ATBECHDE....FRGB..ITLI..NLSE......................
J
DIM360 - Ver 2.5 (21 Aug 1997) 2720000/0
0217438
NEUE EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT
B2
19920902
EP
86201529.4
19860905
19870505
19890213
19920902
de
de
de
3532956
19850914
DE
19920902
199236
19870408
198715
19891213
198950
19890213
19920902
199236
5
5C 25C 3/02 A
5C 25C 7/08 B
de
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Lithiummetall hoher Reinheit durch Schmelzflusselektrolyse
en
Process and apparatus for manufacturing very pure lithium by molten salt electrolysis
fr
Procédé et dispositif pour la production de lithium très pur par électrolyse ignée
EP-A- 0 096 990
FR-A- 2 560 221
US-A- 2 393 685
US-A- 2 862 863
US-A- 3 962 064
Müller, Jürgen, Dr.
Am Kirchfeld 8
D-6367 Karben 2
DE
Bauer, Richard, Dr.
Danziger Strasse 15
D-6368 Bad Vilbel
DE
Sermond, Bernd
Jahnstrasse 3
D-6334 Asslar 1
DE
Dolling, Eike, Dr.
Nansenweg 6
D-3380 Goslar
DE
METALLGESELLSCHAFT AG
00203660
A 7106
Postfach 10 15 01
60015 Frankfurt
DE
Rieger, Harald, Dr.
00151061
Reuterweg 14
60323 Frankfurt
DE
01
19900911
1
Degussa AG, Frankfurt - Zweigniederlassung Wolfgang-
00000050
Postfach 13 45
D-63403 Hanau
DE
AT
BE
CH
DE
FR
GB
IT
LI
NL
SE
19870408
198715
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hochreinem metallischen Lithium durch Schmelzflußelektrolyse sowie eine Elektrolysezelle zur Durchführung des Verfahrens.
Metallisches Lithium wird in der technischen Praxis durch Elektrolyse eines schmelzflüssigen Gemischs von Lithiumchlorid und Kaliumchlorid gewonnen. Der Kaliumchloridanteil dient in bekannterweise der Erniedrigung des Schmelzpunktes des Lithiumchlorids. Geeignete Elektrolysezellen sind beispielsweise Zellen ohne Diaphragma. Derartige Zellen besitzen ein Gehäuse aus Stahl, eine Stahlkathode und eine Graphitanode. Die Zelle hat keine innere Ausmauerung. Das schmelzflüssige metallische Lithium sammelt sich auf der Oberfläche der Salzschmelze. Von dort wird es mittels Schöpfkellen abeschöpft, oder es kann auch durch Hebevorrichtungen abgezogen werden. Das entwickelte und abströmende Chlorgas ermöglicht den Zutritt von Luft zurZelle, so daß die Gefahr der Oxidierung und Nitridierung des Flüssigmetalls besteht. Aus EP-OS 107 521 ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Lithiummetall durch Elektrolyse von Lithiumchlorid in einer geschmolzenen Salzmischung in einer Elektrolysezelle mit im Zellenboden eingeführter zylinderförmiger Stahlkathode und in den Zylinder eintauchender Graphitanode bekannt. Im vorbekannten Verfahren wird die lithiummetallhaltige Salzschmelze aus der Zelle abgeführt und das Lithiummetall außerhalb der Zelle abgetrennt. Aufgrund der Chlorgasentwicklung und des venturiartig ausgebildeten Endes der Kathode wird eine natürliche Zirkulation der Schmelze bewirkt. In der Schmelzenmischung soll eine Weiterraktion des Lithiummetalls nicht stattfinden.
Im Lithiummetall sind Verunreinigungen gleich welcher Art in höchstem Maße unerwünscht, wenn es für kerntechnische Zwecke, zur Herstellung von Legierungen und für Lithiumbatterien verwendet werden soll.
