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(11) | EP 0 242 324 A1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTANMELDUNG |
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| (54) | Verfahren zum endengleichen Färben von Cellulosefasern |
| (57) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum endengleichen Farben von Cellulosefasern
oder cellulosehaltigen Mischfasern mit Direkt-und/oder Reaktivfarbstoffen nach dem
Foulardverfahren, weiches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine wässrige Flotte
verwendet, enthaltend mindestens einen Direkt- oder Reaktivfarbstoff und mindestens
eine wasserlösliche anionische, faseraffine, farblose organische Verbindung mit einem
Affinitätsfaktor A für mercerisierte Baumwolle bei einer Konzentration von 0,2-0,3
Gramm pro Liter von 1,1 bis 4, wobei A der Quotient der Konzentration der wasserlöslichen,
faseraffinen, farblosen organischen Verbindung in der ursprünglichen Flotte zu der
Konzentration in der abgequetschten Flotte ist. Das erfindungsgemässe Verfahren eignet
sich zum Färben von textilen Cellulosefasern oder cellulosehaltigen Mischfasern, wobei
endengleiche Färbungen mit guten Echtheiten erzielt werden. |
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum endengleichen Färben von textilen Cellulosefasem mit Direkt- oder Reaktivfarbstoffen nach dem Foulard-, Klotz- oder Pad-Verfahren, indem man eine wässrige Flotte verwendet, die ausser mindestens einem Direkt- oder Reaktivfarbstoff mindestens eine wasserlösliche, anionische, faseraffine, farblose organische Verbindung enthält.
[0002] Das Foulard-, Klotz- oder Pad-Verfahren ist ein für Cellulosefasem bekanntes Färbeverfahren, welches es erlaubt, durch Tränken bzw. Imprägnieren der Faser mit der Farbstofflösung in einem Trog bei kürzestem Flottenverhältnis und meist nur einmaliger Warenpassage auf dem Foulard bei kurzer Färbedauer grosse Metragen von textilen Fasermaterialien zu färben und anschliessend zu fixieren.
[0003] Ein bekannter Nachteil dieser Verfahrensweise ist die in vielen Fällen zu beobachtende Endenungleichheit der gefärbten Fasermaterialien (Partien).
[0004] Unter Endenungleichheit (tailing/reversed tailing) versteht man die Differenzen in der Stärke und Nuance zwischen dem Anfang und dem Ende einer Partie. Bei der Verwendung nur eines Farbstoffes macht sich die Endenungleichheit in Stärkedtfferenzen bemerkbar, während bei Kombinationsfärbungen oft auch noch Verschiebungen in der Nuance auftreten können.
[0005] Unter tailing versteht man eine Abschwächung der Farbstärke zwischen Anfang und Ende der Partie, die auf eine Abnahme der Farbstoffkonzentration im Trog zurückzuführen ist. Diese Farbstoffverarmung der Flotte wird durch ein Aufziehen des Farbstoffes bei dem Foulardierprozess verursacht. Auf dem tailing beruhende Stärke- und Nuancendifferenzen treten insbesondere bei Farbstoffen mit mittlerer bis hoher Substantivität, und ganz besonders häufig beim Färben heller Nuancen auf.
[0006] Unter reversed tailing versteht man eine Zunahme der Farbstärke zwischen Anfang und Ende der Partie, die auf der Zunahme der Farbstoffkonzentration im Trog beruht. Diese Farbstoffanreicherung in der Foulardflotte wird durch eine bevorzugte Wasseradsorption bei dem Foulardierprozess verursacht. Auf dem reversed tailing beruhende Stärke- und Nuancendifferenzen treten bei Farbstoffen niedriger Substantivität, besonders beim Färben dunkler Nuancen auf.
[0007] Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum endengleichen Färben von Cellulosefasem vorzugsweise in hellen Nuancen.
[0008] Die aufgrund der Untersuchungen zur Endenungleichheit [Joumal of the Society of Dyers and Colourists, 71 (1955), Seiten 13 bis 20; oder SVF (Schweizerische Vereinigung von Färbereifachleuten) - Fachorgan 16 (1961), Seiten 341 bis 3511 bisher ergriffenen Massnahmen zur Verbesserung dieses nachteiligen Effekts, wie z.B. Verkürzung der Tauchzeit, spezifische Farbstoffauswahl und die der Affinität des Farbstoffes auf der jeweiligen Faser bzw. dem Färbeverfahren angepasste Farbstoffkonzentration der Foulardflotte, die kontinuierlich nachgesetzt wird, haben sich in der Praxis nicht durchsetzen können. So wirkt sich für schwere, dichtgeschlagene bzw. ungenügend hydrophile und langsam quellende Waren eine zu kurze Tauchzeit nachteilig aus; die Verwendung weniger, ausgewählter Farbstoffe bedingt geringere Möglichkeiten zur Nuanceneinstellung und beschränkten Einsatz solcher Farbstoffe auf nur helle oder nur dunkle Nuancen; und die variierte Farbstoffkonzentration in der Nachsatzflotte ist für die Praxis oft zu kompliziert, u.a. wegen mangelnder Reproduzierbarkeit.
[0010] Ueberraschenderweise wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das die genannten Nachteile nicht aufweist und welches erlaubt, auf einfache Art und Weise textile Cellulosefasem mit Direkt- oder/und Reaktivfarbstoffen insbesondere in hellen Nuancen nach dem Foulard-, Klotz-oder Pad-Verfahren endengleich zu färben.
[0011] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum endengleichen Färben von Cellulosefasern oder cellulosehaltigen Mischfasem mit Direkt- und/oder Reaktivfarbstoffen nach dem Foulardverfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine wässrige Flotte verwendet, enthaltend mindestens einen wasserlöslichen Direkt- oder Reaktivfarbstoff und mindestens eine wasserlösliche anionische, faseraffine, farblose organische Verbindung mit einem Affinitätsfaktor A bei einer Konzentration von 0,2-0,3 g/I auf mercerisierter Baumwolle von 1,1 bis 4, wobei der Faktor A der Quotient der Konzentration der wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindung in einer farbstofffreien Flotte vor dem Imprägnieren zu der Konzentration der wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindung in der farbstofffreien abgequetschten Flotte ist.
[0012] Als farblos werden in dem erfindungsgemässen Verfahren Verbindungen bezeichnet, deren Absorptionsmaximum ausserhalb des sichtbaren Spektralbereichs liegt, bzw. deren Absorption im sichtbaren Bereich sehr gering ist.
[0013] Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendete wasserlösliche, faseraffine, farblose organische Verbindung ist eine Verbindung mit "Farbstoffcharakter", d.h. das Verhalten dieser Verbindung unter Färbebedingungen entspricht dem Verhalten eines substantiven Farbstoffes, d.h. die Verbindung besitzt eine gewisse Substantivität für Cellulose.
[0014] Die faseraffinen, farblosen organischen Verbindungen enthalten vorteilhafterweise 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 saure wasserlöslichmachende Gruppen, die insbesondere Carboxylgruppen oder vor allem Sulfonsäuregruppen sind. Vorzugsweise enthalten die wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindungen keine weiteren ionischen Gruppen und keine halogenhaltigen Heterocyclen aromatischen Charakters, wie Halogentriazine.
