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(11) | EP 0 281 154 B1 |
| (12) | EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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| (54) |
Verfahren zur Herstellung eines Schutzüberzuges auf Basis von Siliciumcarbid Process for producing a siliconcarbide protective coating Procédé de réalisation d'un revêtement protecteur à base de carbure de silicium |
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| Anmerkung: Innerhalb von neun Monaten nach der Bekanntmachung des Hinweises auf die Erteilung des europäischen Patents kann jedermann beim Europäischen Patentamt gegen das erteilte europäischen Patent Einspruch einlegen. Der Einspruch ist schriftlich einzureichen und zu begründen. Er gilt erst als eingelegt, wenn die Einspruchsgebühr entrichtet worden ist. (Art. 99(1) Europäisches Patentübereinkommen). |
[0001] Aus der US Re. 31447 und US 4,446,169 ist bekannt, Schutzüberzüge auf Basis von Siliciumcarbid aus Polysilanen herzustellen.
[0002] Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung einer thermisch und chemisch beständigen Beschichtung mit einer Dicke von 5-2000 um auf metallischen und nichtmetallischen Oberflächen.
[0003] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Schutzüberzuges auf Basis von Siliciumcarbid mit einer Dicke von 5-2000 um, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Copolymer, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, auf das zu schützende Substrat aufgebracht wird und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt wird.
[0004] Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dem Copolymer, erhalten durch Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl-oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, eine Verbindung der Formel
worin R1 und R3 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, a innerhalb des Bereiches von 0,3-0,4, b innerhalb des Bereiches von 0,01-0,1, c innerhalb des Bereiches von 0,5-0,7 und d innerhalb des Bereiches von 10-100 liegt, und Siliciumcarbid mit einer mittleren Korngrößenverteilung von 0,5-10um, zugesetzt, dieses Gemisch auf das zu schützende Substrat aufgebracht und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt.
[0005] Vorzugsweise enthalten Alkylgruppen R, R1 und R2 jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatome je Rest, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl und 2-Ethylhexylrest, sowie Dodecylreste. Beispiele für Arylreste R und R2 sind der Phenylrest und Xenylreste. Insbesondere wegen der leichten Zugänglichkeit sind als Alkylgruppen R, R1 und R2 Methylgruppen bevorzugt. Das wichtigste Beispiel für eine Alkylenylgruppe R oder R3 ist die Vinylgruppe.
[0006] Als weiteres Beispiel für einen Rest R in der Verbindung der Formel
sei der tert.-Butylrest genannt. Das Alkalimetall kann Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium sein. Bevorzugt als Alkalimetall in der Verbindung der Formel
sind Natrium und Kalium.
[0007] Beispiele für bevorzugte Disilane sind 1,1,2-Trimethyl-1,2,2-trimethoxydisilan, 1-Phenyl-1,2-dimethyl-1,2,2-trimethoxydisilan und 1-Vinyl-1,2-dimethyl-1,2,2-trimethoxydisilan. Das wichtigste Beispiel für eine Verbindung der Formel
ist 1,2-Dimethyl-1,1,2,2-tetramethoxydisilan.
[0008] Die Herstellung derartiger Silane ist bekannt, z.B. durch E. Hengge et al. in "Monatshefte für Chemie" Band 105, (1974), Seite 671 bis 683, W.H. Atwell et al. in "Journal of Organometallic Chemistry", Band 7, (1967), Seite 71 bis 78, E. Hengge et al. in "Monatshefte für Chemie", Band 99, (1968), Seite 340 bis 346, und H. Watanabe et al. in "Journal of Organometallic Chemistry", Band 128 (1977), Seite 173 bis 175.
[0009] Werden Disilane der Formel
mitverwendet, werden sie vorzugsweise in Mengen von 0,5Mol bis 1,5Mol je Mol Disilan der Formel
eingesetzt.
[0010] Beispiele für Verbindungen der Formel
die bevorzugt eingesetzt werden, sind Dimethylmethoxysilan und Diphenylmethylsilan.
[0011] Vorzugsweise wird Verbindung der Formel
in Mengen von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 2 bis 4 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der jeweils eingesetzten Menge an Disilan, verwendet.