Zur Herstellung von metallischem Lithium hoher Reinheit ist es daher aus US-PS 3 962 064 bekannt, die Schmelzflußelektrolyse in einer diaphragmalosen Elektrolysezelle vorzunehmen, in der das abgeschiedene Lithiummetall auf der Elektrolytoberfläche gesammelt, durch Erhöhen des Elektrolytspiegels das Metall durch ein System von Überläufen aus der Zelle gedrückt und in ein Auffanggefäß eingeleitet wird. Das Auffanggefäß enthält eine Schutzgasatmosphäre und in dieser wird das flüssige Lithiummetall einer Reinheit von 99,9 % zu Barren vergossen. Die Nachteile der vorbekannten Vorrichtung sind in der aufwendigen apparativen Einrichtung zu sehen und darin, daß im vorbekannten Verfahren als Druckmittel für die Hebung des Elektrolytspiegels (und des Metallspiegels) Luft verwendet wird. Des weiteren wird auch das entwickelte Chlorgas mit einem großen Luftvolumen verdünnt und aus der Zelle ausgeblasen. Auf diese Weise wird von vornherein Sauerstoff bzw. Luft in nachteiliger Weise in das System eingebracht und eine nachhaltige Verunreinigung bewirkt.
Aus der US-A-2393685 ist eine Schmelzflußelektrolysezelle zur Herstellung von Mg bekannt, in Welcher das Metall-Salz-Schmelzgemisch in eine den Elektrodenraum umgebende Ringzone aufsteigt und von dort über ein Wehr in einem nach oben Offenen Trennraum überfließen kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Lithiummetall hoher Reinheit anzugeben und eine geeignete Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens bereitzustellen.
Die Erfindung löst die Aufgabe mit einem Verfahren, wie es in Anspruch 1 dargelegt ist.
Das ausgetragene Lithiummetall wird in an sich bekannter Weise weiterbehandelt, beispielsweise zu Barren vergossen. Während der Elektrolyt in der Elektrolysezelle zirkuliert und in den Elektrodenraum rückgeführt wird, wird das anodisch abgeschiedene Chlorgas aus dem abgedeckten Gasraum über die Schmelze abgesaugt und als solches oder in Form von Salzen gewonnen. Zweckmäßig wird der Chlorgasstrom durch eine mit einer Aufschlämmung von Lithiumhydroxid beschickten Absorptionsanlage gesaugt unter Mitverwendung von Ammoniak als Reduktionsmittel gemäß:
Das auf diese Weise gewonnene Lithiumchlorid dient wieder als Rohstoff für die Elektrolyse.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es wesentlich, daß in der syphonartigen Rohrverbindung eine in den Trennraum gerichtete Strömung des metallhaltigen Elektrolyten geschaffen wird und daß das im Elektrodenraum aufsteigende Metall/Salzschmelze-Gemisch sofort in den Trennraum abgeführt wird. Das heißt, es soll im Elektrolysegefäß weder eine Separierung erfolgen, die durch eine zu geringe Abströmgeschwindigkeit bewirkt werden kann, noch darf eine zu hohe Strömungsgeschwindigkeiterzeugtwerden, so daß Chlorgas oder Luft in den Trennraum eingesogen wird. Das Niveau der Elektrolytschmelze kann des weiteren durch geregeltes Eintauchen eines Neutralkörpers in die Elektrolytschmelze konstant gehalten werden. In der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verweilt das aufsteigende Metall/Salzschmelze-Gemisch etwa 2 sec. oder weniger an der Badoberfläche. Die Elektrolytströmung wird zumindest teilweise durch den « Mammutpumpeneffekt » des aufsteigenden Chlorgases bewirkt sowie des weiteren durch eine mittels mechanischer Mittel hervorgerufene Pumpwirkung im kürzeren Schenkel eines syphonartigen Verbindungsrohres zwischen Elektrolysenraum bzw. Ringraum und Trennraum erzeugt. Zur mechanischen Erzeugung der Elektrolytströmung eignen sich an sich bekannte mechanische Aggregate, wie Pumpen oder Rührer. Aus dem Trennraum wird, nach Aufbau eines Puffervolumens flüssigen und durch Seigerung gereinigten metallischen Lithiums, das Lithium kontinuierlich in eine Vorlage abgeführt und z. B. vergossen und erkalten gelassen. In dem Trennraum wird oberhalb des Schmelzenspiegels eine Schutzgasatmosphäre, beispielsweise aus Argon, aufrechterhalten.
