Herstellung eines mehrschichtigen fotografischen Materials

Abstract

 Bei einem Verfahren zur Herstellung eines mehrschichti­gen fotografischen Materials, bei dem die Schichten in wenigstens zwei Arbeitsgängen aufgebracht werden und das Material zwischen den Arbeitsgängen getrocknet und auf­gewickelt wird, werden dann Verklebungen der Halbfabri­kate vermieden, wenn die oberste Schicht des zuerst durchgeführten Arbeitsganges alkalilösliche Polymer­teilchen eines mittleren Teilchendurchmessers von 0,2 bis 5,0 µm enthält.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft die Herstellung eines mehrschich­tigen fotografischen Materials mit einer Zwischen­schicht, die bestimmte Polymerteilchen enthält.

[0002] Es ist bekannt, daß fotografische Aufzeichnungsmateria­lien, die aus mehreren Schichten bestehen, oft nicht in einem Arbeitsgang hergestellt werden können, sondern daß die Schichten in mindestens zwei Arbeitsgängen auf das Trägermaterial aufgebracht werden. Dabei kann man in einem Arbeitsgang sowohl Einzelschichten als auch Schichtpakete aus mehreren Schichten aufbringen. Die oberste Schicht eines jeden in einem Arbeitsgang auf­gebrachten Schichtpaketes enthält üblicherweise einen hydrophilen Binder, beispielsweise Gelatine, ein Netz­mittel sowie gegebenenfalls Alkali, einen Weichmacher, Farbstoffe und kolloidales Silber.

[0003] Nach jedem Arbeitsgang werden die fotografischen Auf­zeichnungsmaterialien getrocknet und aufgewickelt, bevor sie mit der nächsten Schicht oder dem nächsten Schicht­paket versehen werden. Die aufgerollten Halbfabrikate neigen dazu, aneinander zu kleben und so Flecken auf dem Aufzeichnungsmaterial zu verursachen.

[0004] Es ist bekannt, bei einem fertigen Film diesen uner­wünschten Effekt dadurch zu vermeiden, daß man in die oberste Schicht sogenannte Abstandshalter oder Mattie­rungsmittel einbringt, d.h., feste Partikel mit einem mittleren Teilchendurchmesser von mindestens 1 µm. Diese Maßnahme kann für die oberen Schichten eines Arbeitsgan­ges, die später Innenschichten sind, nicht getroffen werden, da dies zu Schleierbildung, Unebenheiten beim Beguß und Verschlechterung der Bruchfestigkeit führt.

[0005] Es wurde auch schon vorgeschlagen, Mattierungsmittel in Zwischenschichten mit säurebehandelter Gelatine, die während der Herstellung oberste Schichten sind, einzu­bringen, wobei als Mattierungsmittel in Wasser nicht lösliche organische oder anorganische Materialien mit einer Teilchengröße von etwa 0,2 bis 5 µm in Frage kommen. Da Unterschiede im Brechnungsindex zwischen diesen Teilchen und der Gelatine bestehen, kommt es zu vermehrter Lichtstreuung an diesem Teilchen, was zu erhöhter Körnigkeit führt (DE-A-2 526 970).

[0006] Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Zwi­schenschichten zu entwickeln, bei denen das Kleben der obersten Schicht eines ersten Beschichtungsganges bei Aufbringung sämtlicher Schichten in wenigstens zwei Be­schichtungsgängen vermieden und außerdem die statische Reibung reduziert wird. Dabei sollen die übrigen film­technologisch wichtigen Eigenschaften, insbesondere die sensitometrischen Eigenschaften, nicht nachteilig beein­flußt werden.

[0007] Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung eines mehr­schichtigen fotografischen Materials, bei dem die Schichten in wenigstens zwei Arbeitsgängen aufgebracht werden und das Material zwischen den Arbeitsgängen ge­trocknet und aufgewickelt wird, gefunden, bei dem die vorbezeichneten Nachteile vermieden werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die oberste Schicht des zuerst durchgeführten Arbeitsganges alkalilösliche Polymerteil­chen eines mittleren Teilchendurchmessers von 0,2 bis 5,0 µm enthält.