[0013] Die Verbindung der Formel
dient als Katalysator. Vorzugsweise wird sie in Mengen von 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der jeweils eingesetzten Menge an Disilan, verwendet.
[0014] Bei bevorzugten Verbindungen der Formel
ist R1 ein Methylrest, R3 ein Vinylrest, x im Bereich von 0,5-1,5, y im Bereich von 3-5 und n im Bereich von 500-2000.
[0015] Die Herstellung derartiger Verbindungen ist bekannt, z.B. aus W. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, Inc., London 1968.
[0016] Vorzugsweise werden beim erfindungsgemäßen Verfahren 0,1-10 Gew.-%, insbesondere 1-5 Gew.-% der Verbindung der Formel
bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Disilane,zugegeben.
[0017] Die Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl-oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, erfolgt nach Vermischen der Reaktionsteilnehmer und Katalysator bei Temperaturen von vorzugsweise 25 C bis 220 C und ist beendet, wenn kein momomeres Organomethoxysilan mehr abdestilliert. Vorzugsweise wird diese Umsetzung beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 1020 hPa (abs.) oder etwa 1020 hPa (abs.) durchgeführt.
[0018] Bei Beispielen für bevorzugte Verbindungen der Formel
ist R1 ein Methylrest, R3 ein Vinylrest, a im Bereich von 0,3-0,4, b im Bereich von 0,01-0,1, c im Bereich von 0,5-0,7 und d im Bereich von 10-100. Die Herstellung derartiger Verbindungen ist bekannt, z.B. aus W. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, Inc., London 1968.
[0019] Vorzugsweise werden 0,1-10 Gew.-%, insbesondere 3-5 Gew.-% der Verbindung der Formel
bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Disilane, zugesetzt.
[0020] Siliciumcarbid mit einer mittleren Korngrößenverteilung im Bereich von 0,5-10µm, vorzugsweise 0,8-2µm ist kommerziell erhältlich. Es werden vorzugsweise 10-30 Gew.-%, insbesondere 15-20Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Disilane, Siliciumcarbid zugesetzt.
[0021] Die Herstellung eines Schutzüberzuges auf Basis von Siliciumcarbid mit einer Dicke von 5-2000 um, erhältlich aus einem Copolymeren, durch Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyloder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, gegebenenfalls unter Zusatz einer Verbindung der Formel
worin R1 und R3 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, a innerhalb des Bereiches von 0,3-0,4, b innerhalb des Bereiches von 0,01-0,1, c innerhalb des Bereiches von 0,5-0,7 und d innerhalb des Bereiches von 10-100 liegt, und Silciumcarbid mit einer mittleren Korngrößenverteilung von 0,5-10µm erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.
[0022] Bevorzugte Beispiele für derartige Lösungsmittel sind organische aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe.
[0023] Insbesondere werden Toluol, Petrolether verschiedener Siedefraktionen oder Butylacetat eingesetzt.
[0024] Die Auftragung der erfindungsgemäßen Beschichtung kann in beliebiger für das Auftragen von flüssigen oder pastösen Stoffen auf Substrate geeigneter Weise z.B. durch Tauchen, Sprühen, Streichen, Gießen oder Walzen erfolgen. Nach dem Auftragen wird die Beschichtung vorzugsweise 15-60 Minuten bei Temperaturen von 10-100"C an der Luft getrocknet und anschließend bei Temperaturen von 700-1400 ° C, vorzugsweise 900-1100 ° C unter inerter Atmosphäre, beispielsweise erzeugt durch Spülen mit Inertgasen wie Argon oder Stickstoff, oder im Vakuum umgesetzt.
[0025] Die erfindungsgemäßen Schutzüberzüge finden insbesondere Verwendung zur Erzeugung thermisch und chemisch beständiger Oberflächenbeschichtungen auf Metallen, Keramik, GlasKeramik, Faserwerkstoffen und Kohlenstoff. Besonders wichtig ist der Oxidationsschutz von CFC (Carbon Fiber Reinforced Carbon), die Oberflächenversiegelung von poröser Keramik oder Faserwerkstoffen und der Korrosionsschutz von Metallen.