Die Erfindung stellt des weiteren eine Elektrolysezelle zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung bereit.
Hierzu bedient sie sich einer Elektrolysezelle der eingangs genannten Artfürdie elektrolytische Gewinnung von metallischem Lithium, wobei in einem zylinderförmigen, geschlossenen Elektrolyse-Stahlbehälter eine Stahlkathode mit dem Behälterboden verschweißt ist, und die den in die Salzschmelze eintauchenden Teil einer senkrecht und gegen die Atmosphäre gasdicht angeordneten Graphitanode umgibt, sowie mit Organen zum Einführen von Lithiumchlorid, Schutzgas und zur Zufuhr elektrischer Energie und zum Austragen von Lithiummetall und Chlorgas.
In Weiterbildung einer Elektrolysezelle der genannten Art besteht die Verbesserung gemäß der Erfindung in den Merkmalen des Anspruchs 2.
Derzylinderförmige Stahl behälter erfüllt die Aufgabe eines Trennrohres bzw. Abscheiders, d. h. in ihm trennen sich flüssiges metallisches Lithium und Elektrolytschmelze. Das Trennrohr hat daher einen kleinen Durchmesser, der etwa 1/10 des Durchmessers des Elektrolysebehälters beträgt. Dem syphonartigen Rohr, das einerseits mit der Elektrolysezelle bzw. mit der den oberen Kathodenrand umgebenden Ringwanne und andererseits mit dem Trennrohr in Verbindung steht, kommt eine wesentliche Funktion als Überströmungsrohr für das Metall/Salzschmelzen-Gemisch zu. Zur Erzeugung einer Pumpentrombe am Eingang des U-Rohres bzw. einer in das Trennrohr gerichteten Strömung ist im kürzeren Schenkel des syphonartigen Rohres ein mechanischer Förderer angeordnet. Im Sinne der Erfindung werden hierunter beispielsweise Rührwerke, wie Propellerrührer, Schneckenförderer oder Zentrifugalpumpen verstanden. Die Antriebsmittel werden durch den oberen Deckel eingeführt, durch welchen auch zweckmäßig ein Einlaß für Schutzgas geführt ist.
Im allgemeinen ist es für ein rasches Abziehen des Metall/Salzschmelze-Gemisches aus der Auffangrinne (4) nach unten ausreichend, daß das syphonartige Rohr (15) auf seiner gesamten Länge, d. h. im längeren und kürzeren Schenkel, den gleichen Durchmesser aufweist. Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung weist der längere Schenkel (16a) bzw. das Ansaugrohr einen kleineren Durchmesser als der kürzere Schenkel auf. Gemäß dieser Ausführungsform der Erfindung ist der obere Abschnitt des kürzeren Schenkels zu einem zylindrischen Teil größeren Durchmessers (16) erweitert. Im allgemeinen beträgt das Verhältnis von kleinerem zu größerem Durchmesser 1 : 2 bis 1 : 12 und vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 10.
Die Graphitanode wird durch den Deckel in das Elektrolysegefäß eingeführt. Sie kann an dem Deckel befestigt werden und hängend in den Kathodenraum hineinragen. Zweckmäßig wird sie jedoch isolierend und leicht auswechselbar durch den Deckel hindurchgeführt und sitzt dann überein elektrisch isolierendes Formteil auf dem eisernen Behälterboden auf. Ein solches isolierendes Formteil besteht zweckmäßigerweise aus oxidkeramischem Material, beispielsweise aus geschmolzenem Aluminiumoxid. Zweckmäßig wird während des Zellenbetriebes das isolierende Formteil gegen den korrosiven Angriff des schmelzflüssigen Elektrolyten durch partiell erstarrte Salzschmelze geschützt. Dies wird durch geeignete Temperaturführung bewirkt.