[0008] Vorzugsweise ist der Teilchendurchmesser 0,5 bis 3,0 µm.

[0009] Als geeignete alkalilösliche Polymerteilchen kommen solche der folgenden chemischen Klassen in Frage:

1. Copolymerisate von Alkylmethacrylaten mit Meth­acrylsäure, Acrylsäure oder Itaconsäure.

2. Copolymerisate von Alkylmethacrylaten mit Malein­säurehalbestern oder Maleinsäurehalbamiden.

3. Copolymerisate von Styrol mit α,β-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren, Dicarbonsäurehalbestern oder Dicarbonsäurehalbamiden.

4. Pfropfpolymerisate von Methacrylsäure/Methylmeth­acrylat auf wasserlösliche Dispergatoren von Male­insäureanhydrid und α-Olefin.

5. Cellulosederivate von Dicarbonsäurehalbestern, z. B. Phthalate und Hexahydrophthalat von Methyl­cellulose, Hydroxyethylmethylcellulose oder Hy­droxypropylmethylcellulose.

[0010] Die Zusammensetzungen werden so ausgewählt, daß die Teilchen bei pH-Werten unter 5 in Wasser unlöslich und bei pH-Werten über 7 in Wasser löslich sind.

[0011] Die die alkalilöslichen Polymerteilchen enthaltende Schicht kann außerdem übliche Zusätze wie hydrophile Binder, beispielsweise Gelatine, vorzugsweise alkalisch geäscherte Gelatine, Netzmittel, vorzugsweise grenzflä­chenaktive organische Fluorverbindungen, Formalinfänger, Weichmacher, kolloidales Silber und Farbstoffe enthal­ten.

[0012] Die Polymerteilchen werden üblicherweise in einer Menge von 20 bis 200 mg/m² fotografischen Materials, insbe­sondere 50 bis 120 mg/m² fotografischen Materials, auf­gebracht. Sie werden der entsprechenden Gießlösung als wäßrige Dispersion zugesetzt.

[0013] Überrraschenderweise wird durch den Zusatz der genannten Polymerteilchen eine Vermeidung der Klebeflecken, eine Reduzierung der statischen Reibwerte und eine Reduzie­rung der durch statische Entladungen verursachten Be­lichtungen erreicht, wobei die fotografischen Eigen­schaften des mehrschichtigen fotografischen Materials, insbesondere Körnigkeit und Schärfe, nicht beeinflußt werden.

[0014] Das erfindungsgemäße Verfahren kann für die Herstellung aller mehrschichtigen fotografischen Materialien ver­wendet werden, bei dem die Schichten in wenigstens zwei Arbeitsgängen aufgebracht werden, beispielsweise für die Herstellung von Negativ- und Umkehrfilmen sowie Foto­papier, insbesondere aber für Colornegativfilm und Colorumkehrfilm. Werden die Schichten in mehr als zwei Arbeitsgängen aufgebracht, kann von der erfindungsge­mäßen Maßnahme mehrfach Gebrauch gemacht werden.

[0015] Die erfindungsgemäß hergestellten fotografischen Ma­terialien können in der für sie üblichen Weise belichtet und mit den dafür gebräuchlichen Verfahren verarbeitet werden.

[0016] Durch die alkalischen Entwickler werden die erfindungs­gemäß zu verwendenden alkalilöslichen Mattierungsmittel aus dem fotografischen Material herausgelöst, so daß es danach nicht mehr zur Lichtstreuung an diesen Teilchen wegen unterschiedlichen Brechungsindices von Polymer und Gelatine kommen kann. Überraschenderweise bleiben im Material keine Poren zurück, die ihrerseits für negative Effekte sorgen könnten.

