[0001] L'invention concerne des compositions de nettoyage et plus particulièrement des
compositions qui sont utilisées dans les installations sanitaires, par exemple les
cuvettes de toilettes.
[0002] Un des principaux problèmes posés par de telles compositions est qu'elles doivent
éliminer le tartre qui se dépose à la surface de la cuvette. Il est connu d'utiliser
à cet effet des compositions aqueuses qui contiennent au moins un acide, tel que
l'acide chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, acétique ou fumarique.
[0003] Mais, les compositions contenant de l'acide chlorhydrique sont corrosives et dangereuses
et on préfère utiliser des acides faibles.
[0004] IL est connu aussi d'améliorer l'adhérence des compositions de nettoyage sur les
parois inclinées des cuvettes, en ajoutant un épaississant. Ainsi, on ajoute couramment
des agents de surface anioniques et/ou non ioniques ou d'autres épaississants comme
les amines polyéthoxylées ou les dérivés de cellulose, tels que la carboxyméthylcellulose.
[0005] En général, ces épaississants nécessitent des additifs pour leur mise en oeuvre,
par exemple des alcools pour dissoudre la carboxyméthylcellulose dans l'eau.
[0006] Pour des compositions acides épaissies utilisées dans les installations sanitaires,
l'intervalle de pH doit être choisi de façon que l'introduction et la stabilité des
parfums dans la composition ne soient pas difficiles. En effet, des pH inférieurs
à 1,5 entraînent une décomposition des constituants de la plupart des parfums.
[0007] La viscosité de telles compositions doit aussi être choisie de façon à obtenir un
pouvoir détartrant satisfaisant et une rémanence des parfums recherchée par les utilisateurs.
Or, une viscosité insuffisante ne permet pas à la composition de nettoyage d'adhérer
suffisamment sur les parois, ce qui diminue le temps de contact de la composition
avec le tartre. Au contraire, une viscosité trop élevée empêche une diffusion du parfum
dans l'air environnant les toilettes ou une diffusion dans l'eau stagnant au fond
des toilettes.
[0008] Un but de l'invention est donc de pouvoir fournir une composition aqueuse acide
épaissie, ne contenant pas d'acide fort, mais ayant un pouvoir détartrant satisfaisant.
[0009] Un deuxième but de l'invention est de fournir une telle composition détartrante ayant
une viscosité pouvant être réglée pour permettre une bonne adhérence sur des parois
inclinées et en même temps une diffusion du parfum dans l'atmosphère ambiante.
[0010] Un troisième but de l'invention est de fournir une composition aqueuse acide épaissie
parfumée qui soit à la fois colorée, claire et limpide, stable à température ambiante
et à + 40°C, pendant plusieurs mois.
[0011] Un autre but de l'invention est de fournir une composition détartrante pour nettoyage
des sanitaires, comportant un seul agent de surface épaississant, de façon à diminuer
le coût de fabrication.
[0012] On connait des systèmes épaississants qui sont constitués d'une amido-bétaïne de
formule :

dans laquelle R est un radical alkyle ou alcényle contenant de 9 à 17 atomes de
carbone,
n est un entier de 2 à 4,
y est égal à 0 ou est un entier de 1 à 3,
et d'un sel choisi parmi les sulfates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
[0013] De tels systèmes épaississants sont décrits dans la demande EP 0077674 (UNILEVER).
Dans ce document, on mentionne que les bétaïnes qui ne comportent pas de groupe amido
ne peuvent épaissir des compositions aqueuses. On mentionne aussi que les amido-bétaïnes
ne peuvent être épaissies avec un sel qui est un chlorure de sodium ou bromure de
sodium. Enfin, on cite une publication LONZA dans laquelle une cocoamido-bétaïne contentant
du chlorure de sodium peut être épaissie par addition d'un agent de surface anionique.
[0014] Dans la demande EP 0056595 (WELLCOME FOUNDATION), on décrit des compositions de
shampoings contenant une bétaïne de formule :

