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EP 0 280 652 B1 |
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EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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Hinweis auf die Patenterteilung: |
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16.09.1992 Patentblatt 1992/38 |
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Anmeldetag: 22.02.1988 |
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Internationale Patentklassifikation (IPC)5: D06L 3/12 |
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Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades von polyesterhaltigem Textilmaterial
Process for increasing the degree of whiteness of textile material containing a polyester
Procédé d'amélioration du degré de blancheur de matière textile contenant du polyester
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Benannte Vertragsstaaten: |
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CH DE FR GB LI |
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Priorität: |
26.02.1987 CH 740/87
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Veröffentlichungstag der Anmeldung: |
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31.08.1988 Patentblatt 1988/35 |
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Patentinhaber: CIBA-GEIGY AG |
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4002 Basel (CH) |
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Erfinder: |
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- Hefti, Heinz, Dr.
CH-4153 Reinach (CH)
- Lehmann, Urs, Dr.
CH-4055 Basel (CH)
- Reinehr, Dieter, Dr.
D-7842 Kandern (DE)
- Kaschig, Jürgen, Dr.
D-7800 Freiburg (DE)
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Entgegenhaltungen: :
EP-A- 0 035 694 FR-A- 2 356 761
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FR-A- 1 601 823 FR-A- 2 390 537
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die
Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen
das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich
einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr
entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades von polyesterhaltigem
Textilmaterial durch kombinierte Applikation von optischen Aufhellern mit sogenannten
Boostern auf das Material. Als Booster werden Verbindungen bezeichnet, die kurzwelliges
UV-Licht absorbieren und die absorbierte Energie auf den Aufheller übertragen. Booster
sind fluoreszenzfähige Verbindungen, die im Bereich von 300 bis 350 nm absorbieren
und bei 350 bis 390 nm fluoreszieren. Die Fluoreszenz des Boosters liegt somit im
Absorptionsbereich des Aufhellers, was zur erhöhten Aktivität des Aufhellers und dadurch
bei vielen Aufhellern zu einer nennenswerten Weissgradsteigerung des behandelten polyesterhaltigen
Textilmaterials führt.
[0002] Aus der DE-A-3503136 ist ein Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades bei optisch aufgehellten
Polyolefinen und Polystyrol bekannt, indem diese neben optischen Aufhellern zusätzlich
noch ein sterisch gehindertes heterocyclisches Amin enthalten.
[0003] Die FR-A-1 601 823, FR-A-2 390 537, FR-A-2 356 761 und EP-A-0 035 694 beschreiben
Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades von polyesterhaltigem Textilmaterial durch
Applikation von Mischungen verschiedener optischer Aufheller.
[0004] Zu den Verbindungen, die sich als Booster für eine zusätzliche Weissgradsteigerung
in Verbindung mit einem bekannten optischen Aufheller für Polyesterfasern und polyesterhaltiges
Textilmaterial eignen, gehören einige Stilbenverbindungen, beispielsweise unsubstituiertes
Stilben oder durch Cyan- oder C
1-C
9-Alkoxycarbonylgruppen substituiertes Stilben, sowie einige Stickstoff und Sauerstoff
enthaltende heterocyclische Verbindungen, beispielsweise 2-(Diphenylyl)-5-(4-tert.-butylphenyl)-1,3,4-oxidiazol,
2-(Diphenylyl)-benzoxazol und 2-(p-Tolyl)-5-tert.-butyl-benzoxazol. Vorzugsweise verwendet
man als Booster 4,4'-Bis-(cyan)-stilben oder 4,4'-Bis(ethoxycarbonyl)-stilben, die
man zuvor aus einem Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid, umkristallisieren
kann.
[0005] Als optische Aufheller lassen sich eine Anzahl von zur Aufhellung von polyesterhaltigem
Textilmaterial bekannten Verbindungen für das erfindungsgemässe Verfahren einsetzen,
beispielsweise 2,4-Dimethoxy-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazin, N-Methyl-4,5-diethoxynaphthalimid,
2-(4-Chlorstyryl-2-cyanophenyl)-naphthotriazol und 1,4-Bis(benzoxazol-2-yl)-naphthalin.
[0006] Bezüglich der Auswahl von optischem Aufheller und Booster für das erfindungsgemässe
Verfahren wurde gefunden, dass es spezifische Kombinationen gibt, worin der Booster
besonders aktivierend auf den Aufheller einwirkt. Während ein Booster zusammen mit
einem bestimmten Aufheller eine zusätzliche Weissgradsteigerung von bis zu 15 Weissgradeinheiten
bewirken kann, übt der gleiche Booster auf einen anderen Aufheller kaum oder keinen
besonderen Einfluss auf dessen erwarteten Aufhellungseffekt aus.
[0007] Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Mittel zum optischen Aufhellen von
polyesterhaltigem Textilmaterial, welche einen optischen Aufheller und eine in dessen
Absorptionsbereich fluoreszierende Verbindung als Booster enthalten.
[0008] Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel kann wie bei Mischungen von optischen
Aufhellern üblich durch Dispergieren der einzelnen Verbindungen in einem flüssigen
Medium, z.B. Wasser, und dann durch Zusammengabe der Dispersionen vorgenommen werden.
Man kann aber auch eine Mischung der einzelnen Verbindungen in Substanz gemeinsam
dispergieren, was in üblicher Weise in Kugelmühlen, Perlmühlen oder dergleichen geschieht.
[0009] Die erfindungsgemässen Mittel können nach bekannten Methoden auf das polyesterhaltige
Textilgut appliziert werden, beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90 bis 140°C
oder nach dem Foulardthermverfahren bei 160 bis 220 C. Die Applikation erfolgt mit
Vorteil in wässrigem Medium, worin die Verbindungen in feinverteilter Form als Suspensionen,
sogenannten Mikrodispersionen, oder gegebenenfalls Lösungen vorliegen. Bei der Applikation
können schliesslich noch Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel
zugesetzt werden.
[0010] Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Beispiel 1:
[0011] Man foulardiert bei Raumtemperatur ein Polyestergewebe (Terylene Typ 540) mit einer
wässrigen Flotte, enthaltend 0,5 g/I des optischen Aufhellers der Formel