[0015] Ueberraschenderweise ist das erfindungsgemässe Verfahren sowohl für sämtliche reinen Cellulosefasern, wie z.B. mercerisierte bzw. laugierte oder gebleichte Baumwolle oder Zellwolle, wie auch für cellulosehaltige Mischfasern, wie z.B. Polyester/Cellulose-Mischgewebe, gleich gut anwendbar, ohne auf bestimmte Direkt-oder Reaktivfarbstoffe oder bestimmte faserreaktive Gruppen der Reaktivfarbstoffe beschränkt zu sein; überraschend ist ferner, dass unabhängig von der Konzentration der Farbstoffe, unabhängig vom Elektrolytgehalt bzw. Alkali, unabhängig von üblichen Färbereihilfsmitteln (Netzmittel) und unabhängig von der Tauchzeit und dem Troginhalt endengleiche Färbungen erhalten werden.
[0016] Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendbaren Direktfarbstoffe sind die üblichen Direktfarbstoffe, beispielsweise die in Colour Index, 3. Auflage (1971) Band 2 auf den Seiten 2005 bis 2478 genannten "Direct Dyes".
[0017] Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen Farbstoffe verstanden, die mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die in Colour Index, in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 3391 bis 3560 und in Band 6 (revidierte 3. Auflage, 1975) auf den Seiten 6268 bis 6345 aufgeführten "Reactive Dyes".
[0018] Insbesondere verwendet man in dem erfindungsgemässen Verfahren Direkt- oder Reaktivfarbstoffe mit einem Affinitätsfaktor B für mercerisierte Baumwolle bei einer Konzentration von 0,1 Gramm pro Liter von mindestens 1,1, wobei der Affinitätsfaktor B der Quotient der Konzentration des Farbstoffes in der ursprünglichen Flotte ohne Zusatz der wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindung zu der Konzentration des Farbstoffes in der abgequetschten Flotte ist.
[0019] Werden Farbstoffmischungen in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet, wie z.B. Mischungen vershiedener Reaktivfarbstoffe oder verschiedener Direktfarbstoffe oder Mischungen verschiedener Direkt-und Reaktivfarbstoffe, so sollte mindestens einer der eingesetzten Farbstoffe einen Affinitätsfaktor B von mindestens 1,1 besitzen.
[0020] Die Bestimmung des Affinitätsfaktors A für die wasserlösliche, faseraffine, farblose organische Verbindung bzw. die Bestimmung des Affinitätsfaktors B für die Direkt- oder Reaktivfarbstoffe erfolgt durch Messung der Konzentration der ursprünglichen Flotte und der abgequetschten Flotte, indem man das Verhältnis der gemessenen Konzentrationen bildet, d.h.
[0021] Die Konzentration der ursprünglichen Flotte entspricht den eingesetzten Mengen an Farbstoff bzw. farbloser organischer Verbindung. Die Messung der Konzentration in der abgequetschten bzw. ursprünglichen Flotte erfolgt nach an sich bekannten Methoden, wie z.B. spektrophotometrisch z.B. beim Absorptionsmaximum oder auf chromatographischem Wege (z.B. HPLC).
[0022] Sowohl für die Bestimmung des Affinitätsfaktors A von 1,1 bis 4 wie auch für die Bestimmung des Affinitätsfaktors B von mindestens 1,1 wird mercerisierte Baumwolle verwendet, wobei die Konzentration an wasserlöslicher, faseraffiner, farbloser organischer Verbindung 0,2 bis 0,3 g/I und an Direkt- oder Reaktivfarbstoff 0,1 g/I in der ursprünglichen Flotte beträgt.
[0023] Zur Bestimmung des Affinitätsfaktors A bzw. B wird die wasserlösliche, faseraffine, farblose organische Verbindung allein oder der Direkt- oder Reaktivfarbstoff allein verwendet.
[0024] Bei der Bestimmung der Affinitätsfaktoren A und B geht man dabei so vor, dass die mercerisierte Baumwolle [140 g/m2, Fadenzahl/cm2: Kette/Schuss 25/22, Garn-Nummer: Tex Kette/Schuss 30/30] bei 25°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit bis zur Gewichtskonstanz konditioniert wird, das Gewebe mit einer Flüssigkeitsaufnahme von ca. 200 Gewichtsprozent bei Raumtemperatur mit der ursprünglichen ein Salz, insbesondere Na2S04 z.B. 10 g/I Na2S04, enthaltenden Flotte imprägniert wird, nach einer Tauchzeit von ca. 2 - 4 Sekunden (inklusive Luftgang) auf 70 % Gewichtszunahme abgequetscht wird und die Konzentration der abgequetschten Flotte an Farbstoff bzw. farbloser Verbindung bestimmt wird.
[0025] Die Menge der Farbstoffe in dem erfindungsgemässen Verfahren richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke, wobei sich Endenungleichheit insbesondere bei hellen Nuancen, d.h. bei einer Konzentration von 0,05 g/I oder weniger bis ca. 20 g/I bemerkbar macht.
[0026] Bevorzugte Ausführungsarten des erfindungsgemässen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine wässrige Flotte verwendet, worin die Konzentration an Direkt- oder Reaktivfarbstoff zusammen mit der wasserlöslichen faseraffinen, farblosen organischen Verbindung maximal 20 g/l, insbesondere maximal 10 g/I und vorzugsweise 3 g/I bis 8 g/I ist.
b) eine wässrige Flotte verwendet, worin die Konzentration an Direkt- oder Reaktivfarbstoff insgesamt geringer als 5 g/l, insbesondere geringer als 3 g/1 ist.
c) eine wasserlösliche anionische, faseraffine, farblose organische Verbindung mit einem Affinitätsfaktor A von 1,15 bis 2,5 vorzugsweise 1,2 bis 1,6 gemäss den oben angegebenen Testbedingungen verwendet.
[0027] Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung aus (1) mindestens einem Direkt- oder Reaktivfarbstoff oder mindestens einem Direkt- und mindestens einem Reaktivfarbstoff und (2) mindestens eine wasserlösliche anionische, faseraffine, farblose organische Verbindung verwendet, so dass der Farbstoff-Affinitätsfaktor (B) in der Mischung 0,9 bis 1,15, insbesondere 0,95 bis 1,1 ist.
[0029] Die Menge der wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindung in dem erfindungsgemässen Verfahren richtet sich insbesondere nach der eingesetzten Farbstoffmenge und dem Faktor B, wobei sich eine Mindestmenge von 0,5 g/l als vorteilhaft erwiesen hat.
[0030] Bevorzugte, erfindungsgemäss verwendbare farblose Verbindungen entsprechen
(a) den Azinverbindungen der Formel
worin
Q =CH-Rx oder besonders =N-
Rx Wasserstoff, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkyt-sulfonyl,
V und W, unabhängig voneinander, je R2-X2-, R3-X3-, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C1-C4-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo (-SO3H) oder Sulfato (-OSO3H) substituiert ist,
Ri, R2 und Rs, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest,
X1, X2 und Xs, unabhängig voneinander, je
oder
-NH-CO-Phen-NH-,
R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl,
Phen eine unsubstituierte oder substituierte Phenylengruppe,
Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe und
m 1 bis 6 bedeuten, oder
(b) den Verbindunaen der Formel
worin R1, R2, Z und m die angegebene Bedeutung haben,
A die direkte Bindung, -CO-, -CONH- oder
bedeutet und die Ringe a und β unsubstituiert oder substituiert sind, oder
(c) den Verbindungen der Formel
worin
Rs und Rs, unabhängig voneinander, je -NH2, -NH-CO-R7. -N02 oder
R7 C1-C8-Alkyl, wie z.B. Methyl, Ethyl, oder Aryl, wie z.B. Phenyl bedeuten und
V, W, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben, oder
(d) den Verbindungen der Formel
worin
R8 Wasserstoff oder Rs-CO- und
R9 einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest,
insbesondere C1-C4-Alkyl oder Phenyl bedeuten,
die Ringe a und β unsubstituiert oder substituiert sind und
Z und m die oben angegebene Bedeutung haben.
