(19)
(11) EP 0 210 114 B1

(12) FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Mention de la délivrance du brevet:
07.06.1989  Bulletin  1989/23

(21) Numéro de dépôt: 86420189.2

(22) Date de dépôt:  11.07.1986
(51) Int. Cl.4: C11D 3/06, C11D 3/37, C11D 3/12

(54)

Support de constituants liquides, substances antimousse et formules détergentes les contenant

Träger für flüssige Komponenten, Antischaummittel und diese enthaltende Reinigungsmittel

Support for liquid components, antifoaming agents and detergents containing them


(84) Etats contractants désignés:
AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

(30) Priorité: 15.07.1985 FR 8510798

(43) Date de publication de la demande:
28.01.1987  Bulletin  1987/05

(73) Titulaire: RHONE-POULENC CHIMIE
92408 Courbevoie Cédex (FR)

(72) Inventeur:
  • Joubert, Daniel
    F-01600 Trevoux (FR)

(74) Mandataire: Le Pennec, Magali et al
RHONE-POULENC CHIMIE, Direction de la Propriété Industrielle, 25, Quai Paul Doumer
92408 Courbevoie Cédex
92408 Courbevoie Cédex (FR)


(56) Documents cités: : 
EP-A- 0 009 952
EP-A- 0 110 592
EP-A- 0 028 498
FR-A- 2 299 447
   
       
    Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).


    Description


    [0001] La présente invention concerne un support de constituant liquide d'une formule lessivielle, une substance à base dudit support et d'un antimousse, ainsi que leur procédé de préparation et les formules détergentes contenant lesdites substances.

    [0002] L'emploi de compositions détergentes liquides ou solides pour le lavage des textiles naturels ou synthétiques est aujourd'hui largement répandu. Ce lavage peut être réalisé d'une manière artisanale à la main ou de manière automatique à l'aide de machines.

    [0003] Dans ce dernier cas, la présence de quantités abondantes de mousses est à éviter contrairement au lavage artisanal. En effet, la formation importante de mousses peut provoquer des débordements de la machine avec des risques pour le système électrique ou électronique.

    [0004] Aussi depuis longtemps, on a cherché à diminuer la formation des mousses par adjonction aux systèmes détergents classiques de substances antimousses. Ces substances ainsi que tout autre constituant liquide de formules lessivielles doivent d'une part se présenter sous une forme solide de façon à être incorporée facilement à la poudre détergente dans le cas des compositions détergentes solides. Ils doivent d'autre part présenter une stabilité satisfaisante, de façon à ce qu'après des périodes et des conditions de stockage variables, ils présentent toujours le même pouvoir.

    [0005] On peut citer de façon non limitative comme constituant liquide de formules détergentes : les antimousses, les parfums, les assouplissants textiles, les tensio-actifs de type non ionique.

    [0006] Comme agent antimousse, il a déjà été proposé d'ajouter une proportion relativement importante de savons dont la chaîne alkyle est longue (18 à 20 atomes de carbone). Ces savons présentent plusieurs inconvénients : ils doivent être utilisés en quantité importante, ils présentent un pouvoir antimoussant affaibli en eau très douce et ne sont pas polyvalents c'est-à-dire qu'ils ne présentent pas le même pouvoir antimoussant pour des compositions lessivielles riches en agents non ioniques, pour des compositions lessivielles composées essentiellement de savons ou pour des compositions lessivielles classiques.

    [0007] En effet, les substances antimousses ainsi que certains constituants liquides des formules lessivielles utilisées dans les compositions détergentes solides doivent présenter un certain nombre de caractéristiques :

    [0008] Elles doivent être présentées à l'état pulvérulent de façon à pouvoir être incorporées à la poudre détergente après les divers traitements thermiques car les substances antimousses, les parfums, les substances non ioniques sont généralement sensibles à la température.

    [0009] Elles doivent présenter une fonction antimousse à toutes les températures de lavage, c'est-à-dire entre environ 15 et 95 °C et avec tous les types de formules détergentes.