1 g/I der Verbindung der Formel

und 1 g/I Invadin JFC 200%. Der Abquetscheffekt beträgt 70 %. Anschliessend wird während
30 Minuten bei einer Temperatur von 70 ° C getrocknet und daraufhin bei 200 ° C während
30 Sekunden thermofixiert. Das so behandelte Polyestergewebe weist einen Aufhelleffekt
auf, der um 8 Weissgradeinheiten über dem Weissgrad liegt, wenn keine Verbindung der
Formel 2 mitverwendet wird.
Beispiel 2:
[0012] Verwendet man nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 1 statt 1 g/I der Verbindung
der Formel 2 eine Verbindung der Formel

so erhält man eine Weissgradsteigerung gegenüber der Verwendung der Verbindung der
Formel 1 allein von 11 Weissgradeinheiten.
Beispiel 3:
[0013] Verwendet man nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 1 den optischen Aufheller
der Formel

und die zuvor aus Dimethylformamid umkristallisierte Verbindung der Formel 3 so erhält
man eine Weissgradsteigerung gegenüber der Verwendung der Verbindung der Formel 4
allein von 9 Weissgradeinheiten.
Beispiel 4:
[0014] Verwendet man nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 1 den optischen Aufheller
der Formel

und die zuvor aus Dimethylformamid umkristallisierte Verbindung der Formel 3 so erhält
man eine Weissgradsteigerung gegenüber der Verwendung der Formel 5 allein von 11 Weissgradeinheiten.
Beispiel 5:
[0015] Verwendet man nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 1 den optischen Aufheller
der Formel

und die zuvor aus Dimethylformamid umkristallisierte Verbindung der Formel 3 so erhält
man eine Weissgradsteigerung gegenüber der Verwendung des Aufhellers der Formel 6
allein von über 20 Weissgradeinheiten.
Beispiel 6:
[0016] Verwendet man nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 1 eine Verbindung der
Formel