[0031] C1-C4-Alkyl bedeutet Alkylreste oder Alkylbestandteile, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein können. Beispiele sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek. Butyl, Isobutyl und tert. Butyl.
[0033] Acyl ist besonders Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, wie z.B. Acetyl oder Propionyl, oder Benzoyl.
[0034] Als wasserlöslichmachende Gruppe Z kommen insbesondere Carboxylgruppen oder vor allem Sulfonsäuregruppen in Betracht. Dabei kann eine Verbindung sowohl nur Carboxygruppen oder nur Sulfogruppen wie auch beide Carboxy- und Sulfogruppen enthalten.
[0035] m ist vorzugsweise 1 bis 4. Dabei enthalten Verbindungen der Formel (1) bis (3) bevorzugt 2 bis 4 saure wasserlöslichmachende Gruppen Z, während die übrigen Verbindungen der Formel (4) insbesondere 1 oder 2 wasserlöslichmachende Gruppen Z enthalten.
[0036] Als Substituenten können die Phengruppe und die Ringe a und β Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Ci-C4-Alkyl, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, Trifluormethyl, Ci-C4-Alkoxy, wie z.B. Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, Amino, Mono- oder Di-Ci-C4-alkylamino, Phenylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Ureido, Ci-C7-Acylamino, wie z.B. Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino, Ci-C4-Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Sulfomethyl oder Sulfatoethyl enthalten.
[0037] In den Verbindungen der Formel (1) bedeutet V vorzugsweise R2-X2-und W ist vor allem R3-X3-. Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (1), worin Xi, X2 und X3 -NH- bedeuten oder V und W, unabhängig voneinander, vorzugsweise -OH oder -NH2 darstellen. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), in der Ri, R2 und R3 einen Arylrest, wie z.B. einen Naphthyl- oder besonders einen Phenylrest darstellen.
[0038] Desweiteren sind Verbindungen der Formel (3), in der Rs und R6 je einen Triazinylaminorest der Formel (3a) darstellen, von grossem Interesse.
[0039] Aus der grossen Zahl möglicher wasserlöslicher, faseraffiner, farbloser organischen Verbindungen kommen beispielsweise Verbindungstypen der folgenden Formeln in Betracht:
worin Rx die angegebene Bedeutung hat,
V' und W', unabhängig voneinander, je Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, oder eine unsubstituierte oder durch einen Ci-C4-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist und V' auch den Rest R2-X2-,
Ri, R2 und R3, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder hereroaromatischen Rest darstellen, wie z.B. den Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest bedeuten, wobei Ri, R2 und Rs ausser Z beliebige weitere nicht-ionogene Substituenten enthalten können, wie z.B. Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, oder Sulfomethyl (HO3S-CH2-),
X1, X2 und X3, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, -N(R4)- oder
sind, wobei R4 Wasserstoff, Ci-4-Alkyl oder Phenyl ist und die Benzringe a und β durch einen oder mehrere der für
R1 angegebenen nicht-ionogenen Substituenten substituiert sein können, Z eine wasserlöslichmachende
Gruppe, wie z.B. die Carboxyl- oder vorzugsweise Sulfonsäuregruppe ist und m = 2,
3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 2 bis 4 ist.
[0040] Im Vordergrund des Interesses stehen Triazinverbindungen der Formel (7), in der X1, X2 und X3 jeweils -NH-, R1, R2 und Rs, unabhängig voneinander, Phenyl oder Naphthyl, Z die Sulfonsäuregruppe und m 2 oder vorzugsweise 3 bedeutet.
[0042] Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Verbindungen liegen entweder in der Form der freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor. Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali-oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht, Als Beispiele seien die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Triäthanolamins genannt.
[0043] Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindungen sind an sich bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
[0044] Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen wasserlöslichen Reaktivfarbstoff der Formel
D-(X)q (25),
worin D der Rest eines organischen Farbstoffes z.B. der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe, X ein faserreaktiver Rest der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe, der direkt oder über ein Brückenglied an den Rest D gebunden ist, und q = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 ist, verwendet.
[0045] In dem erfindungsgemässen Verfahren können die Reaktivfarbstoffe der Formel (25) bis zu sechs gleichartige oder verschiedenartige Reaktivreste enthalten.
[0046] Unter faserreaktiven Resten X sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose, den Amino-, Carboxy-, Hydroxy- und Thiolgruppen bei Wolle und Seide, oder mit den Amino- und eventuell Carboxygruppen von synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.
[0047] Vorzugsweise bedeutet X einen faserreaktiven Rest der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe, der direkt oder über ein Brückenglied an den Rest D gebunden ist.
[0048] Vorzugsweise ist X direkt oder über eine gegebenenfalls monoalkylierte Aminogruppe, wie z.B. -NH-, -N(CH3)-, -N(C2Hs)- oder -N(C3H7)- oder über ein eine Aminogruppe enthaltendes Brückenglied, z.B. Phenylen an den Rest D gebunden.
[0049] Als faserreaktive Reste X in Formel (25) kommen z.B. die folgenden aliphatischen oder aromatischen Reste in Betracht:
[0050] Vinylsulfonyl-, β-Chloräthylsulfonyl-, β-Sulfatoäthylsulfonyl-, Acetoxy-äthylsulfonyl-, Phosphonooxyäthylsulfonyl-, β-Thiosulfatoäthylsulfonyl, N-Methyl-N-(ß-sulfatoäthyl-sulfonyl)-amino, Acryloyl, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl wie -CO-CCI=CH2, -CO-CH=CH-CI, -CO-CCI=CHCI, -CO-CCI=CH-CH3; Mono-, Di- oder Tribromacryloyl wie -CO-CBr=CH2, -COCBr=CHBr, -CO-CH=CH-Br, -CO-CBr=CH-CH3; sowie -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH = CCI-COOH, -CO-CBr=CH-COOH, -CO-CH=CBr-COOH; -CO-CCI = CCI-COOH, -CO-CBr = CBr-COOH; Vorstufen des Acryloyl-Restes und der Derivate des Acryloyl-Restes wie ß-Chlor- oder β-Brompropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 3-Chlor-3-phenylsulfonylpropionyl, 2,3-Dichlorpropionyl, 2,3-Dibrompropionyl; sowie 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-2-carbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-1- oder sulfonyl-1-, β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl, a- oder β-Alkenyl-oder Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe wie a- oder β-Methylsulfonylacryloyl, Propiolyl, Chloracetyl, Bromacetyl, 4-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-butyril, 4-Vinylsulfonyl-butyryl, 5-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-valeryl, 5-Vinylsulfonyl-valeryl, 6-(ß-Chloräthyl-sulfonyl)-caproyl, 6-Vinyl sulfonyl-caproyl; sowie 4-Fluor-3-nitro-benzoyl, 4-Fluor-3-nitrophenylsulfonyl, 4-Fluor-3-methyl-sulfonylbenzoyl, 4-Fluor-3-cyanbenzoyl, 2-Fluor-5-methylsulfonyl-benzoyl.