Die Graphitanode kann als massive Platte oder Massivzylinder ausgebildet sein. Dementsprechend ist auch die Ausbildung der Kathode als kastenförmige Hohlkathode oder als Hohlzylinder vorgesehen. Kathode und Zelle liegen auf gemeinsamem potential. Der negative Pol der Spannungsquelle ist mit dem Zellenboden verbunden.
Der obere Rand der Kathode ragt im praktischen Betrieb der Elektrolysezelle über den Spiegel des schmelzflüssigen Elektrolyten hinaus. Um den äußeren Rand der Kathode ist eine ringförmige Auffangrinne angebracht, die den aufsteigenden, Lithiummetall enthaltenden Elektrolyten aufnimmt und ihn unmittelbar über eine Öffnung im Boden der Auffangrinne in den langen Schenkel des syphonartigen Rohres fördert. Als Förderkraft dient zunächst der Mammutpumpeneffekt ? » des aufsteigenden Chlorgases. Zwecks besseren Überlaufs des metallhaltigen Salzschmelzengemisches ist der obere Kathodenrand, wie bei Überlaufrändern üblich, zahnkranzförmig ausgebildet. Die Erfindung wird anhand eines Beispiels und der Zeichnung näher und beispielhaft erläutert.
Die Figur der Abbildung zeigt eine erfindungsgemäße Vorrichtung. w
In der mit Deckel 2 verschlossenen Elektrolysezelle 1 ist die Kathode 3 angeordnet und mit dem Gefäßboden verschweißt. Der obere Rand der Kathode 3 ist mit einer Auffangrinne 4 für die überfließende Lithiummetall enthaltende Salzschmelze versehen. Durch den Deckel 2 ist die Graphitanode 5 eingeführt, die über den Isolierkörper 6 auf dem Boden der Elektrolysezelle 1 aufsitzt und von der Kathode 3 umgeben ist. Der positive Pol einer Gleichspannungsenergiequelle ist bei 7 und der negative Pol bei 8 angeschlossen. Über die Öffnungen 9 im unteren Teil der Kathodenwand wird die Zirkulation des schmelzflüssigen Elektrolyten ermöglicht. Durch das Rohr 10 wird entsprechend dem Verbrauch Lithiumchlorid in das Salzschmelzengemisch nachchargiert. Entwickeltes Chlorgas entweicht durch den Auslaß 11. In der Elektrolysezelle ist weiterhin ein mit Deckel 13 verschlossenes Trennrohr 12 angeordnet. Das Trennrohr 12 ist in den Deckel 2 der Elektrolysezelle 1 eingeschweißt, überragt die Zelle und führt bis zum Boden der Zelle 1. Im unteren Teil des Trennrohres 12 ermöglichen Öffnungen 14 den Ausgleich der Salzschmelze mit dem übrigen schmelzflüssigen Elektrolyten. Das Trennrohr 12 steht über das syphonartige Verbindungsrohr 15 mit der Auffangrinne 4 in Verbindung. Das U-förmige Verbindungsrohr 15 ist mit seinem längeren Schenkel in den Boden der Auffangrinne 4 eingeführt, während die Öffnung des kürzeren Schenkels zu einem größeren Rohrdurchmesser 16 erweitert ist. In dem Rohrteil 16 ist ein Rührer 17 angeordnet, dessen Welle durch den Deckel 13 des Trennrohres 12 eingeführt ist. Im Deckel 13 ist ferner ein Einlaß für Schutzgas angebracht. Das schmelzflüssige Lithiummetall wird über das Rohr 19 aus dem Trennrohr ausgetragen. Das isolierende Formstück 6 ist durch erstarrte Schmelze 20 gegen korrosiven Angriff der Schmelze geschützt.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren dient als Elektrolyt ein eutektisches Salzgemisch aus ca. 50 Gew.