[0017] Bei fotografischen, insbesondere farbfotografischen Auf­zeichnungsmaterialien, auf die das Verfahren der vorlie­genden Erfindung mit Vorteil angewendet werden kann,­handelt es sich bevorzugt um mehrschichtige Materialien, die mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten oder Emul­sionsschichteneinheiten mit unterschiedlicher Spektral­empfindlichkeit aufweisen. Als Emulsionsschichtenein­heiten werden dabei Laminate von 2 oder mehr Silberhalo­genidemulsionsschichten gleicher Spektralempfindlichkeit verstanden. Schichten gleicher Spektralempfindlichkeit müssen aber nicht notwendigerweise benachbart zueinander angeordnet sein, sondern können auch durch andere Schichten, insbesondere auch durch Schichten anderer Spektralempfindlichkeit voneinander getrennt sein. Das Bindemittel in diesen Schichten ist in der Regel ein proteinartiges Bindemittel mit freien Carboxylgruppen und freien Aminogruppen, bevorzugt Gelatine. Das Schichtbindemittel kann aber neben dem proteinartigen Bindemittel bis zu 50 Gew.-% nicht proteinartige Binde­mittel wie Polyvinylalkohol, N-Vinylpyrrolidon, Poly­acrylsäure und deren Derivate, insbesondere Mischpoly­merisate, oder Cellulosederivate enthalten.

[0018] Den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten bzw. Emulsionsschichteneinheiten ist mindestens eine farbgebende Verbindung, in der Regel ein Farbkuppler zugeordnet, der mit Farbentwickleroxidationsprodukten unter Bildung eines nichtdiffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag. Zweckmäßigerweise sind die Farbkuppler nichtdiffundierend und in der lichtempfindlichen Schicht selbst oder in enger Nachbarschaft hierzu untergebracht. Die den zwei oder mehr Teilschichten einer Emulsions­schichteinheit zugeordneten Farbkuppler brauchen nicht notwendigerweise indentisch zu sein. Sie sollen lediglich bei der Farbentwicklung die gleiche Farbe ergeben, nor­malerweise eine Farbe, die komplementär ist zu der Farbe des Lichtes, gegen das die lichtempfindlichen Silber­halogenidemulsionsschichten empfindlich sind.

[0019] Den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist folglich mindestens ein nichtdiffundierender Farb­kuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes zugeordnet, in der Regel ein Kuppler vom Phenol- oder α-Naphtholtyp. Besonders hervorzuheben sind beispiels­weise Blaugrünkuppler, wie sie beschrieben sind in US-A 2 474 293, US-A 2 367 531, US-A-2 895 826, US-A 3 772 002, EP-A-O 028 099, EP-A-O 112 514.

[0020] Die grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten mindestens einen nichtdiffundierenden Farb­kuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbbildes, wobei üblicherweise Farbkuppler vom Typ des 5-Pyrazolons oder des Indazolons Verwendung finden. Weiter kommen als Purpurkuppler auch Cyanacetylverbindungen, Oxazolone, und Pyrazoloazole in Frage. Besonders hervorzuheben sind beispielsweise Purpurkuppler wie sie beschrieben sind in US-A-2 600 788, US-A-4 383 027, DE-A-1 547 803, DE-A 1 810 464, DE-A 24 08 665, DE-A-32 26 163.

[0021] Die blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten schließlich enthalten mindestens einen nichtdiffundie­renden Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarben­bildes, in der Regel einen Farbkuppler mit einer offen­kettigen Ketomethylengruppierung. Besonders hervorzu­heben sind bespielsweise Gelbkuppler, wie sie beschrie­ben sind in US-A-3 408 194, US-A-3 933 501, DE-A-­23 29 587, DE-A-24 56 976.

[0022] Farbkuppler dieser Arten sind in großer Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Patentschriften beschrieben. Bei­spielhaft sei hier ferner auf die Veröffentlichungen "Farbkuppler" von W. Pelz, "Mitteilungen aus den For­schungslaboratorien der AGFA, Leverkusen/München", Band III (1961) S. 111, und von K. Venkataraman in "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 4., 341 bis 387, Academic Press (1971), verwiesen.