[0051] Des weiteren sind faserreaktive Reste X der heterocyclischen Reihe zu nennen, wie z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder 5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder 5-methylsulfonylpyrimidinyl-6-, 2,5-Dichlor-4-methylsulfonyl-pyrimidinyl-6-, 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlor-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl-oder 5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbome- thoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl; 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,5-Bis-methyl-sulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonylpyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5 nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsutfonyf-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl-sulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Aethylsul- fonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methyisulfonyl-5-chlor- pyrimidinyl-4-,2-Methyfsutfonyf-6-carboxy-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-5-sutfopyrimidinyl-4-,2-Methyl-sulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyf-pyrimidinyt-4-, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonyl oder 6-sulfonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl- oder 5-sulfonyl, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methyl-4-chforpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methylt- hio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4,6-Trichtorpyrimidin-5-carbonyt, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl, 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonyl oder 5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und 5-carbonyl, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl, 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Bis-(mefhytsutfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyt, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl- pyrimidin-5-sulfonyl- oder -5-carbonyl, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-carbonyl, 2,3-Dichlorchinoxa- lin-5- oder -5-sulfonyl, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl, 2,4,6-Trichlorchinazolin-7- oder -8-sulfonyl, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyrida- zon-6'-yl-1')-phenylsulfonyf- oder -carbonyl, β-(4',5'-Dichlorpyridazinon-6'-yl-1')-propionyt, 3,6-Dichlorpyrida- zin-4-carbonyl oder 4-sulfonyl, 2-Chlorbenzthiazol-5- oder 6-carbonyl-oder -5- oder -6-sulfonyl, 2-Arylsulfonyl-oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Ethylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfo nyl- oder -carbonyl, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl-oder -sulfonyl, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl, 2-Chlor-i-methylbenzimidazot-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl) oder -4- oder -5-sulfonyl; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m-oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m-oder p-sulfophenyl)-ami- notriazinyl-6-, 2-(2-lsopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m-oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-aza-bicyclo[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyt-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino, Aethylamino-oder β-Hydroxy-äthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Aethoxy-, oder Aryloxy-, wie Phenoxy-, oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind.
[0052] Besonders interessante faserreaktive Reste sind Fluor- oder Chlor-1,3,5-triazinreste der Formel
wobei als Substituenten Q1 am Triazinring insbesondere zu nennen sind:
-NH2, Alkylamino, N,N-Dialkylamino-, Cycloalkylamino-, N,N-Dicycloalkylamino-, Aralkylamino-, Arylaminogruppen, gemischt substituierte Aminogruppen, wie N-Alkyl-N-cyclohexylamino- und N-Alkyl-N-arylaminogruppen, ferner Aminogruppen, die heterocyclische Reste enthalten, welche weitere ankondensierte carbocyclische Ringe aufweisen können, und Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen Ringes ist, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, sowie Hydrazino und Semicarbazido. Die oben genannten Alkylreste können geradkettig oder verzweigt, niedrigmolekular oder höhermolekular sein, bevorzugt sind Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; als Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste kommen insbesondere Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, Phenyl-und Naphthylreste in Frage; heterocyclische Reste sind vor allem Furan-, Thiophen-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin-, Benzimidazol-, Benzthiazol- und Benzoxazolreste; und als Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen Ringes ist, kommen vorzugsweise Reste von sechsgliedrigen N-heterocyclischen Verbindungen in Betracht, die als weitere Heteroatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können. Die oben genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste, die heterocyclischen Reste sowie die N-heterocyclischen Ringe können weitersubstituiert sein, z.B. durch: Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, Acylaminogruppen, wie Acetylamino oder Benzoylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl oder Sulfo. Als Beispiele für derartige Aminogruppen seien genannt: -NH2, Methylamino, Aethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Hexylamino, ß-Methoxyäthylamino, y-Methoxypropylamino, ß-Aethoxyäthylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, β-Chloräthylamino, β-Cyanäthylamino, y-Cyanpropylamino, β-Carboxyäthylamino, Sulfomethylamino, β-Sulfoäthylamino, β-Hydroxyäthylamino, N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino, y-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Phenäthylamino, Cyclohexylamino, Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Aethyl-N-phenylamino, N-ß-Hydroxyäthyl-N-phenylamino, 2-, 3- oder 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, 4-Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 2-, 3- oder 4-Carboxy phenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-(1)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl-(1)-amino, 3,6,8-Trisulfonaphthyl-(1)-amino, 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(1)-amino, 1-Sulfonaphthyl-(2)-amino, 1,5-Disulfonaphthyl-(2)-amino, 6-Sulfonaphthyl-(2)-amino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, Hydrazino und Semicarbazido.
[0053] Vorzugsweise werden in dem erfindungsgemässen Verfahren wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Formel
verwendet, worin D der Rest eines Monazo-, Disazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Formazan- oder Dioxazinfarbstoffes, Ka ein Kation und n = 1, 2, 3, 4, 5, oder 6 ist, und X und q die unter Formel (25) angegebenen Bedeutungen haben. Insbesondere ist q = 1 oder 2 und unabhängig davon n = 2, 3 oder 4.
[0054] Das Kation Ka in Formel (26) bedeutet z.B. ein Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Ammonium-lon oder das Kation eines organischen Amins, wie z.B. des Triäthanolamins.
[0055] Als wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Formel (26) kommen die unter Formel (25) angegebenen Farbstoffreste D in Betracht, die einen bis sechs, insbesondere bis zwei Reaktivreste X enthalten.
[0056] Die Reaktivfarbstoffe der Formel (25) oder (26) können bis zu sechs gleichartige oder verschiedenartige Reaktivgruppen enthalten.
[0057] Vorzugsweise enthalten die Reaktivfarbstoffe der Formel (25) oder (26) hochreaktive Reste X. Darunter werden solche Reste X verstanden, die reaktiver sind als die 2-Chlor-1,3,5-triazinylreste, die in 4-Stellung durch einen der oben genannten Substituenten Q1 substituiert sind. Als Beispiele solcher hochreaktiven Reste X kommen z.B. in Betracht: 2-Fluor-4-(Q1)-triazinyl-6-, wobei die oben für Q1 angegebenen Substituenten in Betracht kommen, 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 5-Cyano- oder 5-Methylsulfonyl-2,4-dichlorpyrimidinyl-6-, Difluorchloropyrimidinyl-, wie 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidinyl-6-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, Vinylsulfonyl-, β-Sulfatoäthylsulfonyl-, β-Chloräthylsulfonyl-, β-Thiosulfato- äthylsulfonyl-, β-Acetoxyäthylsulfonyl-.
[0058] Besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemässen Verfahren Reaktivfarbstoffe der Formel (26) verwendet, worin X einen Rest der Formel
bedeutet, worin R Wasserstoff oder Ci-4-Alkyl, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl, und Q2 eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist, einen über einen Phenylendiaminrest gebundenen Difluorchlorpyrimidinylrest oder einen direkt oder über ein aromatisches oder aliphatisches Brückenglied gebundenen Vinylsulfonyl-, β-Sulfatoäthylsulfonyl-, β-Thiosulfatoäthylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-oder β-Acetoxyäthylsulfonylrest bedeutet.
[0059] Die Reaktivfarbstoffe der Formel (25) oder (26) leiten sich insbesondere von den folgenden Farbstoffen ab:
1. Monoazoverbindungen der Formel
worin Di einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet, wie z.B. den Phenyl-,
Naphthyl-, Stilben-, Diphenyl-, Benzthiazolylphenyl- oder Diphenylaminrest, der durch
Sulfogruppen, Halogen, wie z.B. Chlor, Acylaminogruppen, wie z.B. Acetylamino oder
Benzoylamino, Aminogruppen, wie z.B. -NH2 und Methylamino, Alkoxy, wie z.B. Methoxy, Hydroxy oder Carboxy sowie faserreaktive
Reste X substituiert sein kann, X vorzugsweise direkt oder über eine Aminogruppe,
wie z.B. -NH2 oder -NHCH3, an die 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist und X die unter
Formel (25) angegebene Bedeutung hat.