-% Lithiumchlorid und ca. 50 Gew.-% Kaliumchlorid. Die Betriebstemperatur beträgt 400 °C. Die Stromdichte liegt bei 5 000 bis 10 000 Amp./m^2 vorzugsweise 6 000 Amp./m^2. Die Zellenspannung betragt dementsprechend 6,2 bis 9,2 Volt. Die Stromausbeute liegt bei über 90 %. Als Werkstoff für Zelle und Kathode wird normaler Konstruktionsstahl verwendet. Die Wandstärke der Zelle beträgt etwa 20 mm, die Zelle besitzt keine keramische Auskleidung. Die Anode aus Elektrographit ist zentrisch in den Kathodenraum eingesetzt. Der Elektrodenabstand beträgt etwa 50 mm. Bei Behieb der Zelle sammelt sich das anodisch abgeschiedene Chlor im Gasraum über der Salzschmelze und wird bei geringem Unterdruck aus der Zelle entfernt. Das aus dem Elektrodenraum aufsteigende, Lithiummetall enthaltende Salzschmelzengemisch läuft in die Auffangrinne über. Das bereits dort teilweise aufschwimmende Lithiummetall wird sofort mit sehr viel Schmelze mit hoher Strömungsgeschwindigkeit zum Einlauf des syphonartigen Rohres gefördert. Die hohe Strömungsgeschwindigkeit im U-Rohr wird durch ein Flügelrührwerk erzeugt. Im Trennrohr scheidet sich das metallische Lithium unter Argonatmosphäre aus dem Lithiummetall enthaltenden Salzschmelzengemisch ab und schwimmt auf, während das Salzschmelzengemisch das Trennrohr in abwärts gerichteter Strömung verläßt und in den Kreislauf zurückkehrt. Das gesammelte schmelzflüssige Lithiummetall reinigt sich durch Seigerung von weiteren Verunreinigungen und wird kontinuierlich oder diskontinuierlich ausgetragen und unter geeigneten Bedingungen, wie unter Schutzgasatmosphäre oder im Vakuum, in an sich bekannterweise weiterverarbeitet. Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnene Lithiummetall hoher Reinheit hat folgende Analyse :
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind darin zu sehen, daß in kontinuierlichem Betrieb metallisches Lithium hoher Reinheit in wirtschaftlicher Weise in einer Vorrichtung einfacher und technisch nicht aufwendiger Konstruktion gewonnen wird.
1. Verfahren zur Gewinnung von metallischem Lithium hoher Reinheit durch Elektrolyse eines Schmelzgemisches aus Lithium- und Kaliumchlorid in einer diaphragmafreien Elektrolysezelle, Abziehen des schmelzflüssigen Lithiums, Überführen in eine Vorlage und Abkühlen, dadurch gekennzeichnet, daß das im Elektrodenraum aufsteigende, metallisches Lithium enthaltende Schmelzgemisch in einer das obere Kathodenende im Bereich des Schmelzspiegels umgebenden Ringzone aufgefangen und hieraus über eine syphonartige Rohrverbindung in einen mit der Elektrolysezelle kommunizierenden und gegen deren Chlorgasatmosphäre abgeschlossenen Trennraum abgezogen wird, wobei in der syphonartigen Rohrverbindung eine in den Trennraum gerichtete Strömung des Lithiummetall enthaltenden Schmelzgemisches mittels eines mechanischen Fördermittels erzeugt wird, und wobei im Trennraum unter Schutzgasatmosphäre Elektrolyt und Lithiummetall separiert werden und unter Rezirkulation des Elektrolyten das Lithiummetall in eine Vorlage unter Schutzgasatmosphäre ausgetragen wird.