Beispiel 1
Herstellung des Copolymeren
[0026] Ein Gemisch aus 120g (0,57 mol) 1,2-Dimethyl-1,1,2,2-tetramethoxydisilan, 180g (0,98 mol) 1,1,2-Trimethyl-1,2,2-trimethoxydisilan, 8,1 g (2,7 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Disilane) Dimethylmethoxysilan und 12g Vinylsiloxan der Formel
mit einem mittleren Molekulargewicht von 125000 g/mol erwärmte sich nach Zugabe von 1,2g (0,4 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Disilane) Natriummethylat rasch von 25 ° C auf 90 °C. Dann wurde das Gemisch auf 200 °C erwärmt, wobei 223g eines Gemisches aus Dimethyldimethoxysilan und Methyltrimethoxysilan abdestillierten. Es wurden 98g Rückstand erhalten. Der Rückstand wurde in 86g Toluol gelöst und die so erhaltene Lösung bei 250 °C und 5 hPa (5 mbar) zur Entfernung des Lösungsmittels und der Oligomeren durch einen Dünnschichtverdampfer gegeben. Es wurden 72g eines Copolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von 1800g/mol erhalten.
Beispiel 2
Herstellung eines Schutzüberzuges auf Basis von Siliciumcarbid auf CFC (Carbon Fiber Reinforced Carbon)
[0027] 14,9g einer 50-%igen Lösung des Copolymeren aus Beispiel 1 in Toluol, 2,7g 52-%iger Vinylwasserglasharzlösung in Toluol, 4,0g Toluol und 17,1g Siliciumcarbidpulver wurden intensiv gerührt. Dieses Gemisch eignet sich zum Pinselauftrag. Ein Teststäbchen aus CFC mit den Maßen 100x10x5mm wurde mit dieser Zusammensetzung bestrichen. Nach 30min wurde die Beschichtung klebfrei. Das Stäbchen wurde im Röhrenofen unter Argonspülung auf 1000 ° C aufgeheizt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abkühlung hatte sich auf dem Stäbchen eine gleichmäßige, rißfreie Siliciumcarbidschicht gebildet. Das Teststäbchen zeigte nach 4 Stunden bei 1000 ° C an Luft keinen Gewichtsverlust.
1. Verfahren zur Herstellung eines Schutzüberzuges auf Basis von Siliciumcarbid mit
einer Dikke von 5-2000 um, dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolymer, erhältlich durch
Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, auf das zu schützende Substrat aufgebracht wird und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt wird.
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, auf das zu schützende Substrat aufgebracht wird und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Copolymer, erhältlich durch
Umsetzung mindestens eines Disilans der Formel
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, eine Verbindung der Formel
worin R1 und R3 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, a innerhalb des Bereiches von 0,3-0,4, b innerhalb des Bereiches von 0,01-0,1, c innerhalb des Bereiches von 0,5-0,7 und d innerhalb des Bereiches von 10-100 liegt, und Siliciumcarbid mit einer mittleren Korngrößenverteilung von 0,5-10 um zugesetzt, dieses Gemisch auf das zu schützende Substrat aufgebracht und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt wird.
worin R gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen und R1 gleiche oder verschiedene, einwertige Alkylgruppen bedeutet, gegebenenfalls im Gemisch mit einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R2 die Methoxygruppe bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie R hat, in Gegenwart von mindestens einer Verbindung der Formel
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall bedeutet, und einer Verbindung der Formel
worin R1 die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R3 gleiche oder verschiedene Alkenylgruppen bedeutet, x innerhalb des Bereiches von 0,5-1,5, y innerhalb des Bereiches von 3-5 und n innerhalb des Bereiches von 500-2000 liegt, eine Verbindung der Formel
worin R1 und R3 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, a innerhalb des Bereiches von 0,3-0,4, b innerhalb des Bereiches von 0,01-0,1, c innerhalb des Bereiches von 0,5-0,7 und d innerhalb des Bereiches von 10-100 liegt, und Siliciumcarbid mit einer mittleren Korngrößenverteilung von 0,5-10 um zugesetzt, dieses Gemisch auf das zu schützende Substrat aufgebracht und unter inerter Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 700-1400 ° C umgesetzt wird.