2. Disazoverbindungen der Formel (28), worin D1 einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und Di und der Naphthalinkem, wie in Klasse 1 angegeben, substituiert sein können.
3. Disazoverbindungen der Formel
worin mindestens ein X vorhanden ist und X die unter Formel (25) angegebene Bedeutung
hat und D2 und D3, unabhängig voneinander, die für D1 unter Formel (28) angegebenen Bedeutungen haben.
4. Monoazoverbindungen der Formel
worin Di einen unter Formel (28) angegebenen Rest, insbesondere einen Disulfonaphthyl-
oder Stilbenrest bedeutet und X die unter Formel (25) angegebene Bedeutung hat und
der Benzolkem weitere Substituenten, wie z.B. Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-,
Ureido- oder Acylaminogruppen enthalten kann.
5. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel
X-D4-N=N-K1 (31),
worin D4 einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe oder vorzugsweise
einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der durch die für Di unter Formel (28)
angegebenen Substituenten substituiert sein kann, bedeutet und K1 den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer Ketomethylenverbindung, wie
z.B. ein Acetoacetarylid, insbesondere Acetoacetanilid oder eines 5-Pyrazolons, insbesondere
1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, mit der OH-Gruppe in Nachbarstellung zur Azogruppe
bedeutet und X direkt oder über eine Aminogruppe, wie z.B. -NH2, Methylamino oder Benzoylamino an D4 gebunden ist. Vorzugsweise bedeutet D4 einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält. X hat die unter Formel
(25) angegebene Bedeutung.
6. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel
D1-N=N-K2-X (32),
worin D1 einen der für D1 in den Klassen 1. und 2. oben definierten Reste und K2 den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung, wie z.B. ein Acetoacetarylid,
insbesondere Acetoacetanilid oder ein 5-Pyrazolon, insbesondere 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
mit der OH-Gruppe in Nachbarstellung zur Azogruppe bedeuten und X die in den Klassen
1. bis 5. angegebene Bedeutung hat.
7. Metallkomplexverbindungen, wie z.B. Kupfer-, Chrom- oder Kobaltkomplexe, der Farbstoffe der Formeln (28) bis (32), worin D1 bis D4, Ki und K2 die angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine metallisierbare Gruppe, wie z.B. eine Hydroxyl-, Methoxy- oder Carbonsäuregruppe, in Nachbarstellung zur Azogruppe enthalten.
8. Anthrachinonverbindungen, welche den Rest X an einer Alkylamino-oder Arylaminogruppe,
die selbst an die a-Stellung des Anthrachinonkems gebunden ist, enthalten, insbesondere
Anthrachinonverbindungen der Formel
worin R1 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl, und M ein Brückenglied bedeutet,
welches vorwiegend ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist, wie z.B. ein Phenylen-,
Diphenylen-, 4,4'-Stilben-oder Azobenzolrest. Vorzugsweise sollte das Brückenglied
M eine Sulfonsäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolring enthalten. Der Anthrachinonkem
kann zusätzlich eine Sulfonsäuregruppe in der 5-,6-,7- oder 8-Stellung enthalten.
Der Rest X ist direkt oder über eine Aminogruppe an M gebunden und hat die unter Formel
(25) angegebene Bedeutung.
9. Phthalocyaninverbindungen der Formel
worin Pc einen Phthalocyaninkern, vorzugsweise Kupferphthalocyanin, Wi = -OH und/oder
-NH2, M1 ein Brückenglied, vorzugsweise eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Brücke bedeuten, und o und p jedes 1, 2 oder 3 bedeuten und gleich oder verschieden
sein können, vorausgesetzt, dass o + p nicht grösser als 4 ist. Vorzugsweise enthalten
die Phthalocyaninverbindungen eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z.B. eine Sulfonsäuregruppe,
und eine Gruppe -Mi-N(R)-X, worin R Wasserstoff oder Alkyl ist und X die unter Formel
(25) angegebene Bedeutung hat.
10. Nitrofarbstoffe der Formel
worin Ds ein Naphthalinkern oder Benzolkern, welcher weitersubstituiert sein kann, ist, das
Stickstoffatom N in o-Stellung zur Nitrogruppe steht, Zi Wasserstoff oder einen gegebenenfalls
substituierten Kohlenwasserstoffrest und T Wasserstoff oder einen an den Stickstoff
durch ein Kohlenstoffatom gebundenen organischen Rest bedeutet, und worin T und Zi
nicht beide Wasserstoff sind, oder T an Zi, wenn Zi ein Kohlenwasserstoffrest ist,
oder an Ds in ortho-Stellung zum Stickstoffatom N, jeweils unter Bildung eines heterocyclischen
Ringes gebunden sein kann, und welche wenigstens einen Rest X, insbesondere einen
Rest -N(R)-X, worin R Wasserstoff oder Alkyl ist und X die unter Formel (25) angegebene
Bedeutung hat enthalten; insbesondere Nitrofarbstoffe der Formel N02-VI-NH-B-N(R)-X (36)
worin Vi und B monocyclische Arylkerne bedeuten und die Nitrogruppe in Vi in o-Stellung zur
-NH Gruppe steht.
11. Metallkomplexe von Formazanfarbstoffen der Formel
worin Y ein organischer Rest, eine Nitro- oder Cyanogruppe ist, A und B Reste von
Diazokomponenten der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe und Y1 und Y2 je einen in o-Stellung zur Azogruppe gebundenen, zur Komplexbildung mit einem Schwermetall
befähigten Substituenten bedeuten und X die unter Formel (25) angegebene Bedeutung
hat und q = 1 oder 2 ist.
Der Rest Y ist vor allem ein Rest der Benzolreihe, wie z.B. Phenyl oder Sulfophenyl,
oder ein Alkylrest, wie z.B. Methyl, eine niedrigmolekulare Alkanoylgruppe, wie z.B.
Acetyl, eine Carbalkoxygruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, eine Benzoylgruppe oder
ein heterocyclischer Rest, und A und B sind vorzugsweise mit Sulfo-, Sulfonamido-
oder Alkylsulfonylgruppen substituierte Phenylreste. Yi und Y2 sind vor allem OH- und COOH-Gruppen. Geeignete Schwermetalle sind Kupfer, Chrom,
Kobalt und Nickel.
12. Dioxazine der Formel
worin Rio Ci-4-Alkyl, wie z.B. Methyl, oder Halogen wie z.B. Chlor ist und X die unter formel (25)
angegebene Bedeutung hat.
[0060] Bevorzugte Ausführungsarten des erfindungsgemässen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, dass man
a) mindestens 2 oder 3 Reaktivfarbstoffe der Formel (25) verwendet.
b) zum Trichromiefärben mindestens einen gelb- oder orangefärbenden Reaktivfarbstoff, mindestens einen rotfärbenden Reaktivfarbstoff und mindestens einen blaufärbenden Reaktivfarbstoff verwendet.
c) reine Cellulosefasern färbt.
d) Polyester/Cellulose-Mischfasern färbt.
e) kontinuierlich färbt.
f) reine Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen färbt und diese mit Dampf bei einer Temperatur von 100° C bis 150° C während 30 Sekunden bis 12 Minuten fixiert.
g) die fixierten Färbungen mit heissem und/oder kaltem Wasser gegebenenfalls in Gegenwart eines Waschmittels spült.
[0061] Die Färbeflotte kann ferner alkalisch reagierende Verbindungen zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe enthalten, beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Borax, wässeriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumtrichloracetat. Als Alkali hat sich insbesondere eine Mischung aus Wasserglas und einer 30%igen wässerigen Natriumhydroxidlösung sehr gut bewährt. Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Färbeflotten beträgt in der Regel 7,5 bis 13,2, vorzugsweise 8,5 bis 11,5.