2. Elektrolysezelle zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 für die elektrolytische Gewinnung von metallischem Lithium, wobei in einem zylinderförmigen, geschlossenen Elektrolyse-Stahlbehälter eine Stahlkathode mit dem Behälterboden verschweißt ist, und die den in die Salzschmelze eintauchenden Teil einer senkrecht und gegen die Atmosphäre gasdicht angeordneten Graphitanode umgibt, sowie mit Organen zum Einführen von Lithiumchlorid, Schutzgas und zur Zufuhr elektrischer Energie und zum Austragen von Lithiummetall und Chlorgas, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Elektrolyse-Stahlbehälter außermittig ein oben verschlossener Stahlzylinder angeordnet ist, welcher den Elektrolysebehälter überragt und auf dem Gefäßboden aufsitzt, und in dessen Zylinderwand im unteren Teil ein im wesentlichen U-förmiges Rohr eingeschweißt ist, dessen kürzerer Schenkel mittig in das Trennrohr mündet, wobei im kürzeren Schenkel des U-Rohres ein mechanisches Fördermittel angeordnet ist, und dessen längerer Schenkel in eine Ringwanne mündet, welche das obere Ende der Stahlkathode umgibt und wobei der Zylindermantel im unteren Teil Durchbrechungen besitzt.
3. Elektrolysezelle nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der längere Schenkel des U-Rohres einen kleineren Durchmesser als der obere Abschnitt des kürzeren Schenkels aufweist.
4. Elektrolysezelle nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von kleinerem zu größerem Durchmesser 1 : 2 bis 1 : 12 und vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 10 beträgt.
5. Elektrolysezelle nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zylindermantel ein Auslaßorgan für flüssiges Lithiummetall aufweist.
6. Elektrolysezelle nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Stahlzylinder ein Einlaßorgan für Schutzgas aufweist.
7. Elektrolysezelle nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Graphitanode über ein elektrisch isolierendes Formstück auf dem Behälterboden aufsitzt.
8. Elektrolysezelle nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Graphitanode als Massivzylinder oder Massivplatte ausgebildet ist.
1. Method for obtaining high-purity metallic lithium by electrolysis of a mixture of molten materials comprising lithium chloride and potassium chloride in a diaphragm-less electrolytic cell, removal of the molten lithium, transfer into a receiver and cooling, characterised in that the mixture of molten materials containing metallic lithium which rises in the inter-electrode space is collected in an annular zone surrounding the upper end of the cathode in the region of the surface level of the molten material and is removed therefrom via a siphon-type pipe connection into a separating chamber which communicates with the electrolytic cell and is sealed off against the chlorine gas atmosphere thereof, with a flow of the mixture of molten materials containing lithium metal which is directed into the separating chamber being produced in the siphon-type pipe connection by means of a mechanical conveying means and the electrolyte and the lithium metal being separated in the separating chamber under a protective gas atmosphere and the lithium metal being discharged into a receiver under a protective gas atmosphere with recycling of the electrolyte.
2. Electrolytic cell for performing the method according to Claim 1 for obtaining metallic lithium by electrolysis, wherein in a closed cylindrical, steel electrolysis tank a steel cathode is welded to the base of the tank, which cathode surrounds that part of a graphite anode which is arranged vertically and so as to be gas-tight against the atmosphere and which dips into the molten salt mixture, and also with elements for introducing lithium chloride, protective gas and for the supply of electric power and for discharging lithium metal and chlorine gas, characterised in that a steel cylinder which is closed at the top is eccentrically disposed in the steel electrolysis tank, which cylinder projects above the electrolysis tank and rests on the base of the vessel, and into the lower part of the cylindrical wall of which a substantially U-shaped tube is welded, the shorter arm of which opens centrally into the separation column, with a mechanical conveying means being located in the shorter arm of the U-tube, and the longer arm of which opens into an annular trough which surrounds the upper end of the steel cathode, and the cylindrical shell having apertures in its lower part.
3. Electrolytic cell according to Claim 2, characterised in that the longer arm of the U-tube has a smaller diameter than the upper section of the shorter arm.
4. Electrolytic cell according to Claims 2 and 3, characterised in that the ratio of the smaller to the larger diameter is 1 : 2 to 1 : 12 and preferably 1 : 5 to 1 : 10.