    [0010] L'agent ou la composition antimousse doit être stable au cours du temps au sein de la formule détergente. Il faut rappeler que la formule détergente est une formule dans la majorité des cas très alcaline et qui présente une grande avidité pour l'eau. Cette avidité pour l'eau entraîne souvent une hydrolyse des composés fragiles dont font partie les antimousses.

    [0011] Pour résoudre ces problèmes et répondre à la majorité des caractéristiques précitées, certaines solutions ont été proposées. Ainsi dans le brevet français publié sous le numéro 2.143.815 est décrit une substance réduisant la formation de mousse et comprenant un tripolyphosphate de sodium, pulvérulent ou granulaire, dont la surface porte une composition anti-mousse contenant un organopolysiloxane.

    [0012] Cette substance antimousse répond aux deux premières caractéristiques, c'est-à-dire d'une part, elle présente une fonction antimousse à toutes les températures et avec tous les types de formules, et d'autre part, elle se présente sous forme pulvérulente.

    [0013] Elle a par contre une stabilité nettement insuffisante, il est donc nécessaire d'en introduire des quantités importantes dans les formules lessivielles, ce qui d'un point de vue économique n'est pas intéressant.

    [0014] Il est encore décrit dans la brevet EP-A-028498 un procédé de préparation d'un additif pour formule détergente en poudre qui consiste à granuler et hydrater simultanément du tripolyphosphate ou de l'orthophosphate de sodium puis à lui ajouter un composé liquide qui est de préférence un surfactant non ionique. Ce texte ne décrit jamais un mélange des deux phosphates ni l'inclusion d'un agent antimousse.

    [0015] La présente invention a permis d'atteindre les caractéristiques ci-dessus écrites. Elle a pour objet un support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé en ce qu'il est constitué de 54 % à 67 % en poids de tripolyphosphate de sodium anhydre, d'eau et d'un orthophosphate acide et/ou pyrophosphate acide de sodium.

    [0016] Le tripolyphosphate de sodium présente de préférence un taux de phase 1 supérieur à 50 %. Il est obtenu avantageusement par atomisation et se présente de préférence sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre moyen d'environ 300 wm.

    [0017] Pour un mélange plus aisé du support ainsi défini et des autres constituants de la formule lessivielle, le tripolyphosphate présente de préférence une densité comprise entre 0,3 et 0,6.

    [0018] On préfère utiliser un support constitué de tripolyphosphate de sodium et de pyrophosphate acide de sodium.

    [0019] Le support selon l'invention présente de préférence la constitution pondérale suivante :

    Encore plus préférentiellement, le support a la constitution suivante :

    Un support de l'antimousse tout à fait privilégié selon l'invention a la formule suivante :



    [0020] Ce support peut être préparé selon deux techniques différentes.

    [0021] On peut mélanger à sec les solides tripolyphosphate et pyrophosphate et/ou orthophosphate acide de sodium puis pulvériser l'eau sur ce mélange ou pulvériser sur le tripolyphosphate anhydre une solution aqueuse de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.

    [0022] Une solution intermédiaire n'est bien sûr pas exclue, on peut ainsi pulvériser sur un mélange tripolyphosphate-pyrophosphate et/ou orthophosphate acide une solution aqueuse de pyrophosphate et/ou orthophosphate acide.

    [0023] La substance antimousse est composée du support décrit précédemment et d'une composition antimousse.

    [0024] La composition antimousse comprend généralement :

    - 100 parties d'une huile d'organopolysiloxanique de formule R3 SiO (R2 SiO)n Si R3 dans laquelle :

    R1 R2 et R3 identiques ou différents représentent un groupe choisi parmi les radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles, au moins 80 % des radicaux étant des radicaux méthyles,

    n représente un nombre entier ou fractionnaire d'une valeur suffisante pour assurer une viscosité de 20 mPa. s à 50.000 mPa. s à 25 °C.

    - 0,05 à 15 parties, de préférence 0,8 à 12 parties d'une silice finement divisée dont les particules ont un diamètre moyen inférieur à 0,1 micron.