[0062] Die Klotzflotten werden zweckmässigerweise durch Lösen des Farbstoffes und durch Zusatz der wasserlöslichen, faseraffinen, farblosen organischen Verbindung und von Alkali vorbereitet. Je nach dem verwendeten Farbstoff können die Färbeflotten weitere übliche Zusätze enthalten, z.B. Elektrolyte, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat sowie auch Harnstoff, Glycerin und/oder Natriumformiat. Gegebenenfalls können auch Verdickungsmittel, wie z.B. Alginate, Stärkeether oder Johannisbrotkemmehlether darin enthalten sein.
[0063] Es hat sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, den Klotzflotten zusätzlich noch handelsübliche alkalibeständige Netzmittel, z.B. Sulfonate von Polycarbonsäureestern, wie z.B. Dihexylsulfosuccinate oder Dioctylsulfosuccinate; Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonate oder vorzugsweise Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wie z.B. Dodecylsulfonate oder Pentadecylsulfonate, zuzusetzen. Die als Netzmittel genannten Sulfonate liegen in der Regel als Alkalimetallsalze, insbesondere als Natriumsalze oder auch als Ammoniumsalze vor.
[0064] Die Einsatzmengen, in denen die Netzmittel der Klotzflotte zugesetzt werden, bewegen sich zweckmässiger zwischen 1 bis 10 g, vorzugsweise 0,5 bis 3 g, pro Liter Flotte.
[0065] Die Farbstoff-Fixierung auf reinen Cellulosefasem erfolgt nach üblichen Verfahren, wobei Fixierzeit und Fixiertemperatur vom Fasermaterial und im Fall von Reaktivfarbstoffen von der Reaktivität der eingesetzten Reaktivfarbstoffe abhängen. Zur Erzielung einer gleichmässigen und optimalen Farbstoff-Fixierung genügen im allgemeinen Dämpfzeiten im Sattdampf zwischen 30 Sekunden und 15 Minuten bei 100 bis 105°C. Durch Hochtemperatur-Dämpfen bzw. Trockenhitze-Dämpfen wird während 20 Sekunden bis 8 Minuten bei 105 -190° C fixiert. Insbesondere werden die Reaktivfarbstoffe mit Dampf bei einer Temperatur von 100° C bis 150°C während 30 Sekunden bis 12 Minuten, fixiert. Auf Mischgeweben, wie z.B. Polyester/Cellulose-Mischgewebe, werden die Farbstoffe enthaltend mindestens einen Reaktivfarbstoff, bei 100 bis 200° C fixiert, wobei die Fixierzeit insbesondere zwischen 10 Sekunden und 10 Minuten bei vorzugsweise 150°C bis 200°C liegt. Gegebenenfalls wird das Textilmaterial vor dem Fixieren getrocknet.
[0066] Ferner kann die Fixierung auch nach dem Kaltverweilverfahren erfolgen; wie z.B. 6 bis 12 Stunden Verweilzeit bei Raumtemperatur.
[0067] Im Anschluss an den Färbeprozess kann man das gefärbte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen, um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 40°C bis Kochtemperatur in einer Lösung, die Seife oder synthetisches Waschmittel enthält. Anschliessend kann zur Verbesserung der Nassechtheiten eine Behandlung mit einem Fixiermittel erfolgen.
[0068] Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Spülen in heissem und/oder kaltem Wasser und gegebenenfalls mit anschliessendem Waschen in Gegenwart eines handelsüblichen Waschmittels, nachfolgendem Spülen in Wasser und Trocknen.
[0069] Als Cellulose-Fasern kommen natürliche Fasern, wie mercerisierte oder gebleichte Baumwolle und Leinen (gebleicht), und regenerierte Fasern, wie Viskose, Polynosic und Kupfer-Kunstseiden in Betracht. Hauptsächlich werden Gewebe oder Gewirke dieser Fasern verwendet.
[0070] Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
[0071] Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter. Die angegebenen Farbstoffmengen beziehen sich auf handelsüblichen Farbstoff.
[0072] Beispiel 1: Ein gebleichtes Baumwoll-Cretonne Gewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % Flottenaufnahme imprägniert mit einer Klotzflotte nachstehender Zusammensetzung:
0,62 g/I des orangefärbenden Farbstoffes der Formel
10 g/l Natriumsulfat, kalziniert,
1 g/l eines Netzmittels und
7,5 g/1 der Verbindung der Formel
[0073] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor B1 des oben angegebenen Farbstoffes in obiger Klotzflotte beträgt 1,05.
[0074] Der Affinitätsfaktor wird spektrophotometrisch (UVICON 810) ermittelt, wobei die Konzentration der Foulardflotte vor dem Imprägnieren und die Konzentration der abgequetschten Flotte bestimmt wird. Die spektrophotometrische Messung erfolgt bei dem Absorptionsmaximum des Farbstoffes (λmax = 486 nm).
[0076] Der Affinitätsfaktor ist für die auf Affinitätsunterschieden der Farbstoffe beruhende Endenungleichheit eine kritische Grösse. Bei einem dem idealen Affinitätsfaktor von 1,0 nahekommenden Wert von ca. 0,95 bis 1,05 ist keine Endenungliechheit erkennbar.
[0077] Die für die wasserlösliche, faseraffine, farblose organische Verbindung angegebene Menge und die Zahlenwerte für den Affinitätsfaktor A beziehen sich auf handelsüblich reine Substanzen mit einem Aktivsubstanzgehalt von mindestens 70 %.
[0078] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (201) wird wie folgt ermittelt: Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer 10 g/I Na2S04 enthaltenden Flotte enthaltend 0,3 g/I der Verbindung der Formel (201) imprägniert. Der Affinitätsfaktor wird spektrophotometrisch (UVICON 810) ermittelt, wobei die Konzentration der Flotte vor dem Imprägnieren und die Konzentration der abgequetschten Flotte (Abquetscheffekt = 70 % Flottenaufnahme) bestimmt wird. Die spektrophotometrische Messung erfolgt bei λmax = 352 nm. Der Affinitätsfaktor A1 beträgt 1,35.
[0079] Nach dem Foulardieren wird das Baumwoll-Cretonne-Gewebe während einer Minute bei 100° getrocknet, foulardiert mit einer Flotte enthaltend 250 g/I NaCI und 10 ml/I 30 %ige NaOH mit einem Abquetscheffekt von ca. 80% und dann während einer Minute im Sattdampf bei 101 bis 103° fixiert.
[0080] Danach wird das Baumwoll-Cretonne-Gewebe zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heissem bis kochendem Wasser gespült, kochend mit 1 bis 2 g/I eines Waschmittels geseift, erneut mit heissem und dann mit kaltem Wasser gespült und danach getrocknet.
[0081] Man erhält ein endengleich in orangem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe mit guten Echtheiten.
[0082] Vergleichsbeispiel 1: Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (201) verwendet, so erhält man ein endenungleich in orangem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe, wobei der Anfang der Partie gegenüber dem Ende der Partie dunkler gefärbt ist, da die abgequetschte Flotte an Farbstoff verarmt und somit verdünnt wird. Der Affinitätsfaktor des orangefärbenden Farbstoffes aus Beispiel 1 in der Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (201) beträgt 1,23.
