Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Abstract

 Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotogra­phisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolie­renden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträ­ger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungs­transportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, das in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo(1,2a)-­chinolinderivat, vorzugsweise nach der allgemeinen Formel

enthält. Der Farbstoff ergibt in Kombination mit den unterschiedlichsten Photoleitern und Bindemitteln Ma­terialien mit hervorragenden elektrophotographischen Eigenschaften.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwi­schenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht. Die Erfindung bezieht sich besonders auf ein Aufzeich­nungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwi­schenschicht, einer Farbstoffschicht mit einem Farb­stoff als Ladungsträger erzeugenden Verbindung und einer organischen Photoleiter als Ladungstransportver­bindung enthaltenden Schicht.

[0002] Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist vorteil­haft für ein auf elektrophotographischem Wege herstell­bare lithographische Druckform oder gedruckte Schaltung geeignet, bestehend aus einem entsprechend geeigneten elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleit­fähigen Schicht mit alkalisch entschichtbaren Bindemit­teln.

[0003] Der Einsatz von Farbstoffen als Ladungsträger erzeugen­de Verbindungen in organischen Photoleiterschichten ist bekannt (DE-PS 22 39 923 entsprechend GB-PS 1 416 603, DE-PS 22 46 255 entsprechend US-PS 3,989,520, DE-OS 23 14 051 entsprechend US-PS 3,972,717).

[0004] Die bekannten Farbstoffe besitzen gute Photoempfind­lichkeiten, die etwa im Bereich von 420 bis 650 nm liegen.

[0005] Es war Aufgabe der Erfindung, neue Farbstoffe anzuge­ben, die bei guter Photoempfindlichkeit in photoleit­fähigen Systemen von Doppel- oder Monoschichtanordnung sich in Verbindung mit den verschiedensten Ladungs­transportverbindungen, Bindemitteln und Zusätzen zu hochlichtempfindlichen Materialien kombinieren lassen.

[0006] Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein elektropho­tographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs ge­nannten Art dadurch gelöst, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo(1,2a)-chinolinderivat enthält. Vor­zugsweise stellt der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel dar

in der R₁ = Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor oder Brom, und/oder durch C₁-C₄-Alkoxygruppen substi­tuiert sein kann, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl- oder Phe­nylgruppe, insbesondere Methyl,
R₂ = Wasserstoff, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄-­Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder -COOR mit R = H oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl-, -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeutung, eine Benzoxazolyl-, Benzimidazolyl-, ggf. N-Methylbenzimidazolylgruppe, insbesondere eine Cyano- oder eine Benzthiazolylgruppe,
R₄ = Wasserstoff oder Halogen, wie Chlor oder Brom,
R₅ = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben,
bedeuten.

[0007] Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Farb­stoffe als Ladungsträger erzeugende Verbindungen her­vorragende elektrophotographische Eigenschaften besitzen und mit vielen organischen Photoleitern, und besonders mit den unterschiedlichsten Bindemitteln gute pho­toempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sowohl in Doppelschicht- als auch Monoschichtanordnung mit darin dispers verteiltem Farbstoff ergeben.

[0008] Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist bekannt (DE-OS 26 25 518 entsprechend US-PS 4,077,961).

[0009] Der Aufbau des elektrophotographischen Aufzeichnungsma­terials wird anhand der beigefügten Figuren 1 bis 5 schematisch erläutert. Mit Position 1 ist jeweils der elektrisch leitende Schichtträger angezeigt, Position 2 weist auf die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht hin, und mit Position 3 wird die Ladungstransport­schicht angegeben. Position 4 gibt die isolierende Zwi­schenschicht an, und mit Position 5 sind Schichten wiedergegeben, die eine Ladungsträger erzeugende Farb­stoffschicht in Dispersion darstellen. Unter Position 6 ist eine photoleitfähige Monoschicht aus dispers ver­teiltem Farbstoff, Photoleiter und Bindemittel aufge­zeichnet.