1. Process for the production of a 5-2000 /1.m thick protective coating based on silicon
carbide characterised in that a copolymer obtainable by reacting at least one disilane
of the formula
in which R denotes identical or different monovalent alkyl, alkenyl or aryl groups and R1 denotes identical or different monovalent alkyl groups, if appropriate mixed with a compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical, with at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and R2 denotes the methoxy group or has the same meaning as R, in the presence of at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and M denotes an alkali metal, and a compound of the formula
in which R1 has the meaning given above for this radical, R3 denotes identical or different alkenyl groups, x lies within the range from 0.5 to 1.5, y lies within the range from 3 to 5 and n lies within the range from 500 to 2,000 is applied to the substrate to be protected and reacted under an inert atmosphere or in vacuo at temperatures in the range from 700 to 1,400°C.
in which R denotes identical or different monovalent alkyl, alkenyl or aryl groups and R1 denotes identical or different monovalent alkyl groups, if appropriate mixed with a compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical, with at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and R2 denotes the methoxy group or has the same meaning as R, in the presence of at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and M denotes an alkali metal, and a compound of the formula
in which R1 has the meaning given above for this radical, R3 denotes identical or different alkenyl groups, x lies within the range from 0.5 to 1.5, y lies within the range from 3 to 5 and n lies within the range from 500 to 2,000 is applied to the substrate to be protected and reacted under an inert atmosphere or in vacuo at temperatures in the range from 700 to 1,400°C.
2. Process according to Claim 1, characterised in that the copolymer obtainable by
reacting at least one disilane of the formula
in which R denotes identical or different monovalent alkyl, alkenyl or aryl groups and R1 denotes identical or different monovalent alkyl groups, if appropriate mixed with a compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical, with at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and R2 denotes the methoxy group or has the same meaning as R, in the presence of at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and M denotes an alkali metal, and a compound of the formula
in which R1 has the meaning given above for this radical, R3 denotes identical or different alkenyl groups, x lies within the range from 0.5 to 1.5, y lies within the range from 3 to 5 and n lies within the range from 500 to 2,000, a compound of the formula
in which R1 and R3 have the meaning given above for this radical, a lies within the range from 0.3 to 0.4, b lies within the range from 0.01 to 0.1, c lies within the range from 0.5 to 0.7, and d lies within the range from 10 to 100, and silicon carbide having a mean particle size distribution of 0.5-10 µm, is added, this mixture is applied to the substrate to be protected and reacted under an inert atmosphere or in vacuo at temperatures in the range from 700 to 1,400°C.
in which R denotes identical or different monovalent alkyl, alkenyl or aryl groups and R1 denotes identical or different monovalent alkyl groups, if appropriate mixed with a compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical, with at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and R2 denotes the methoxy group or has the same meaning as R, in the presence of at least one compound of the formula
in which R has the meaning given above for this radical and M denotes an alkali metal, and a compound of the formula
in which R1 has the meaning given above for this radical, R3 denotes identical or different alkenyl groups, x lies within the range from 0.5 to 1.5, y lies within the range from 3 to 5 and n lies within the range from 500 to 2,000, a compound of the formula
in which R1 and R3 have the meaning given above for this radical, a lies within the range from 0.3 to 0.4, b lies within the range from 0.01 to 0.1, c lies within the range from 0.5 to 0.7, and d lies within the range from 10 to 100, and silicon carbide having a mean particle size distribution of 0.5-10 µm, is added, this mixture is applied to the substrate to be protected and reacted under an inert atmosphere or in vacuo at temperatures in the range from 700 to 1,400°C.