    [0025] La composition antimousse peut éventuellement contenir 0,1 à 10 parties de polymères choisis parmi :

    - les polymères organopolysiloxaniques et en particulier des huiles diorganopolysiloxaniques hydroxylées

    - les polymères constitués de motifs R3' SiOO,5 et Si02 dans lesquels R3' a la même signification que R3

    - les copolymères formés d'une chaîne diméthylpolysiloxanique et d'au moins un bloc polyoxyalcoy- lénique.



    [0026] La description plus détaillée de ces différentes compositions antimousses et de leur procédé de préparation est décrit dans le brevet français publié sous le numéro 2.509.624.

    [0027] En ce qui concerne le procédé de préparation de la substance antimousse décrite précédemment, deux possibilités sont offertes. La substance antimousse peut être préparée par mélange de la composition antimousse avec le support tel que défini précédemment. Elle peut aussi être préparée par pulvérisation d'une émulsion aqueuse de la composition antimousse sur le mélange des poudres anhydres tripolyphosphate-pyrophosphate acide et/ou orthophosphate acide de sodium. On laissera de préférence mûrir ce mélange après fabrication pendant une période minimale d'environ 24 heures.

    [0028] La substance antimousse selon l'invention contient de préférence au maximum environ 15 % de composition antimousse en poids par rapport au support.

    [0029] Elle peut dans certains cas particuliers être enrobée dans une substance protectrice telle que les paraffines ou les acides gras.

    [0030] Ces substances antimousses peuvent être incluses dans tous types de formules lessivielles, notamment les formules tout savon, les formules riches en non ioniques ou les formules plus classiques.

    [0031] On peut citer comme exemple de formule classique, la formule pondérale suivante :

    - alkylarylsulfonate de sodium 8

    - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12 motifs oxyde d'éthylène 3

    - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50 motifs oxyde d'éthylène 2

    - tripolyphosphate de sodium 30

    - silicate de sodium (2Si02, Na20) 8

    - carboxyméthylcellulose 1,5

    - perborate 25

    - sulfate de sodium 20

    - enzyme, parfum, colorant, azurant optique 2,5



    [0032] On utilise de préférence une quantité de substance antimousse telle que le rapport pondéral substance antimousse à la formule lessivielle soit compris entre 0,15 et 0,5 % et de préférence d'environ 0,3%.

    Exemples



    [0033] Divers supports différents ont été préparés selon les compositions suivantes, à l'aide d'une petite assiette à granuler de laboratoire dans laquelle est introduit le mélange des poudres et d'un pulvérisateur à eau.



    [0034] A partir des supports précédemment proposés, on dépose la composition antimousse de formule suivante :

    - 95 parties d'huile diméthylpolysiloxane terminée à chaque extrémité par un groupe triméthylsiloxy de viscosité d'environ 1000 mPa/s à 25 °C

    - 5 parties de silice de combustion de surface spécifique de 300 m2/g traitée par de l'octaméthylcy- clotétrasiloxone.



    [0035] L'évaluation de l'efficacité antimousse a été effectuée sur la substance antimousse telle que préparée précédemment incorporée dans la formule lessivielle de composition pondérale suivante :

    - alkylarylsulfonate de sodium 8

    - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12 motifs oxyde d'éthylène 3

    - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50 motifs oxyde d'éthylène 2

    - tripolyphosphate de sodium 30

    - silicate de sodium 8

    - carboxyméthylcellulose 1,5 '

    - perborate 25

    - sulfate de sodium 20

    - enzyme, parfum, colorant azurant optique 2,5



    [0036] Les tests d'efficacité antimousse (tableau II) ont été réalisés sur des substances antimousses non stockées, donc incorporées dans la formule lessivielle et immédiatement testées, sur des substances antimousses stockées à l'extérieur de la formule lessivielle 1 mois à 40 °C` puis incorporées dans la formule lessivielle et testées immédiatement et finalement sur des substances antimousses stockées à l'intérieur de la formule lessivielle pendant 1 mois à 40 °C.

    [0037] Des essais similaires ont été réalisés de la même manière mais en utilisant une substance composée du support et de la composition antimousse protégée soit par de la paraffine soit par des acides gras.