[0010] Als elektrisch leitender Schichtträger kommt bevorzugt Aluminiumfolie, gegebenenfalls transparente, mit Alumi­nium bedampfte bzw. aluminiumkaschierte Polyesterfolie zum Einsatz, jedoch kann jedes andere genügend leit­fähig gemachte Trägermaterial (z.B. durch Ruß etc.) als Schichtträger auch verwendet werden. Die Anordnung der Photoleiterschicht kann auch auf einer Trommel, auf flexiblen Endlosbändern, z.B. aus Nickel oder Stahl etc. oder auf Platten erfolgen.

[0011] Als Trägermaterialien für die elektrophotographische Herstellung von Druckformen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehr­metallplatten. Besonders bewährt haben sich oberflä­chenveredelte Aluminiumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mechanischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure gemäß DE-OS 16 21 478, entsprechend US-PS 4,153,461.

[0012] Die Einführung einer isolierenden Zwischenschicht, ge­gebenenfalls auch einer thermisch, anodisch oder che­misch erzeugten Aluminiumoxid-Zwischenschicht (Fig. 3, Position 4), hat zum Ziel, die Ladungsträgerinjektion vom Metall in die Photoleiterschicht im Dunkeln herab­zusetzen. Andererseits soll sie beim Belichtungsvorgang den Ladungsfluß nicht hindern. Die Zwischenschicht wirkt als Sperrschicht, sie dient gegebenenfalls auch dazu, die Haftung zwischen der Schichtträgeroberfläche und der Farbstoffschicht bzw. Photoleiterschicht zu verbessern und sollte für die Herstellung von Druck­formen wäßrig oder alkoholisch-alkalisch entschichtbar sein.

[0013] Für die Zwischenschicht können unterschiedliche Natur- ­bzw. Kunstharzbindemittel verwendet werden, bevorzugt werden jedoch solche Materialien eingesetzt, die gut auf einer Metall-, speziell Aluminiumoberfläche, haften und beim nachfolgenden Anbringen weiterer Schichten we­nig angelöst werden. Hierzu gehören Polyamidharze, Polyvinylalkohole, Polyvinylphosphonsäure, Polyurethane, Polyesterharze oder spezifisch alka­lilösliche Bindemittel, wie zum Beispiel Styrol-­Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate.

[0014] Die Dicke organischer Zwischenschichten kann bis zu 5 µm betragen, die einer Aluminiumoxid-Zwischenschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 1 µm.

[0015] Die erfindungsgemäße Farbstoffschicht 2 oder 5 (Fig. 2 bis 5) besitzt die Funktion einer Ladungsträger erzeu­genden Schicht; der dabei eingesetzte Farbstoff be­stimmt die spektrale Photoempfindlichkeit des photoleitfähigen Systems durch sein Absorptions­verhalten.

[0016] Das Aufbringen einer homogenen, dicht gepackten Farb­stoffschicht wird bevorzugt durch Aufdampfen des Farb­stoffs auf den Schichtträger im Vakuum erhalten. Je nach Vakuumeinstellung läßt sich unter den Bedingungen von 1,33 × 10⁻⁶ bis 10⁻⁸ bar und 240 bis 270 °C Heiz­temperatur der Farbstoff ohne Zersetzung aufdampfen. Die Temperatur des Schichtträgers liegt dabei unter 50 °C.

[0017] Hierdurch erhält man Schichten mit dicht gepackten Farbstoffmolekülen. Dies hat den Vorteil gegenüber al­len anderen Möglichkeiten, sehr dünne homogene Farb­stoffschichten zu erzeugen, so daß eine optimale Ladungserzeugungsrate erhalten werden kann. Die äußerst fein disperse Verteilung des Farbstoffs ermöglicht eine große Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen, die Ladungen in die Ladungstransportschicht injizieren. Außerdem wird der Ladungstransport durch die Farbstoff­schicht nicht oder nur wenig durch Bindemittel behin­dert.