1. Procédé de formation d'un revêtement protecteur à base de carbure de silicium,
d'une épaisseur de 5 à 2000 um, procédé caractérisé en ce que l'on applique sur le
substrat à protéger un copolymère pouvant être obtenu par réaction d'un ou de plusieurs
disilanes de formule
R représentant des alkyles, alcényles ou aryles monovalents identiques ou différents et R1 des alkyles monovalents identiques ou différents, éventuellement mélangés avec un composé de formule
R ayant la même signification que ci-dessus, avec un ou plusieurs composés de formule
R ayant également la même signification que ci-dessus et R2 étant un groupe méthoxy ou ayant la même signification que R, en présence d'un ou de plusieurs composés de formule
R ayant également la signification précédente et M désignant un métal alcalin, et d'un composé de formule
R1 ayant la signification indiquée ci-dessus, R3 représentant des alcényles identiques ou différents, x étant un nombre de 0,5 à 1,5, y un nombre de 3 à 5 et n un nombre de 500 à 2000, puis on fait réagir à des températures de 700 à 14000 C dans une atmosphère inerte ou sous vide.
R représentant des alkyles, alcényles ou aryles monovalents identiques ou différents et R1 des alkyles monovalents identiques ou différents, éventuellement mélangés avec un composé de formule
R ayant la même signification que ci-dessus, avec un ou plusieurs composés de formule
R ayant également la même signification que ci-dessus et R2 étant un groupe méthoxy ou ayant la même signification que R, en présence d'un ou de plusieurs composés de formule
R ayant également la signification précédente et M désignant un métal alcalin, et d'un composé de formule
R1 ayant la signification indiquée ci-dessus, R3 représentant des alcényles identiques ou différents, x étant un nombre de 0,5 à 1,5, y un nombre de 3 à 5 et n un nombre de 500 à 2000, puis on fait réagir à des températures de 700 à 14000 C dans une atmosphère inerte ou sous vide.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute au copolymère
obtenu par réaction d'un ou de plusieurs disilanes de formule
R représentant des alkyles, alcényles ou aryles monovalents identiques ou différents et R1 des alkyles monovalents identiques ou différents, éventuellement mélangés avec un composé de formule
R ayant la même signification que ci-dessus, avec un ou plusieurs composés de formule
R ayant également la même signification que ci-dessus et R2 étant un groupe méthoxy ou étant identique à R, en présence d'un ou de plusieurs composés de formule
R ayant également la signification précédente et M désignant un métal alcalin, et d'un composé de formule
R1 ayant la même signification que ci-dessus, R3 représentant des alcényles identiques ou différents, x étant un nombre de 0,5 à 1,5, y un nombre de 3 à 5 et n un nombre de 500 à 2000, un composé de formule
dans laquelle R1 et R3 ont les significations précédemment indiquées, a est un nombre de 0,3 à 0,4, b un nombre de 0,01 à 0,1, c un nombre de 0,5 à 0,7 et d un nombre de 10 à 100, ainsi que du carbure de silicium en grains d'une dimension moyenne de 0,5 à 10 µm, on applique ce mélange sur le substrat à protéger et on fait réagir à des températures de 700 à 1400 ° C dans une atmosphère inerte ou sous vide.
R représentant des alkyles, alcényles ou aryles monovalents identiques ou différents et R1 des alkyles monovalents identiques ou différents, éventuellement mélangés avec un composé de formule
R ayant la même signification que ci-dessus, avec un ou plusieurs composés de formule
R ayant également la même signification que ci-dessus et R2 étant un groupe méthoxy ou étant identique à R, en présence d'un ou de plusieurs composés de formule
R ayant également la signification précédente et M désignant un métal alcalin, et d'un composé de formule
R1 ayant la même signification que ci-dessus, R3 représentant des alcényles identiques ou différents, x étant un nombre de 0,5 à 1,5, y un nombre de 3 à 5 et n un nombre de 500 à 2000, un composé de formule
dans laquelle R1 et R3 ont les significations précédemment indiquées, a est un nombre de 0,3 à 0,4, b un nombre de 0,01 à 0,1, c un nombre de 0,5 à 0,7 et d un nombre de 10 à 100, ainsi que du carbure de silicium en grains d'une dimension moyenne de 0,5 à 10 µm, on applique ce mélange sur le substrat à protéger et on fait réagir à des températures de 700 à 1400 ° C dans une atmosphère inerte ou sous vide.