[0023] Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkupp­ler, aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere leiten sich bekanntlich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substi­tuenten enthalten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind sowohl solche zu rechnen, die praktisch farblos sind, als auch solche, die eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt wird (Maskenkuppler). Zu den 2-Äquivalentkupplern sind im Prinzip auch die bekannten Weißkuppler zu rechnen, die jedoch bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten im we­sentlichen farblose Produkte ergeben. Zu den 2-Äquiva­lentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthal­ten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationspro­dukten in Freiheit gesetzt wird und dabei entweder di­rekt oder nachdem aus dem primär abgespaltenen Rest eine oder mehrere weitere Gruppen abgespalten worden sind (z.B. DE-A-27 03 145, DE-A 28 55 697, DE-A-31 05 026, DE-A-33 19 428), eine bestimmte erwünschte fotografische Wirksamkeit entfaltet, z.B. als Entwicklungsinhibitor oder- acceletator. Beispiele für solche 2-Äquivalent­kuppler sind die bekannten DIR-Kuppler wie auch DAR- ­bzw. FAR-Kuppler.

[0024] Geeignete DIR-Kuppler sind beispielsweise beschrieben in GB-A-953 454, DE-A-1 800 420, DE-A 20 15 867, DE-A-­24 14 006, DE-A-28 42 063, DE-A-34 27 235.

[0025] Geeignete DAR- bzw. FAR-Kuppler sind beispielsweise be­schrieben in DE-A-32 09 110, EP-A-O 089 834, EP-A-­0 117 511, EP-A-O 118 087.

[0026] Da bei den DIR-, DAR- bzw. FAR-Kupplern hauptsächlich die Wirksamkeit des bei der Kupplung freigesetzten Restes erwünscht ist und es weniger auf die farbbilden­den Eigenschaften dieser Kuppler ankommt, sind auch solche DIR-, DAR- bzw. FAR-Kuppler geeignet, die bei der Kupplung im wesentlichen farblose Produkte ergeben wie beispielsweise beschrieben in DE-A 1 547 640.

[0027] Der abspaltbare Rest kann auch ein Ballastrest sein, so daß bei der Reaktion mit Farbentwickleroxidationsproduk­ten Kupplungsprodukte z.B. Farbstoffe erhalten werden können, die diffusionsfähig sind oder zumindest eine schwache bzw. eingeschränkte Beweglichkeit aufweisen wie beispielsweise in US-A-4 420 556 beschrieben.

[0028] Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise beschrie­ben in DE-C-1 297 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A-­33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten monomeren Farbkupplern hergestellt. Sie können aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation erhalten werden.

[0029] Über die genannten Bestandteile hinaus können die Schichten weitere Zusätze enthalten, zum Beispiel Här­tungsmittel, Antioxidantien, farbstoffstabilisierende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der mechanischen und elektrostatischen Eigenschaften. Um die nachteilige Ein­wirkung von UV-Licht auf die mit dem erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien hergestell­ten Farbbilder zu vermindern oder zu vermeiden, können die Schichten auch UV-Licht absorbierende Verbindungen enthalten.

[0030] Bevorzugt werden carboxylgruppenaktivierende Härtungs­mittel eingesetzt, insbesondere solche der allgemeinen Formel

worin
    R¹ und R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff­atomen oder eine gegebenenfalls mit einer Alkyl­gruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder mit einem Halogenatom substituierte Aryl- oder Aral­kylgruppe, oder zusammen die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder mit einem Halogenatom substituierten heterocyclischen Ringes erforder­lichen Atome,
    R³ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und
    n 0 oder 2 bedeuten.

[0031] Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Umkehrfarbentwicklung wurde hergestellt, indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden und zwar wurden die Schichten 1 und 2, die Schichten 3 bis 6, die Schichten 7 bis 10, die Schichten 11 bis 14 gemeinsam und anschließend Schicht 15 aufgetragen. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben. Alle Silber­halogenidemulsionen waren pro 100 g AgNO₃ mit 0,5 g 4-­Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabilisiert.