[0018] Ein vorteilhafter Schichtdickenbereich des aufgedampf­ten Farbstoffs liegt zwischen 0,005 und 3 µm. Besonders bevorzugt ist ein Dickenbereich zwischen 0,05 und 1,5 µm, da hier Haftfestigkeit und Homogenität des aufge­dampften Farbstoffs besonders günstig sind.

[0019] Außer dem Aufdampfen des Farbstoffs kann eine gleichmä­ßige Farbstoffdicke auch durch andere Beschichtungstechniken erreicht werden. Hierher gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Materials in den elektrisch leiten­den Schichtträger, durch elektrolytische oder elektrochemische Prozesse oder durch elektrostatische Sprühtechnik.

[0020] In Kombination mit einer Zwischenschicht oder als Er­satz einer solchen können homogene, gut abdeckende Farbstoffschichten mit Dicken von größenordnungsmäßig 0,05 bis 3 µm auch durch Vermahlen des Farbstoffs mit Bindemittel, insbesondere mit Cellulosenitraten und/­oder vernetzenden Bindemittelsystemen, zum Beispiel Polyisocyanat-vernetzbaren Acrylharzen, Reaktivharzen, wie zum Beispiel Epoxiden, DD-Lacken, und durch an­schließendes Beschichten dieser Farbstoffdispersionen nach Position 5 in Figuren 4 und 5 hergestellt werden. Ferner können Bindemittel, wie Polystyrol, Styrol-Male­insäureanhydrid-Copolymerisate, Polymethacrylate, Poly­vinylacetate, Polyurethane, Polyvinylbutyrale, Polycarbonate, Polyester etc. sowie deren Mischungen in Frage kommen.

[0021] Das Verhältnis Farbstoff/Bindemittel kann dabei in wei­ten Grenzen variieren, bevorzugt sind allerdings Farb­stoffvorstriche mit einem Farbstoffanteil von über 50 % und dementsprechend hoher optischer Dichte.

[0022] Eine weitere Möglichkeit besteht in der Herstellung einer Photoleiterschicht gemäß Figur 1, in der die La­dungserzeugungszentren (Farbstoffe) im Ladungstrans­portschichtmedium fein dispergiert sind. Diese Anordnung hat gegenüber der einer Doppelschicht den Vorteil der einfacheren Herstellungsweise. Sie eignet sich besonders zur Herstellung von lithographischen Druckformen. Dabei ist der Farbstoffanteil in der Pho­toleiterschicht bevorzugt bis ca. 30 % anzusetzen. Die Schichtdicke solcher Anordnungen liegt bevorzugt bei 2 bis 10 µm.

[0023] Die inverse Anordnung der Ladungsträger erzeugenden Schicht 5 in Figur 5 auf der Ladungen transportierenden Schicht 3 liefert bei Einsatz einer p-Transportverbin­dung Photoleiterdoppelschichten, die bei positiver Auf­ladung eine hohe Photoempfindlichkeit besitzen.

[0024] Als dem Ladungstransport dienendes Material sind vor allem organische Verbindungen geeignet, die ein aus­gedehntes π-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören sowohl monomere wie polymere aromatische bzw. hetero­cyclische Verbindungen.

[0025] Als Monomere werden insbesondere solche eingesetzt, die mindestens eine tertiäre Aminogruppe und/oder eine Di­alkylaminogruppe aufweisen.

[0026] Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindun­gen, wie Oxdiazolderivate, die in der deutschen Patent­schrift 10 58 836 (entsprechend US-PS 3,189,447) genannt sind. Hierzu gehören insbesondere das 2,5-Bis-­(p-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4; ferner können unsymmetrische Oxdiazole, wie 5-[3-(9-Ethyl)-carbazol­yl]-1,3,4-oxdiazol-Derivate (US-PS 4,192,677), etwa 2-(4-Dialkylaminophenyl-)-5-[3-(9-ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol mit Erfolg eingesetzt werden.