et un acide organique.
[0015] Ces compositions peuvent être sous forme de gels si on leur rajoute un épaississant
tel qu'un agent de surface, par example un nonylphénol éthoxylé, ou tel qu'un polymère,
par exemple un dérivé de cellulose.
[0016] Or, la demanderesse a constaté avec surprise, et contrairement à ce qui a été suggéré
dans les publications antérieures, qu'une bétaïne ne comportant pas de groupe amido
peut en présence d'acides faibles être épaissie par des halogénures ou des sulfates
de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
[0017] Les bétaïnes sélectionnées par la demanderesse pour épaissir des compositions aqueuses
contenant au moins un acide faible, en présence d'un halogénure de métal alcalin ou
alcalino-terreux, sont choisies parmi les bétaïnes ayant la formule générale suivante
:

ou la formule-générale suivante :

dans lesquelles R est un radical alkyle ou alcényle en C₉-C₁₇, x et y sont indépendants
l'un de l'autre et sont des entiers compris entre 0 et 5.
[0018] De manière surprenante, les bétaïnes de formule III et IV, non seulement épaississent
les compositions aqueuses d'acide faible, et ce en présence d'halogénure de métal
alcalin ou alcalino-terreux, mais encore permettent de mettre en dispersion les parfums
qui peuvent être introduits en fin de mélange sans qu'il y ait de séparation en deux
phases. Or, le fait d'ajouter un parfum à la fin de la formulation consitute un grand
avantage pour l'industriel. En effet, il peut fabriquer un mélange ne comportant
pas de parfum et, avec le même mélange, il peut introduire au stade final un parfum
qu'il peut faire varier en fonction des goûts et des habitudes des consommateurs.
[0019] Les bétaïnes sélectionnées par la demanderesse permettent en outre d'obtenir des
compositions limpides et claires qui sont stables dans le temps, à température ambiante
et jusqu'à + 40°C.
[0020] L'invention concerne donc une composition aqueuse acide épaissie, pour le nettoyage
des sanitaires, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une bétaïne choisie
parmi les bétaïnes ayant la formule (III) ou (IV), au moins un acide faible, au moins
un sel, éventuellement un parfum, éventuellement un bactéricide, éventuellement
un colorant, et de l'eau.
[0021] Le rapport en poids sel/bétaïne est de préférence inférieur à environ 1,5 : 1. La
composition contient de 0,5 à 10 % en poids d'au moins une bétaïne de formule (III)
ou (IV) et de 0,1 à 15 % en poids d'au moins un sel.
[0022] Elle contient de préférence de 2 à 8 % en poids d'au moins une bétaïne de formule
(III) ou (IV), de 0,5% à 6 % en poids d'au moins un acide faible, de 0,2 à 10 % en
poids d'un sel.
[0023] En ce qui concerne la bétaïne, on préfère tout particulièrement celles où x = y =
2 pour une bétaïne de formule (III) et celles où x = y = 0 pour une bétaïne de formule
(IV).
[0024] L'acide faible est choisi de préférence parmi les acides formique, acétique, citrique,
lactique, succinique, gluconique, glutarique, adipique, malique ou leurs mélanges.
[0025] Le sel peut être choisi parmi les chlorures, bromures, iodures et sulfates de métaux
alcalins ou alcalino-terreux. La composition est remarquable du fait qu'elle permet
de mélanger tous les constituants et d'ajouter le parfum dans l'étape finale.
[0026] La description suivante, en regard des exemples annexés, permettra de comprendre
comment l'invention peut être mise en pratique.
Sauf indications contraires, les quantités sont données en % en poids.
EXEMPLE COMPARATIF No1
[0027] On mélange dans l'ordre indiqué :
- 9 g de bétaïne REWOTERIC AM-TEG (*)(fabriquée par REWO, contenant de 35 à 40 % de
bétaïne (III), 4,5% à 6,0% de NaCl, q.s.p. 100% d'eau).
- 4 g d'HCl (à 37 %)
- 0,20 ml de colorant (solution à 1 % dans l'eau)
- 0,25 ml de parfum
- 0,53 g d'agent bactéricide (à 50 %)
- qsp 100 g d'eau.
(*) N-suif-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)glycinate
[0028] On obtient une composition ayant une viscosité de 150 m Pa.S, mesurée au viscosimètre
Epprecht, avec un mobile 2, à une vitesse de 200 tours/minute.
EXEMPLE COMPARATIF No2
[0029] On mélange dans l'ordre indiqué :
- 9 g de bétaïne AM-TEG
- 1,33 g d'acide phosphorique (à 75 %)
- 2,5 g d'acide formique (à 80 %)
- 0,53 g de bactéricide (à 50 %)
- 0,20 ml de colorant (à 1 %)
- 0,25 ml de parfum
- qsp 100 g d'eau.
[0030] Cette composition n'est pas visqueuse (moins de 50 mPa.s). Ainsi, cet exemple montre
que la bétaïne AMTEG en mélange avec des acides faibles ne permet pas d'obtenir une
composition visqueuse.
EXEMPLE 1
[0031] On ajoute à la composition de l'exemple comparatif N
o2, 3 g de NaCl.
[0032] On obtient une composition ayant une viscosité de 160 mPa.s mesurée à l'Epprecht
mobile 2, vitesse 200 tours/minute.
[0033] Cette composition est claire et limpide, stable au stockage.
EXEMPLE 2
[0034] On répète l'exemple 1 en remplaçant l'acide formique par l'acide acétique et en ajoutant
3 g de NaCl.
[0035] On obtient une composition ayant une viscosité de 180 mPa.s, claire et limpide, stable.
EXEMPLE 3
[0036] On effectue le mélange suivant :
- 9 g de bétaïne TEGO N 192 de GOLDSCHMIDT sensiblement de même compsoition que la
bétaïne AM-TEG.
- 1,33 g d'acide phosphorique (à 75 %).
- 2,5 g d'acide formique (à 80 %).
- 0,20 ml de colorant (à 1 %).
- 0,25 ml de parfum.
- 0,53 g de bactéricide (à 50 %).
- 3 g de NaCl.
- qsp 100g d'eau.
[0037] On obtient une compsoition de viscosité 145 mPa.s contenant 2 % d'acide formique
et 1 % d'acide phosphorique.
EXEMPLE 4
[0038] On étudie l'influence du rapport en poids de bétaïne (III) par rapport au poids de
sel.
[0039] On effectue les mêmes mélanges que dans l'exemple 3, mais on fait varier le taux
de bétaïne et le taux de sel.
[0040] On obtient les résultats suivants :