Schicht 1

[0032] (Antihaloschicht)
Schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,5 g Ag
1,5 g Gelatine.

Schicht 2

[0033] (Zwischenschicht)
0,9 g Gelatine
0,33 g AgNO₃ (Mikrat)
0,33 g Octylhydrochinon

Schicht 3

[0034] (1. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid­emulsion (5,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm) aus 0,98 g AgNO₃, mit
0,81 g Gelatine und
0,25 g Kuppler C - 1

Schicht 4

[0035] (2. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromid­iodidemulsion (6,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,85 g AgNO₃, mit
0,7 g Gelatine und
0,58 g Kuppler C - 1

Schicht 5

[0036] Zwischenschicht
1 g Gelatine
0,2 g Octylhydrochinon
0,4 g Verbindung WM-1

Material 1 (gemäß der Erfindung)

[0037] 

Schicht 6

[0038] Zwischenschicht
0,4 g Gelatine
0,1 g Hydroxypropylmethylcellulose­hexahydrophthalat (alkalilöslich) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2,0 µm.

Material 2 (nicht erfindungsgemäß)

[0039] 

Schicht 6

[0040] Zwischenschicht
0,4 g Gelatine

Material 3 (nicht erfindungsgemäß)

[0041] 

Schicht 6

[0042] Zwischenschicht
0,4 g Gelatine
0,1 g Polymethylmethacrylat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2 µm (alkaliunlöslich)

[0043] Die beschriebenen Schicht-Teilaufbauten (Schichten 1-6) wurden auf Gleiteigenschaften und Oberflächenwiderstand geprüft. Der Reibwert (Reibwert = Zugkraft/Normalkraft × 100) ist ein Maß für die Haftreibung, wenn das Mate­rial mit der Beschichtungsseite unter der Einwirkung einer Zugkraft über die Rückseite sowie Schichtseite des gleichen Materials bzw. über eine Oberfläche aus Plüsch zu gleiten beginnt.

[0044] Oberflächenwiderstand gemessen bei 50 und 20 % relative Luftfeuchtigkeit RF.
Elektrodenabstand 1 cm
Elektrodenlänge 10 cm

[0045] Die beschriebenen Teilaufbauten wurden weiter aufgebaut mit den unten aufgeführten Schichten.

Schicht 7

[0046] (1. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid­emulsion (4,8 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm) aus 0,94 g AgNO₃, mit
0,77 g Gelatine und
0,30 g Kuppler M-1

Schicht 8

[0047] (2. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid­emulsion (4,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,65 µm) aus 0,94 g AgNO₃, mit
0,87 g Gelatine und
0,64 g Kuppler M - 1

Schicht 9

[0048] (Zwischenschicht)
0,6 g Gelatine
0,15 g Ethylendiharnstoff
0,08 Verbindung WM-1

Schicht 10

[0049] (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag
0,5 g Gelatine und
0,12 g Verbindung WM - 1

Schicht 11

[0050] (1. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodemulsion (4,9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm) aus 0,76 g AgNO₃, mit
0,56 g Gelatine
0,47 g Kuppler Y-1
0,4 g Verbindung WM-1

Schicht 12

[0051] (2. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion (3,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,78 µm) aus 1,3 g AgNO₃, mit
0,76 g Gelatine
1,42 g Kuppler Y-1
0,3 g Verbindung WM-1

Schicht 13

[0052] (UV-Absorberschicht)
1,5 g Gelatine
0,8 g Verbindung UV-1

Schicht 14

[0053] (Zwischenschicht)
0,9 g Gelatine
0,4 g Ethylendiharnstoff

Schicht 15

[0054] (Härtungsschutzschicht)

0,3 g Gelatine
0,15 g Verbindung HM-1
0,1 g Hydroxypropylmethylcellulose­hexahydrophthalat
0,03 g Verbindung VI-1
0,018 g Dimethylpolysiloxan
0,7 g Härtungsmittel der Formel

[0055] Die Bruchfestigkeit, Körnigkeit und Schärfe der fertig­aufgebauten Schichten wurden gemessen. Außerdem wurde die Fleckenbelastung visuell beurteilt und in prozen­tualer Belastung ausgegeben.