[0027] Weitere geeignete monomere Verbindungen sind Arylamin-­Derivate (Triphenylamin) sowie Triarylmethan-Derivate (DE-PS 12 37 900), z.B. Bis(4-diethylamino-2-methyl­ phenyl-)phenylmethan, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Pyren, benzokondensierte Heterocyclen (z.B. Benzoxazol-Derivate). Außerdem sind Pyrazoline geeignet, z.B. 1,3,5-Triphenylpyrazoline oder Imidazol-­Derivate (DE-PS 10 60 714 oder 11 06 599, entsprechend US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434). Hierher gehören auch Triazol-, Thiadiazol- sowie besonders Oxazolderivate, zum Beispiel 2-Phenyl-4-(o-chlorphenyl)-5(p-diethyl­aminophenyl)-oxazol, wie sie in den deutschen Patent­schriften 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875 (entsprechend US-PS 3,112,197, GB-PS 1,016,520, US-PS 3,257,203) offenbart sind.

[0028] Weiter sind 4-Chlor-2(4-dialkylaminophenyl)-5-aryl­oxazol-Derivate von großem Interesse,

worin R = H-, Halogen-, Alkyl-, Alkoxyl und
R′, R˝ = Alkyl
sein können. Ihre Herstellung ist aus DE-OS 28 44 394 bekannt.

[0029] Als Ladungstransportverbindung haben sich ferner Hydra­zonderivate folgender Strukturen

mit R = Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxyl oder einer Dialkylaminogruppe und
R₁ = Alkyl, Aryl, wie Benzyl
gemäß US-PS 4,150,987, DE-OS 29 41 509, DE-OS 29 19 791, DE-OS 29 39 483 (entsprechend US-PS 4,338,388, US-PS 4,278,747, GB-PS 2,034,493) bewährt.

[0030] Als Polymere haben sich Formaldehyd-Kondensationspro­dukte mit verschiedenen Aromaten, wie zum Beispiel Kon­densate aus Formaldehyd und 3-Brompyren, als geeignet erwiesen (DE-OS 21 37 288 entsprechend US-PS 3,842,038). Außerdem liefern Polyvinylcarbazol oder Copolymerisate mit mindestens 50% Vinylcarbazol-Anteil als Transportpolymere zum Beispiel in Doppelschichtan­ordnung eine gute Photoempfindlichkeit (Fig. 2 bis 4).

[0031] Die Ladungstransportschicht 3 weist ohne die Farbstoff­schicht im sichtbaren Bereich (420 bis 750 nm) prak­tisch keine Photoempfindlichkeit auf. Sie besteht vor­zugsweise aus einem Gemisch einer Elektronendonatorver­bindung (organischer Photoleiter) mit einem Bindemit­tel, wenn negativ aufgeladen werden soll. Sie ist vor­zugsweise transparent, was jedoch bei transparentem, leitendem Schichtträger nicht notwendig ist.

[0032] Die Schicht 3 besitzt einen hohen elektrischen Wider­stand von größer als 10¹² Ω. Sie verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung; bei Belich­tung transportiert sie die in der Farbstoffschicht er­zeugten Ladungen.

[0033] Neben den beschriebenen Ladungserzeugungs- sowie -trans­portmaterialien beeinflußt das zugesetzte Bindemittel sowohl das mechanische Verhalten, wie Abrieb, Flexibi­lität, Filmbildung, Haftung etc. als auch in gewissem Umfang das elektrophotographische Verhalten, wie Pho­toempfindlichkeit, Restladung sowie zyklisches Verhal­ten.