[0041] On voit donc que la quantité de sel ajoutée ne doit pas être trop importante; en
tout cas on a pu constater que le rapport sel/bétaïne doit être inférieur à 2 : 1
et de préférence égal à 1 : 1. De plus, pour donner en présence d'un parfum une viscosité
de l'ordre de 180 mPa.s, la quantité de bétaïne doit être supérieure à 3 % en poids,
de préférence 3,6 % en poids, et la quantité de NaCl doit être sensiblement égale,
en % en poids.
EXEMPLE 5
[0042] On effectue le même mélange que dans l'exemple 3,mais on introduit en tant qu'acide
un mélange:
- 1/3 d'acide glutarique
- 1/3 d'acide adipique
- 1/3 d'acide succinique,
vendu par BASF sous le nom commercial SOKALAN DCS.
[0043] On obtient une viscosité de 200 mPa.s.
EXEMPLE 6
[0044] On effectue le mélange suivant :
- 0,5 % d'acide citrique
- 0,5 % d'acide phosphorique
- 2 % d'acide formique
- 3,6 % de bétaïne du produit AM-TEG (en 100%)
- 0,002 % de colorant
- 0,265 % de bactéricide
- 3 % de NaCl
- qsp 100 % d'eau.
[0045] On obtient une composition ayant une viscosité de 520 mPa.s. En rajoutant 0,25 %
de parfum, on obtient selon la nature du parfum une viscosité comprise entre 100 et
400 mPa.s.
EXEMPLE 7
[0046] On effectue le même mélange que dans l'exemple 3, mais on modifie l'ordre d'introduction,
à savoir que l'on introduit le parfum en fin de formulation. On obtient une formule
stable, dont le point de trouble est supérieur à + 80°C.
1/ Composition aqueuse acide épaissie, pour nettoyage des sanitaires, caractérisée
en ce qu'elle contient au moins une bétaïne choisie parmi les bétaïnes de formule
générale :