[0056] Die Parallelbruchfestigkeit wurde durch die Parameter Bruchdurchmesser [mm] und Bruchkraft [N] charakteri­siert. Hierbei wurde ein 35 mm breiter Streifen des be­treffenden Materials, der längs einer Querlinie per­foriert war, zu einer Schleife geformt und diese zwischen zwei parallelen, einander stetig annähernden Backen zusammengepresst. Bruchdurchmesser ist der innere Durchmesser der Schleife und Bruchkraft ist die Kraft, mit der die beiden Backen auf die Schleife einwirken, und zwar in dem Moment, wo die Schleife entlang der Perforationslinie bricht.

[0057] Methode beschrieben in Research Disclosure 25 302, 5/85.

[0058] Körnigkeit: RMS-granularity beschrieben in SPSE Handbook of Photografic science and Engineering 1973, S. 935, Meßblende 48 µm.

[0059] Schärfe: MTF beschrieben in SPSE Handbook of Photografic science and Enginieering 1973, S. 946.

[0060] Folgende Verbindungen wurden verwendet:

M-1 Kuppler 7 aus US-A-2 000 788

Y-1 Kuppler 16 aus US-A-3 933 501

WM-1 handelsübliche wäßrige Dispersion eines anioni­schen modifizierten Polyurethan

[0061] Ein farbfotographisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativentwicklung wurde hergestellt, indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriace­ tat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihen­folge aufgetragen wurden; und zwar wurden die Schichten 1 und 2, die Schichten 3 bis 5, die Schichten 6 bis 9, die Schichten 10 bis 13 gemeinsam und schließlich Schicht 14 aufgetragen. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 100 g AgNO₃ mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden sta­bilisiert.

Schicht 1

[0062] (Antihaloschicht)
Schwarzes kolloidales Silbersol mit 0,5 g Ag, 0,2 g Octylhydrochinon und 1,5 g Gelatine

Schicht 2

[0063] (Zwischenschicht)
1,0 g Gelatine
0,05 g Octylhydrochinon

Schicht 3

[0064] (1. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromiddiodid­emulsion aus 3,5 g AgNO₃ (Gemisch aus 80 Gew.-% einer Emulsion mit 5 Mol-% Iodid und mittlerem Teilchendurchemsser von 0,2 µm und 20 Gew.-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid und mittlerem Teilchen­durchmesser von 0,8 µm), 1,7 g Gelatine und 0,7 g Kupplergemisch C2, emulgiert mit 0,7 g Trikresylphosphat

Schicht 4

[0065] (2. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid­emulsion aus 2,0 g AgNO₃ (Gemisch aus 20 Gew.-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid, mittlerem Teilchendurchmesser von 0,8 µm und enger Korngrößenverteilung und 80 Gew-% einer Emulsion mit 10 Mol-% Iodid, mittlerem Teilchendurchmessern von 0,8 µm und breiten Korngrößenverteilung),
2,0 g Gelatine und
0,2 g Kupplergemisch C2, emulgiert mit
0,2 g Trikresylphosphat

Schicht 5

[0066] (Zwischenschicht)
0,7 g Gelatine und
0,09 g 2,5-Diisooctylhydrochinon

Schicht 6

[0067] (1. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromid­iodidemulsion aus 2,2 g AgNO₃ (Gemisch aus 65 Gew.-% einer Emulsion mit 5 Mol-% Iodid und mittlerem Teilchendurchmesser von 0,2 µm und 35 Gew-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid und mittlerem Teilchen­durchmesser von 0,8 µm),
1,7 g Gelatine und
0,5 g Kuppler M2 emulgiert mit 0,5 g Trikresylphosphat