[0034] Als Bindemittel werden Polyesterharze, Polyvinylchlorid/­Polyvinylacetat-Mischpolymerisate, Alkydharze, Poly­vinylacetate, Polycarbonate, Silikonharze, Polyurethan, Epoxidharze, Poly(meth)acrylate und Copolymerisate, Polyvinylacetale, Polystyrole und Styrol-Copolymerisate, Cellulose-Derivate, wie Celluloseacetobutyrate etc. eingesetzt. Außerdem werden thermisch nachvernetzende Bindemittelsysteme, wie Reaktivharze, die sich aus ei­nem äquivalenten Gemisch von hydroxylgruppenhaltigen Polyestern bzw. Polyethern und polyfunktionellen Iso­cyanaten zusammensetzen, polyisocyanatvernetzbare Acrylatharze, Melaminharze, ungesättigte Polyesterharze etc. erfolgreich angewandt.

[0035] Wegen der guten Photoempfindlichkeit, Blitzlichtempfind­lichkeit und hohen Flexibilität ist der Einsatz von insbesondere hochviskosen Cellulosenitraten besonders bevorzugt.

[0036] Bei der Auswahl von Bindemitteln spielen außer den filmbildenden und elektrischen Eigenschaften sowie de­nen der Haftfestigkeit auf der Schichtträgerunterlage bei Einsatz für Druckformen oder gedruckte Schaltungen vor allem Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Für praktische Zwecke sind solche Bindemittel besonders geeignet, die in wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmittelsystemen, gegebenenfalls unter Säure- oder Alkalizusatz, löslich sind. Geeignete Bindemittel sind hiernach hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen tragen. Solche Gruppen sind beispiels­weise Säureanhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfosäure-, Sulfonamid- oder Sulfonimidgruppen.

[0037] Mischpolymerisate mit Anhydridgruppen können mit beson­ders gutem Erfolg verwendet werden. Ganz besonders ge­eignet sind Mischpolymerisate aus Ethylen- oder Styrol und Maleinsäureanhydrid bzw. Maleinsäurehalbester. Auch Phenolharze haben sich gut bewährt.

[0038] Als alkalilösliche Bindemittel können auch Mischpoly­merisate aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäure­ester eingesetzt werden (DE-OS 27 55 851). Insbesondere wird ein Mischpolymerisat aus 1 bis 35 % Styrol, 10 bis 40 % Methacrylsäure und 35 bis 83% Methacrylsäure-n-­ hexylester verwendet. Hervorragend geeignet ist ein Terpolymerisat aus 10% Styrol, 30 % Methacrylsäure und 60 % Methacrylsäure-n-hexylester. Weiter sind Polyvinyl­acetate (PVAc), insbesondere Copolymerisate aus PVAc und Crotonsäure einsatzfähig.

[0039] Die eingesetzten Bindemittel können allein oder in Kom­bination zum Einsatz gelangen.

[0040] Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Photoempfind­lichkeit, d.h. möglichst großem Anteil an Ladungstrans­portverbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisa­tion sowie Erhöhung der Flexibilität, d.h. möglichst großem Anteil an Bindemitteln, relativ bestimmte Gren­zen gesetzt. Es hat sich allgmein ein Mischungsverhält­nis von etwa 1 : 1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwie­sen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 4 : 1 bis 1 : 4 geeignet.

[0041] Bei Einsatz von polymeren Ladungstransportverbindungen, wie Brompyrenharz, Polyvinylcarbazol, sind Bindemittel-­Anteile um oder unter 30 % geeignet.

[0042] Die jeweiligen Erfordernisse eines Kopiergerätes an die elektrophotographischen sowie mechanischen Eigenschaf­ten des Aufzeichnungsmaterials können durch unterschied­liche Einstellung der Schichten, zum Beispiel Viskosi­tät der Bindemittel, Anteil der Ladungen transportie­ renden Verbindung, in einem weiten Rahmen erfüllt wer­den.

