatorsubstanz gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer
Trägersubstanz und einer Zusammensetzung besteht, die ein Organopolysiloxan und ein
Siliciumdioxid enthält.
14. Demulgatorsubstanz gemäß einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet,
daß sie maximal etwa 15 % der Demulgatorzusammensetzung bezogen auf die Trägersubstanz
enthält.
15. Verfahren zur Herstellung einer Demulgatorsubstanz gemäß den Ansprüchen 12 bis
14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Demulgartorzusammensetzung zu dem Träger gibt.
16. Verfahren zur Herstellung einer Demulgatorsubstanz gemäß den Ansprüchen 12 bis
14, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Emulsion der Demulgatorzusammensetzung
auf ein wasserfreies Gemisch von Tripolyphosphat und saurem Natriumpyrophosphat und/oder
saurem Natriumorthophosphat aufsprüht.
17. Waschmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Demulgatorsubstanz
gemäß einem der Ansprüche 12 bis 14 enthält.
18. Waschmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das
Gewichtsverhältnis der Demulgatorsubstanz ausgedrückt als Demulgator-Wirkstoff bezogen
auf die Gesamtmenge der Waschmittelzusammensetzung zwischen 0,15 und 0,5 und vorzugsweise
ungefähr 0,3 % beträgt.