Schicht 7

[0068] (2. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid­emulsion aus 1,5 g AgNO₃ (Gemisch aus 70 Gew.-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid, mittlerem Teilchendurchmesser von 0,8 µm und enger Teilchengrößenverteilung und 30 Gew.-% einer Emulsion mit 10 Mol-% Iodid, mittlerem Teilchendurchmesser von 0,8 µm und breiter Teilchengrößenvertei­lung), 1,7 g Gelatine und 0,2 g Kuppler M2, emulgiert mit 0,2 g Trikresylphosphat

Schicht 8

[0069] (Zwischenschicht)
0,5 g Gelatine und
0,06 g 2,5-Diisooctylhydrochinon

Schicht 9

[0070] (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit 0,1 g Ag
0,35 g Gelatine und
0,2 g Verbindung WM-1

Schicht 10

[0071] (1. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion aus 0,6 g AgNO₃ (Gemisch aus 90 Gew.-% einer Emulsion mit 5 Mol-% Iodid und einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,2 µm und 10 Gew.-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid und einem mittleren Teilchendurch­messer von 0,8 µm), 1,4 g Gelatine und 0,85 g Kuppler Y2 emulgiert mit 0,85 g Trikresylphosphat

Schicht 11

[0072] (2. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion aus 1,0 g AgNO₃ (Gemisch aus 50 Gew.-% einer Emulsion mit 7 Mol-% Iodid, einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,8 µm und enger Korngrößenverteilung und 50 Gew.-% einer Emulsion mit 10 Mol-% Iodid, einem mittleren Teilchendurch­messer von 0,8 µm breiter Korngrößen­verteilung),
0,6 g Gelatine und 0,3 g Kuppler Y2, emulgiert mit 0,3 g Trikresylphosphat

Schicht 12

[0073] (UV-Absorberschicht)
1,5 g Gelatine und
0,8 g Verbindung UV-1

Material 4 (gemäß der Erfindung)

[0074] 

Schicht 13

[0075] (Zwischenschicht)
0,9 g Gelatine
0,45 g Verbindung WM-1
0,10 Hydroxypropylmethylcellulosehexa­hydrophthalat mit einem mittleren Teil­chendurchmesser von 2,0 µm.

Material 5 (nicht erfindungsgemäß)

[0076] 

Schicht 13

[0077] (Zwischenschicht)
0,9 g Gelatine
0,45 g Verbindung WM-1

Material 6 (nicht erfindungsgemäß)

[0078] 

Schicht 13

[0079] (Zwischenschicht)
0,9 g Gelatine
0,45 g Verbindung WM-1
0,10 g Polymethylmethacrylat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2 µm (alkaliunlöslich).

[0080] Der beschriebene Schichtaufbau (Schichten 1-13) wurde durch Überschichten wie folgt gehärtet:

Schicht 14

[0081] (Härtungsschutzschicht)
0,2 g Gelatine
0,152 g Polymethylmethacrylat
0,15 g Hydroxypropylmethylcellulose­hexahydrophathalat
0,025 g Verbindung VI-1
0,063 g Dimethylpolysiloxan
0,7 g Härtungsmittel wie Material 1, Schicht 15.

[0082] Die Ergebnisse sind in Tabellen 1-3 zusammengefaßt.

Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen fotografischen Materials, bei dem die Schichten in wenigstens zwei Arbeitsgängen aufgebracht werden und das Material zwischen den Arbeitsgängen ge­trocknet und aufgewickelt wird, dadurch gekenn­zeichnet, daß die oberste Schicht des zuerst durchgeführten Arbeitsganges alkalilösliche Poly­merteilchen eines mittleren Teilchendurchmesser von 0,2 bis 5,0 µm enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Teilchendurchmesser 0,5 bis 3,0 µm beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerteilchen in einer Menge von 20 bis 200 mg/m² fotografischen Materials eingesetzt werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerteilchen in einer Menge von 50 bis 120 mg/m² fotografischen Materials eingesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerteilchen aus Hydroxypropylmethyl­cellulose-hexahydrophthalat bestehen.