oder

in Kombination mit einem optischen Aufheller der Formel (4), (6) oder (1), so erhält
man Weissgradsteigerungen von bis zu 36 Weissgradeinheiten gegenüber der Verwendung
der Aufheller alleine.
1. Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades von polyesterhaltigem Textilmaterial durch
Applikation von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass man zum optischen
Aufheller eine in dessen Absorptionsbereich fluoreszierende Verbindung als Booster
zugibt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Booster Stilben
oder Stilbenverbindungen zugibt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Booster durch
Cyan- oder Ci - Cs-Alkoxycarbonylgruppen substituiertes Stilben zugibt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Booster 4,4'-Bis-(cyan)-stilben
oder 4,4'-Bis-(ethoxycarbonyl)-stilben oder eine Verbindung der Formel

oder

zugibt.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Booster Stickstoff
und Sauerstoff enthaltende heterocyclische Verbindungen zugibt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Booster 2-(Diphenylyl)-5-(4-tert.-butylphenyl)-1
,3,4-oxdiazol, 2-(Diphenylyl)-benzoxazol oder 2-(p-Tolyl)-5-tert.-butyl-benzoxazol
zugibt.
7. Mittel zum optischen Aufhellen von polyesterhaltigem Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet,
dass sie einen optischen Aufheller und eine in dessen Absorptionsbereich fluoreszierende
Verbindung als Booster enthalten.
1. A process for increasing the degree of whiteness of polyester-containing textile
material by application of fluorescent whitening agents, which comprises adding to
the fluorescent whitening agent, as booster, a compound which fluoresces in the absorption
range of said fluorescent whitening agent.
2. A process according to claim 1, wherein the booster added is stilbene or a stilbene
compound.
3. A process according to claim 2, wherein the booster added is stilbene which is
substituted by cyano or C,-Csalkoxycarbonyl groups.
4. A process according to claim 3, wherein the booster added is 4,4'-bis(cyano)stilbene
or 4,4'-bis-(ethoxycarbonyl)stilbene or a compound of formula

or
5. A process according to claim 1, wherein the booster added is a heterocyclic compound
which contains nitrogen and oxygen.
6. A process according to claim 5, wherein the booster added is 2-(diphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole,
2-(diphenylyl)benzoxazole or 2-(p-tolyl)-5-tert-butylbenzoxazole.
7. A composition for whitening polyester-containing textile material, which comprises
a fluorescent whitening agent and, as booster, a compound which fluoresces in the
absorption range of said fluorescent whitening agent.
1. Procédé d'augmentation du degré de blanc d'un matériau textile contenant un polyester,
par application d'azurants optiques, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'azurant
optique, en tant que renforçateur, un composé émettant un rayonnement de fluorescence
dans le domaine d'absorption de l'azurant optique.
2. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute, en tant
que renforçateur, du stilbène ou des dérivés du stilbène.
3. Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on ajoute, en tant
que renforçateur, un stilbène substitué par des groupes cyano ou (alcoxy en C1 -9
)-carbonyle.
4. Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que l'on ajoute, en tant
que renforçateur, du 4,4'-bis(cyano)-stilbène, du 4,4'-bis(éthoxycarbonyl)-stilbène,
ou un composé de formule

ou
5. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute, en tant
que renforçateur, des composés hétérocycliques contenant de l'azote et de l'oxygène.
6. Procédé conforme à la revendication 5, caractérisé en ce que l'on ajoute, en tant
que renforçateur, du 2-(diphénylyl)-5-(4-t-butylphényl)-1,3,4-oxadiazole, du 2-(diphénylyl)-benzoxazole
ou du 2-(p-tolyl)-5-t-butyl-benzoxazole.
7. Agents pour l'azurage optique d'un matériau textile contenant un polyester, caractérisé
en ce qu'ils contiennent un azurant optique et, comme renforçateur, un composé émettant
un rayonnement de fluorescence dans le domaine d'absorption de l'azurant optique.