    [0038] L'efficacité est mesurée par la hauteur de la mousse (tableau III) apparaissant au cours d'un cycle de lavage dans une machine ménagère à hublot frontal permettant de suivre visuellement sur une réglette les niveaux de mousse. Le programme utilisé présente une phase lavage dont la température évolue de l'ambiante à 90 °C-95 °C ; les lessives sont essayées à 6 g/I en présence d'une charge de linge voisine de 5 kg.

    [0039] Les meilleurs résultats obtenus après stockage d'un mois à 40°C apparaissent pour les essais n°S 13, 14 et 16.




    Exemple comparatif



    [0040] Un essai comparatif a été réalisé sur une substance composée de 80 % de support constitué de tripolyphosphate hydraté sans pyrophosphate et de la même composition antimousse (20 %) que précédemment incorporée dans une formule lessivielle à raison de 0,3 % de matière active et vieillie 1 mois à 40 °C.




    Revendications

    1. Support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé en ce qu'il est constitué de 54 % à 67 % en poids de tripolyphosphate de sodium anhydre, d'eau et d'un orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
     
    2. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium contient au moins 50 % de phase 1.
     
    3. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium est atomisé.
     
    4. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le tripolyphosphate est sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre moyen d'environ 300 ¡.Lm.
     
    5. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le tripolyphosphate a une densité apparente comprise entre 0,3 et 0,6.
     
    6. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est constitué de tripolyphosphate de sodium anhydre, de pyrophosphate acide de sodium et d'eau.
     
    7. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est constitué de :


     
    8. Support selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il est constitué de :


     
    9. Support selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'il est constitué de :


     
    10. Procédé de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on pulvérise l'eau sur un mélange de tripolyphosphate anhydre et d'orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
     
    11. Procédé de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on pulvérise sur du tripolyphosphate anhydre une solution de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.
     
    12. Substance antimousse composée d'un support selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et d'une composition antimousse.
     
    13. Substance antimousse selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un support et d'une composition contenant un organopolysifoxane et une silice.
     
    14. Substance antimousse selon l'une quelconque des revendications 12 et 13 caractérisée en ce qu'elle contient au maximum environ 15 % de composition antimousse par rapport au support.
     
    15. Procédé de préparation de la substance antimousse selon les revendications 12 à 14 caractérisé en ce qu'on ajoute la composition antimousse au support.
     
    16. Procédé de préparation de la substance antimousse selon les revendications 12 à 14 caractérisé en ce qu'on pulvérise une émulsion aqueuse de la composition antimousse sur un mélange anhydre de tripolyphosphate et de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.
     
    17. Formule détergente caractérisée en ce qu'elle contient la substance antimousse selon l'une quelconque des revendications 12 à 14.
     
    18. Formule détergente selon la revendication 17 caractérisée en ce que le rapport pondéral de la substance antimousse exprimée en matière active antimousse par rapport à l'ensemble de la formule détergente est compris entre 0,15 et 0,5 % et de préférence d'environ 0,3 %.
     


    Claims

    1. Carrier for liquid components of a washing formulation, characterized in that it consists of from 54 % to 67 % by weight of anhydrous sodium tripolyphosphate, water and a sodium hydrogen orthophosphate and/or sodium hydrogen pyrophosphate.
     
    2. Carrier according to Claim 1, characterized in that the sodium tripolyphosphate contains at least 50 % of phase 1.
     
    3. Carrier according to Claim 1, characterized in that the sodium tripolyphosphate is sprayed.
     
    4. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that the tripolyphosphate is in granular form with particles having a mean diameter of approximately 300 wm.
     
    5. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that the tripolyphosphate has an apparent density of between 0.3 and 0.6.
     
    6. Carrier according to Claim 1, characterized in that it consists of anhydrous sodium tripolyphosphate, sodium hydrogen pyrophosphate and water.
     
    7. Carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that it consists of :


     
    8. Carrier according to Claim 7, characterized in that it consists of :


     
    9. Carrier according to Claim 8, characterized in that it consists of :


     
    10. Process for the preparation of the carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that water is sprayed onto a mixture of anhydrous sodium tripolyphosphate and sodium hydrogen orthophosphate and/or sodium hydrogen pyrophosphate.
     