[0043] Neben der Transparenz der Ladungen transportierenden Schicht ist für die optimale Photoempfindlichkeit auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe: Schichtdicken zwischen etwa 2 und 25 µm werden im allgemeinen einge­setzt. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Dicken­bereich von 3 bis 15 µm erwiesen. Doch können, wenn es die mechanischen Erfordernisse sowie die elektrophoto­graphischen Parameter (Aufladungs- und Entwicklungs­station) eines Kopiergerätes zulassen, die angegebenen Grenzen nach oben oder unten fallweise erweitert wer­den.

[0044] Als übliche Zusätze gelten Verlaufmittel wie Silikon­öle, Netzmittel, insbesondere nichtionogene Substanzen, Weichmacher unterschiedlicher Zusammensetzung, wie zum Beispiel solche auf Basis von Phthalsäureestern. Gegebenen­falls können der Ladungen transportierenden Schicht als Zusatz auch herkömmliche Sensibilisatoren und/oder Ak­zeptoren zugefügt werden, jedoch nur in dem Maße, daß ihre optische Transparenz nicht wesentlich beeinträch­tigt wird.

[0045] Die Erfindung wird anhand der Beispiele näher erläu­tert, ohne sie hierauf zu beschränken.

Beispiel 1

[0046] Eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie als Trägermate­rial wird bei 1,33 × 10⁻⁷ - 10⁻⁸ bar mit den Farbstof­fen (Formeln 1 bis 4 der beigefügten Farbstofftabelle schonend bedampft; die Schichtdicken der homogenen, gelb-orangefarbenen Farbstoffschichten liegen im Be­reich von 125 - 150 mg/m².

[0047] Darauf wird eine Lösung aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis(4-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (To 1920) und einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinyl­acetat (Hostaflex^R M131 der Hoechst AG) in Tetrahydro­furan aufgetragen. Nach Trocknung beträgt die Schicht­dicke ca. 8 µm.
Die Vermessung der Photoempfindlichkeit geschieht wie folgt:

[0048] Zur Ermittlung der Hellentladungskurven bewegt sich die Meßprobe auf einem sich drehenden Teller durch eine Aufladevorrichtung hindurch zur Belichtungsstation, wo sie mit einer Xenonlampe XBO 150 oder gegebenenfalls einer Halogen-Wolfram-Lampe (150 W) kontinuierlich be­lichtet wird. Ein Wärmeabsorptionsglas und ein Neutral­filter sind der Lampe vorgeschaltet. Die Lichtintensi­tät in der Meßebene liegt im Bereich von 30 bis 50 µW/­cm² oder von 5 bis 10 µW/cm². Sie wird unmittelbar nach oder parallel zur Ermittlung der Hellabfallkurve mit einem Optometer gemessen. Die Aufladungshöhe und die photoinduzierte Hellabfallkurve werden über ein Elek­ trometer durch eine transparente Sonde oszillographisch aufgezeichnet. Die Photoleiterschicht wird durch die Aufladungshöhe (U_o) und diejenige Zeit (T_1/2) charak­terisiert, nach der die Hälfte der Aufladung (U_o/2) erreicht ist. Das Produkt aus T_1/2 (s) und der gemesse­nen Lichtintensität I (µW/cm²) ist die Halbwertsenergie E_1/2 (µJ/cm²).

Beispiel 2

[0049] Mit einem Farbstoff nach Formel 3 wurde eine Aufdampf­schicht mit einem Schichtgewicht von 125 mg/m², wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.

[0050] Darauf wurden Transportschichten aus 50 Gewichtsteilen To 1920 und folgenden Bindemitteln geschichtet:

a) Polyurethan (40 Teile Desmolac^R 2100, Bayer AG)/­Cellulosenitrat (10 Teile CN nach Normtyp 4E, DIN 53179,

b) Polycarbonat (50 Teile Makrolon^R 2405, Bayer AG) sowie

c) Polyvinylbutyral (50 Teile Mowital^R B30H, Hoechst AG)

in ca. 8 µm Dicke nach Trocknung.