5. Electrolytic cell according to Claims 2 to 4, characterised in that the cylindrical shell has an outlet member for liquid lithium metal.
6. Electrolytic cell according to Claims 2 to 5, characterised in that the steel cylinder has an inlet member for protective gas.
7. Electrolytic cell according to Claims 2 to 6, characterised in that the graphite anode is seated on the bottom of the tank by means of an electrically insulating formed part.
8. Electrolytic cell according to Claims 2 to 7, characterised in that the graphite anode is constructed as a solid cylinder or a solid plate.
1. Procédé d'obtention de lithium métallique de grande pureté par électrolyse d'un mélange fondu de chlorure de lithium et de chlorure de potassium, dans une cellule d'électrolyse sans diaphrame, par soutirage du lithium fondu, transvasement dans un réservoir et refroidissement, caractérisé en ce qu'il consiste à recueillir le mélange fondu, contenant le lithium métallique s'élevant dans la chambre à électrodes, dans une zone annulaire entourant l'extrémité supérieure de la cathode au niveau de la masse fondue, et à l'en soutirer par un conduit tubulaire de type à siphon dans une chambre de séparation communiquant avec la cellule d'électrolyse et fermée par rapport à son atmosphère de chlore gazeux, à produire, dans le conduit tubulaire de type à siphon, un mélange fondu, contenant le courant de lithium métallique dirigé vers la chambre de séparation, au moyen d'un moyen mécanique de transport, à séparer, dans la chambre de séparation et sous atmosphère de gaz protecteur, l'électrolyte et le lithium métallique, et à évacuer, sous atmosphère de gaz protecteur et avec recirculation de l'électrolyte, le lithium métallique dans un réservoir.
2. Cellule d'électrolyse pour la mise en oeuvre du procédé suivant la revendication 1, pour l'obtention par électrolyse de lithium métallique, dans laquelle, dans une cuve d'électrolyse en acier de forme cylindrique et fermée, une cathode en acier est soudée au fond de la cuve et entoure la partie plongeant dans les sels fondus d'une anode en graphite verticale et montée de manière étanche au gaz, par rapport à l'atmosphère, et comprenant des organes d'introduction du chlorure de lithium et du gaz protecteur et d'amenée de l'énergie électrique, ainsi que d'évacuation du lithium métallique et du chlore gazeux, caractérisée en ce que, dans la cuve d'électrolyse en acier, est disposé de manière excentrée un cylindre en acier, qui est fermé en haut, qui dépasse de la cuve d'électrolyse, qui repose sur le fond de la cuve et dans la paroi cylindrique duquel est soudé, à la partie inférieure, un tube sensiblement en forme de U dont la branche la plus courte débouche au milieu, dans le conduit de séparation, un moyen mécanique de transport étant prévu dans la branche la plus courte du tube en U, et dont la branche la plus longue débouche dans une goulotte annulaire qui entoure l'extrémité supérieure de la cathode en acier, la surface latérale du cylindre possédant des traversées dans la partie inférieure.
3. Cellule d'électrolyse suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la branche la plus longue du tube en U a un diamètre plus petit que le tronçon supérieur de la branche la plus courte.
4. Cellule d'électrolyse suivant la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que, le rapport du diamètre le plus grand au diamètre le plus petit est compris entre 1:2 et 1:12 et, de préférence, entre 1:5 et 1:10.
5. Cellule d'électrolyse suivant l'une des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que la surface latérale du cylindre comporte un organe de sortie pour le lithium métallique liquide.
6. Cellule d'électrolyse suivant l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que le cylindre en acier comporte un organe d'entrée du gaz protecteur.
7. Cellule d'électrolyse suivant l'une des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que l'anode en graphite repose sur le fond de la cuve par une pièce de forme électriquement isolante.
8. Cellule d'électrolyse suivant l'une des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que l'anode en graphite est constituée sous la forme d'un cylindre plein ou d'une plaque pleine.