ou de formule générale :

dans lesquelles R est un radical alkyle ou alcényle en C₉ à C₁₇, x et y sont indépendants
l'un de l'autre et sont des entiers compris entre 0 et 5,
ainsi que :
au moins un acide faible,
au moins un sel,
éventuellement un parfum,
éventuellement un bactéricide,
éventuellement un colorant, et
de l'eau.
2/ Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids
sel/bétaïne est inférieur à environ 2 : 1.
3/ Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce
qu'elle contient de 0,5 à 10 % en poids de bétaïne.
4/ Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée
en ce qu'elle contient de 0,1 à 15% en poids d'un sel.
5/ Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce
qu'elle contient
2 à 8 % en poids d'une bétaïne,
0,5 à 6 % en poids d'au moins un acide faible,
0,2 à 10 % en poids d'un sel.
6/ Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'acide
faible est choisi parmi les acides formique, acétique, citrique, lactique, succinique,
gluconique, glutarique, adipique, malique ou leurs mélanges.
7/ Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le sel
est choisi parmi les chlorure, bromure, iodure et sulfate de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
8/ Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce
que le sel est le chlorure de sodium.
9/ Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce
qu'elle contient 2 % d'acide formique et 1 % d'acide phosphorique.
10/ Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 9, caractérisée en ce qu'on mélange tous les constituants et qu'on ajoute le parfum
dans l'étape finale.
Revendications pour l'(les) Etat(s) contractant(s) suivant(s): AT ES GR
1. Procédé de préparation d'une composition aqueuse acide épaissie caractérisé en
ce qu'il consiste à ajouter à au moins une bétaïne choisie parmi les bétaïnes de formule
générale :

ou de formule générale :

dans lesquelles R est un radical alkyle ou alcényle en C₉ à C₁₇, x et y sont indépendants
l'un de l'autre et sont des entiers compris entre 0 et 5,
ainsi que :
au moins un acide faible
au moins un sel,
éventuellement un parfum,
éventuellement un bactéricide,
éventuellement un colorant, et
de l'eau.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids sel/bétaïne
est inférieur à environ 2 : 1.
3. Procédé selon la revendication 1 et la revendication 2, caractérisé en ce que la
quantité de bétaïne se situe entre 0,5 et 10 % en poids.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que
la quantité de sel se situe entre 0,1 et 15 % en poids.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que
les préparations des différents constituants du mélange se situent :
- pour la bétaïne entre 2 à 8 % en poids
- pour au moins un acide faible entre 0,5 et 6 % en poids
- pour le sel entre 0,2 et 10 % en poids.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que
l'acide faible est choisi parmi les acides formique, acétique, citirque, lactique,
succinique, gluconique, glutarique, adipique, malique ou leurs mélanges.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que
le sel est choisi parmi les chlorure, bromure, iodure et sulfate de métaux alcalins
ou alcalino-terreux.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que
le sel est le chlorure de sodium.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que
l'acide faible est un mélange de 2 % d'acide formique et de 1 % d'acide phosphorique.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que
le parfum est ajouté lors de l'étape finale après mélange des autres constituants.