[0083] Beispiel 2: Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwoll-Cretonne-Gewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % Flottenaufnahme imprägniert mit einer Klotzflotte nachstehender Zusammensetzung:
0,675 g/I des roten Farbstoffes der Formel
50 g/I Harnstoff,
20 g/l Natriumbikarbonat,
1 g/l eines Netzmittels und
7,2 g/l der Verbindung der Formel
[0084] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor des oben angegebenen Farbstoffes in obiger Klotzflotte, bestimmt gemäss den Angaben in Beispiel 1 bei λmax = 550 nm, beträgt 1,04.
[0085] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (202) beträgt unter den in Beispiel 1 angegebenen Standardbedingungen bei λmax = 328 nm 1,54.
[0086] Anschliessend wird das foulardierte Gewebe 1 Minute bei 100° auf der Hotflue getrocknet und dann 1 Minute bei 160° auf der Hotflue thermofixiert.
[0087] Nach Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen gemäss den Angaben in Beispiel 1 erhält man ein endengleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe mit guten Echtheitseigenschaften.
[0088] Vergleichsbeispiel 2: Wenn man wie in Beispiel 2 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (202) verwendet, so erhält man ein endenungleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe, wobei der Anfang der Partie gegenüber dem ende der Partie deutlich dunkler gefärbt ist. Der Affinitätsfaktor des rotfärbenden Farbstoffes aus Beispiel 2 in der Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (202) ist 1,21; bestimmt gemäss den Angaben in Beispiel 1.
[0089] Beispiel 3: Ein Gewebe aus laugiertem Zellwoll-Cretonne wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 82% Flottenaufnahme imprägnierte mit einer Flotte nachstehender Zusammensetzung:
0,5 g/I des gelbfärbenden Farbstoffes der Formel
0,15 g/l des rotfärbenden Farbstoffes der Formel (102)
0,12 g/l des blaufärbenden Farbstoffes der Formel
10 g/I Natriumsulfat kalziniert,
10 g/I Natriumbikarbonat,
50 g/I Harnstoff
1 g/I Netzmittel und
7 g/I der Verbindung der Formel
[0090]
Die Tauchzeit beträgt 4 Sekunden. Die Affinitätsfaktoren der oben angegebenen Farbstoffe in obiger Klotzflotte sind
für den gelbfärbenden Farbstoff: 1,02 bei λmax = 425 nm
für den rotfärbenden Farbstoff: 0,99 bei λmax = 550 nm
für den blaufärbenden Farbstoff: 1,00 bei λmax = 600 nm
gemäss den Angaben in Beispiel 1.
[0091] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (203) beträgt 1,49 [λmax = 330nm], bestimmt gemäss Beispiel 1.
[0092] Nach dem Foulardieren wird die Zellwolle während einer Minute mit Sattdampf bei 101 bis 103° gedämpft.
[0093] Anschliessend wird wie in Beispiel 1 angegeben gespült, geseift, erneut gespült und getrocknet.
[0094] Man erhält ein endengleich in beigem Farbton gefärbtes Zellwoll-Cretonne-Gewebe mit guten Echtheiten.
[0095] Vergleichsbeispiel 3: Wenn man wie in Beispiel 3 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (203) verwendet, so erhält man ein endenungleich in beigem Farbton gefärbtes Zellwoll-Cretonne-Gewebe. Die Affinitätsfaktoren der verwendeten Farbstoffe in der Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (203) sind
für den gelbfärben Farbstoff: 1,13 bei λmax = 425 nm
für den rotfärbenden Farbstoff: 1,11 bei λmax = 550 nm
für den blaufärbenden Farbstoff: 1,19 bei λmax = 600 nm
bestimmt gemäss den Angaben in Beispiel 1.
[0096] Beispiel 4: Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % Flottenaufnahme imprägniert mit einer Flotte der nachstehenden Zusammensetzung:
0,6 g/I des blaufärbenden Farbstoffes der Formel
10 g/I Natriumchlorid,
1 g/I Netzmittel,
2 g/I Reduktionsschutzmittel (Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure)
7,5 g/l der Verbindung der Formel
[0097] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor des oben angegebenen Farbstoffes in der obigen Flotte, bestimmt gemäss den Angaben in Beispiel 1 bei λmax = 625 nm, beträgt 1,02.
[0098] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (204) beträgt 1,72 [λmax = 276 nm], gemessen gemäss den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen.
[0099] Nach dem Foulardieren wird das Baumwollgewebe während einer Minute auf der Hotflue getrocknet, foulardiert mit einer Flotte enthaltend 250 g/I NaCI und 10 ml/l30 %-ige NaOH mit einem Abquetscheffekt von ca. 80% und dann mit Sattdampf bei 101 bis 103° während einer Minute gedämpft.
[0100] Anschliessend wird wie in Beispiel 1 angegeben gespült, geseift, erneut gespült und dann getrocknet.
[0101] Man erhält ein endengleich in blauem Farbton gefärbtes Baumwollgewebe mit guten Echtheitseigenschaften.
[0102] Vergleichsbeispiel 4/1: Wenn man wie in Beispiel 4 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (204) verwendet, so erhält man ein endenungleich in blauem Farbton gefärbtes Baumwollgewebe. Der Affinitätsfaktor des verwendeten Farbstoffes in der Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (204) ist 1,40.
[0103] Vergleichsbeispiel 4/2: Wenn man wie in Beispiel 4 angegeben verfährt, jedoch 0,3 g/l des Farbstoffes der Formel (105) und anstelle von 7.5 g/I der Verbindung der Formel (204) 3 g/I der Verbindung der Formel
verwendet, bei einer Tauchzeit von 4 Sekunden, so ist der Affinitätsfaktor des oben angegebenen Farbstoffes in der obigen Färbeflotte 1,86 [λmax = 625 nm]. Wird eine Klotzflotte ohne die oben angegebene H-Säure verwendet, so erhält man einen Affinitätsfaktor von 1,90 [λmax = 625 nm].
[0104] Der Affinitätsfaktor von H-Säure in einer 10 g/I Na2S04 enthaltenden Klotzflotte mit 0,3 g/I H-Säure beträgt: 1,00.
[0105] Eine in der Klotzflotte verwendete farblose, wasserlösliche, organische Verbindung mit dem Affinitätsfaktor 1,0 hat keinen Einfluss auf den Affinitätsfaktor des verwendeten Farbstoffes und damit wird die Endenungleichheit nicht verbessert.
[0106] Beispiel 5: Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwoll-Cretonne Gewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % Flottenaufnahme kontinuierlich imprägniert mit einer Flotte nachstehender Zusammensetzung:
0,75 g/l des blaufärbenden Farbstoffes der Formel
1 g/l Netzmittel und
7 g/l der Verbindung der Formel
[0107] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor des Farbstoffes beträgt 1,0 (bestimmt gemäss Beispiel 1 bei λmax = 586 nm). Die Warengeschwindigkeit beträgt 10 m/Minute. Anschliessend wird das Gewebe in einen kontinuierlichen Dämpfer mit Sattdampf von 101° bis 103° während 2 Minuten fixiert. Anschliessend wird das Gewebe mehrfach gespült und getrocknet. Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (205) beträgt 2,0 [λmax = 370 nm] bestimmt gemäss Beispiel 1.
[0109] Vergleichsbeispiel 5: Wenn man wie in Beispiel 5 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (205) verwendet, erhält man ein endenungleich blau gefärbtes Gewebestück. Der Affinitätsfaktor des Farbstoffes ohne die Verbindung der Formel (205) in der Klotzflotte ist 1,11. Beispiel 6: Ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe mit einem Polyesteranteil von 67 Gewichtsprozent wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 47 % Flottenaufnahme imprägniert mit einer Flotte der nachstehenden Zusammensetzung:
1,25 g/I des gelbfärbenden Farbstoffes der Formel
20 g/I Natriumkarbonat
50 g/I Harnstoff
1 g/I Netzmittel
7 g/I der Verbindung der Formel
[0110] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor des oben angegebenen Farbstoffes in obiger Klotzflotte ist 1,04 (λmax = 420 nm).