[0051] Die Vermessung der Photoempfindlichkeit gemäß Beispiel 1 ergibt folgende Werte:

[0052] Die spektrale Photoempfindlichkeit der hergestellten Doppelschichten wird unter Vorschaltung von Filtern nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt: Bei negativer Aufladung (500 - 500 V) wird durch Be­lichten die Halbwertszeit (T_1/2 in msec) für den je­weiligen Wellenlängenbereich ermittelt. Durch Auftragen der reziproken Halbwertsenergie 1/E_1/2(cm²/µJ) gegen die Wellenlänge λ (nm) erhält man die spektrale Photo­empfindlichkeitskurve. Dabie bedeutet die Halbwerts­energie E_1/2(µJ/cm²) diejenige Lichtenergie, die ein­gestrahlt werden muß, um die Schicht auf die Hälfte der Anfangsspannung U_o zu entladen.

[0053] In Fig. 6 (Kurve 1) ist die spektrale Photoempfindlich­keit der Doppelschicht a) aufgezeichnet, die bei ca. -570 V Aufladung und unter Xenonbelichtung ermittelt wurde.

Beispiel 3

[0054] Eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 3 mit einer Schichtdicke von 285 mg/m² wird mit einer Lösung aus 65 Teilen To 1920 und 35 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp E 4 in Tetrahydrofuran in ca. 7 µm Dicke nach Trocknung beschichtet.

[0055] Die Photoempfindlichkeit wird wie in Beispiel 1 be­schrieben bestimmt:

[0056] Die spektrale Photoempfindlichkeit wird bei einer ne­gativen Aufladung von ca. 600 V mit einer Xenon XB0-­Beleuchtung ermittelt (Fig. 6, Kurve 2).

Beispiel 4

[0057] Ein aluminiumbedampfter Polyesterschichtträger wird mit dem Farbstoff nach Formel Nr. 1 in 265 sowie 210 mg/m² Schichtdicke (a, b, e sowie c, d) homogen bei 10⁻⁷ bis 10⁻⁸ bar bedampft. Auf diese gut abdeckende, rote Farb­stoffaufdampfschicht werden unterschiedliche Ladungs­transportschichten in ca. 8 µm Dicke gebracht:

a) 2(4-Diethylaminophenyl-)-4-chlor-5(4-methoxyphenyl)-­oxazol und Polycarbonat,

b) 2-(Phenyl-4(2-chlorphenyl)-5(4-diethylaminophenyl)-­oxazol und Polycarbonat,

c) Photoleiter wei b) und Polyesterharz (Dynapol ^R L 206 der Dynamit Nobel)

d) 1,3,5-Triphenylpyrazolin und Polycarbonat sowie

e) To 1920 und Polycarbonat.

[0058] Das Mischungsverhältnis Photoleiterverbindung und Bin­demittel ist dabei 1:1.

[0059] Die Photoempfindlichkeit, wie in Beispiel 1 (Halogen-­Wolfram-Lampe, I∼ 6,6 µW/cm²) vermessen, ergab fol­gende Werte:

Beispiel 5

[0060] Auf eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 1 mit 265 sowie 210 mg/m² Schichtdicke (a, b sowie c) werden folgende photoleitfähigen Verbindungen im Ge­wichtsverhältnis 1:1 mit Polycarbonat aufgeschleudert:

a) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N-methyl-N-phenylhydra­zon,

b) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N,N-diphenylhydrazon sowie

c) Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl-)phenylmethan.

[0061] Nach Trocknung betrug die Schichtdicke 8 - 9 µm, die Vermessung der Photoempfindlickkeit (Halogen-Wolfram-­Lampe I ∼ 6,6 µW/cm²) ergab folgende Werte:

Beispiel 6

[0062] Eine Farbstoffaufampfschicht nach Beispiel 4 mit 50 mg/m² Schichtdicke wird mit einer Lösung aus 90 Teilen Polyvinylcarbazol (Luvican ^R M170, BASF) und 10 Teilen Polyesterharz (Adhesive 49.000 der du Pont) in Tetra­hydrofuran in 4 bis 5 µm Dicke beschichtet. Die Photo­empfindlichkeit E_1/2 beträgt 3,06 µJ/cm² bei (-) 320 V.