    11. Process for the preparation of the carrier according to any one of the preceding claims, characterized in that a solution of sodium hydrogen pyrophosphate and/or sodium hydrogen orthophosphate is sprayed onto anhydrous tripolyphosphate.
     
    12. Antifoaming substance consisting of a carrier according to any one of Claims 1 to 8 and an antifoaming composition.
     
    13. Antifoaming substance according to Claim 12, characterized in that it consists of a carrier and a composition containing an organopolysiloxane and a silica.
     
    14. Antifoaming substance according to either of Claims 12 and 13, characterized in that it contains at most approximately 15 % of antifoaming composition relative to the carrier.
     
    15. Process for the preparation of the antifoaming substance according to Claims 12 to 14, characterized in that the antifoaming composition is added to the carrier.
     
    16. Process for the preparation of the antifoaming substance according to Claims 12 to 14, characterized in that an aqueous emulsion of the antifoaming composition is sprayed onto an anhydrous mixture of sodium tripolyphosphate and of sodium hydrogen pyrophosphate and/or sodium hydrogen orthophosphate.
     
    17. Detergent formulation characterized in that it contains the antifoaming substance according to any one of Claims 12 to 14.
     
    18. Detergent formulation according to Claim 17, characterized in that the weight relationship of the antifoaming substance expressed as active antifoaming material relative to the complete detergent formulation is between 0.15 and 0.5 % and preferably approximately 0.3 %.
     


    Ansprüche

    1. Trägersubstanz für flüssige Bestandteile einer Waschmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß dieser aus 54 bis 67 Gew.% wasserfreiem Natriumtripolyphosphat, Wasser und einem sauren Natriumorthophosphat und/oder sauren Natriumpyrophosphat besteht.
     
    2. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumtripolyphosphat wenigstens 50 % der Phase 1 enthält.
     
    3. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumtripolyphosphat atomisiert ist.
     
    4. Trägersubstanz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Tripolyphosphat in Granulatform vorliegt mit Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von ungefähr 300 f,Lm.
     
    5. Trägersubstanz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Tripolyphosphat eine relative Dichte hat die zwischen 0,3 und 0,6 liegt.
     
    6. Trägersubstanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus wasserfreiem Natriumtripolyphosphat, saurem Natriumpyrophosphat und Wasser besteht.
     
    7. Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus


     
    8. Trägersubstanz nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus :


     
    9. Trägersubstanz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus :


     
    10. Verfahren zur Herstellung einer Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasser auf ein Gemisch von wasserfreiem Tripolyphosphat und saurem Natriumorthophosphat und/oder saurem Natriumpyrophosphat aufsprüht.
     
    11.-Verfahren zur Herstellung einer Trägersubstanz gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man auf wasserfreies Tripolyphosphat eine Lösung von saurem Natriumpyrophosphat und/oder saurem Natriumorthophosphat aufsprüht.
     
    12. Demulgatorsubstanz bestehend aus einer Trägersubstanz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und einer Demulgatorzusammensetzung.
     
    13. Demulgatorsubstanz gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Trägersubstanz und einer Zusammensetzung besteht, die ein Organopolysiloxan und ein Siliciumdioxid enthält.
     
    14. Demulgatorsubstanz gemäß einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie maximal etwa 15 % der Demulgatorzusammensetzung bezogen auf die Trägersubstanz enthält.
     
    15. Verfahren zur Herstellung einer Demulgatorsubstanz gemäß den Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Demulgartorzusammensetzung zu dem Träger gibt.
     
    16. Verfahren zur Herstellung einer Demulgatorsubstanz gemäß den Ansprüchen 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Emulsion der Demulgatorzusammensetzung auf ein wasserfreies Gemisch von Tripolyphosphat und saurem Natriumpyrophosphat und/oder saurem Natriumorthophosphat aufsprüht.
     
    17. Waschmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Demulgatorsubstanz gemäß einem der Ansprüche 12 bis 14 enthält.
     
    18. Waschmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Demulgatorsubstanz ausgedrückt als Demulgator-Wirkstoff bezogen auf die Gesamtmenge der Waschmittelzusammensetzung zwischen 0,15 und 0,5 und vorzugsweise ungefähr 0,3 % beträgt.