[0111] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (206) beträgt 1,39 [λmax = 347 nm] bestimmt gemäss Beispiel 1.
[0112] Das Polyester/Baumwoll-Mischgewebe wird anschliessend 1 Minute bei 100° getrocknet und dann bei 210° thermosoliert.
[0113] Man erhält nach dem in Beispiel 2 angegebenen Waschen, Seifen und Spülen sowie Trocknen ein gelb gefärbtes endengleiches Gewebestück.
[0114] Vergleichsbeispiel 6: Wenn man wie in Beispiel 6 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (206) verwendet, so erhält man ein endenungleich gelb gefärbtes Polyester/Baumwoll-Mischgewebe. Der Affinitätsfaktor des Farbstoffes ohne die Verbindung der Formel (206) in der Klotzflotte ist 1,24.
[0115] Beispiel 7: Gebleichtes, mercerisiertes Baumwoll-Trikot wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 95% Flottenaufnahme imprägniert mit einer Flotte nachstehender Zusammensetzung:
0,425 g/I des gelbfärbenden Farbstoffes der Formel (103)
0,35 g/I des blaufärbenden Farbstoffes der Formel (105)
50 ml/l 30 %-iges Natronwasserglas
2 ml/l 30 %-ige Natronlauge
1 g/I Netzmittel
7 g/I der Verbindung der Formel
[0116] Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. Der Affinitätsfaktor der Farbstoffe in der oben angegebenen Klotzflotte ist:
gelber Farbstoff: 1,05 λmax 425 nm
blauer Farbstoff: 1,07 λmax 625 nm
[0117] Der Affinitätsfaktor der Verbindung der Formel (207) beträgt 1,47 [λmax = 275] bestimmt gemäss Beispiel 1.
[0118] Anschliessend wird das Baumwoll-Trikot 6 Stunden bei Raumtemperatur unter Luftabschluss verweilen gelassen.
[0120] Vergleichsbeispiel 7: Wenn man wie in Beispiel 7 angegeben vorgeht, jedoch eine Klotzflotte ohne die Verbindung der Formel (207) verwendet, so erhält man ein endenungleich grün gefärbtes Trikotstück. Der Affinitätsfaktor ohne die Verbindung der Formel (207) in der Klotzflotte ist:
gelber Farbstoff: 1,19 λmax 425 nm
blauer Farbstoff: 1,25 λmax 625 nm
[0121] Wenn man wie in den Beispielen 1 bis 7 angegeben verfährt, jedoch anstelle der Verbindungen der Formeln (201) bis (207) in äquimolarer Menge eine der Verbindungen der Formel (13), (14), (16), (17) oder (18) in Form von Natriumsalz oder eine Melaminverbindung der Formel
verwendet, so erhält man ebenfalls endengleiche Ausfärbungen.
(a) eine Verbindung der Formel
worin
Q = CH-Rx oder = N-
Rx Wasserstoff, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl,
V und W, unabhängig voneinander, je R2-X2-, R3-X3-, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C1-C4-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert
oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist, Ri, R2 und R3, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromtischen Rest, X1, X2 und X3, unabhängig voneinander, je
oder
-NH-CO-Phen-NH-
R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl,
Phen eine unsubstituierte oder substituierte Phenylengruppe,
Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe und
m 1 bis 6 bedeuten, oder
b) eine Verbindung der Formel
worin Ri, R2, Z und m die angegebene Bedeutung haben,
A die direkte Bindung, -CO-, -CONH- oder
bedeutet und die Ringe a und β unsubstituiert oder substituiert sind, oder
(c) eine Verbindung der Formel
worin
Rs und R6, unabhängig voneinander, je -NH2, -NH-CO-R7, -NO2 oder
R7 C1-C8-Alkyl oder Aryl bedeuten und
V, W, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben, oder
(d) eine Verbindung der Formel
worin
R8 Wasserstoff oder R9-CO- und
R9 einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten
die Ringe a und β unsubstituiert oder substituiert sind und Z und m die oben angegebene Bedeutung haben, verwendet.
bedeuten.
verwendet, worin
Rx Wasserstoff, Halogen, Cyan, Ci-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl
Ri, R2 und Rs, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Xi, X2 und X3, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, - N -R4 oder
wobei R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist und der Benzring a unsubstituiert oder durch einen für R1 angegebenen Substituenten substituiert ist, Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe
und m 2 bis 6 bedeuten.
verwendet, worin
Rx Wasserstoff, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl,
V' und W', unabhängig voneinander, je Hydroxy, C1-C4-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C1-C4-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist und V' auch den Rest R2-X2-,
R1 und R2 unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
X1 und X2, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, - N-R4 oder
wobei R4 Wasserstoff, C1-G4-Alkyl oder Phenyl ist und der Benzring a unsubstituiert oder durch einen für R1 angegebenen Substituenten substituiert ist, Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe
und m 2 bis 4 bedeuten.
verwendet, worin
Ri, R2 und R3, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch Ci-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-C5-AIKoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Xi, X2 und X3, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, -
-R4 oder
wobei R4 Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl oder Phenyl ist und der Benzring a unsubstituiert oder durch einen für R1 angegebenen Substituenten substituiert ist, Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe
und m 2 bis 6 bedeuten.
verwendet, worin
V' und W, unabhängig voneinander, je Hydroxy, C1-C4-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C1-C4-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist und V` auch den Rest R2-X2-,
R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch Ci-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Afkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-C5-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Xi und X2, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, -
-R4 oder
wobei R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist und der Benzring a unsubstituiert oder durch einen für Ri angegebenen Substituenten substituiert ist, Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe
und m 2 bis 4 bedeuten.
verwendet, worin
R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Amino, Mono-C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe und m 2 bis 4 bedeuten.
verwendet, worin
R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch Ci-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe und m 2 bis 4 bedeuten.
verwendet, worin
R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-C5-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe und m 2 bis 4 bedeuten.
verwendet, worin
R1 und R2, unabhängig voneinander, je einen Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl- oder Chinolinylrest, der unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Amino, Mono-Ci-C4-Alkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, C1-C7-Acylamino, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfomethyl substituiert ist,
Z eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe und m 2 bis 4 bedeuten und die Benzringe a und β unsubstituiert oder durch einen für R1 angegebenen Substituenten substituiert sind.
D-(X)q (25),
worin D der Rest eines organischen Farbstoffes der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe, X ein faserreaktiver Rest der aliphatischen, aromatischen oder hetero-cyclischen Reihe, der direkt oder über ein Brückenglied an den Rest D gebunden ist, und q = 1,2,3,4, oder 6 sind, verwendet.
verwendet, worin D den Rest eines Monoazo-, Disazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Formazan-oder Dioxazinfarbstoffes bedeutet, Ka ein Kation und n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 sind, und X und q die in Anspruch 27 unter Formel (25) angegebenen Bedeutungen haben.
bedeutet, worin R Wasserstoff oder Ci-4-Alkyl, Q2 eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist, einen über einen Phenylendiaminrest gebundenen Difluorchlorpyrimidinylrest oder einen direkt oder über ein aromatisches oder aliphatisches Brückenglied ge bundenen Vinylsulfonyl-, β-Sulfatoäthylsulfonyl-, β-Thiosulfatoäthylsutfonyl-, β-Chloräthylsulfonyl- oder β-Acetoxyäthylsulfonyfrest und Y' Fluor oder Chlor bedeuten.