Beispiel 7

[0063] Die Farbstoffdampfschicht nach Beispiel 4 mit 210 mg/­m² Schichtgewicht wird mit folgenden Ladungstransport­schichten im Gewichtsverhältnis 1:2 beschichtet:

a) To 1920/Polymethacrylat (PM 381),

b) To 1920/Copolymerisat aus Styrol und Maleinsäure­anhydrid (Scripset^R 550 der Monsanto),

c) To 1920 (65 Teile)/Cellulosenitrat (35 Teile),

d) To 1920/Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat (Hostaflex M131/Polyester-Harz (Dynapol L 206) im Gewichtsverhältnis 50:25:25.

[0064] Die Photoempfindlichkeit, nach Beispiel 1 vermessen, beträgt:

[0065] Die spektrale Photoempfindlichkeit von Schicht d) wurde gemäß Beispiel 2 im negativen Aufladungsbereich von 720 bis 760 V vermessen (Fig. 7).

Beispiel 8

[0066] Zu einer Lösung mit 45 Teilen To 1920, 45 Teilen Co­polymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (Scrip­set 550) sowie 5 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp 4E in Tetrahydrofuran wurden 5 Teile Farbstoff nach For­mel 1 gegeben und in einer Kugelmühle während 2 Stunden sehr fein vermahlen. Anschließend wird diese Farbstoff­dispersion auf eine drahtgebürstete Aluminiumfolie (100 µm) in ca. 8 µm Dicke beschichtet.

[0067] Die Vermessung der Photoempfindlichkeit nach Beispiel 1 ergibt bei positiver sowie negativer Aufladung (400 V) Halbwertsenergien von 11,5 sowie 11,9 µJ/cm² (Halogen-­Wolfram-Lampe I∼6,5 µW/cm²).

Beispiel 9

[0068] Eine Mischung aus 2 Teilen Farbstoff nach Formel 3 und 1 Teil Cellulosenitrat vom Normtyp 4E (DIN 53 179) wer­den zusammen in Tetrahydrofuran während ca. 3 Stunden in einer Kugelmühle intensiv vermahlen. Die feindisper­se Lösung wird dann auf eine aluminiumbefampfte Poly­esterfolie in einer Dicke von etwa 150 mg/m² homogen aufgetragen und getrocknet.

[0069] Darauf wird eine Lösung aus 2 Teilen To 1920 und 1 Teil Cellulosenitrat in Tetrahydrofuran geschichtet. Nach Trocknung besitz die Doppelschichtanordnung eine Schichtgewicht von 12,7 g/m². Die Photoempfindlichkeit beri einer Aufladung von -410 beträgt
E_1/2 = 8,9 µJ/cm² (Halogen-Wolfram-Lampe,
I ∼ 6,8 µW/cm²).

Ansprüche

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenen­falls einer isolierenden Zwischenschicht und einer pho­toleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo (1,2a)-chinolinderivat enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel darstellt

in der R₁ = Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, die durch Halogen und/oder durch C₁-C₄-­Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls substiutierte Cycloalkyl- ­ oder Phenylgruppe,
R₂ = Wasserstoff, eine Hydroxy-, eine C₁-C₄-­Alkoxy, eine Cyanogruppe oder -COOR mit R- Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl oder -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeu­tung, eine Benzoaxazolyl-, Benzimidazolyl- ­oder Benzthiazolylgruppe,
R₄ = Wasserstoff oder Halogen
und
R₅ = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben,
bedeuten.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen Chlor oder Brom vorhan­den ist.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff die Struktur

oder

besitzt.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus Ladungsträger erzeugender Farbstoffschicht und Ladungstransportschicht besteht.

Zeichnung