(19)
(11) EP 0 287 121 A2

(12) EUROPÄISCHE PATENTANMELDUNG

(43) Veröffentlichungstag:
19.10.1988  Patentblatt  1988/42

(21) Anmeldenummer: 88106064.4

(22) Anmeldetag:  15.04.1988
(51) Internationale Patentklassifikation (IPC)4B41M 5/26, G03C 1/73
(84) Benannte Vertragsstaaten:
DE

(30) Priorität: 17.04.1987 JP 94595/87

(71) Anmelder: JUJO PAPER CO., LTD.
Kita-ku Tokyo (JP)

(72) Erfinder:
  • Satake, Toshimi
    21-1, Oji 5-Chome Kita-ku Tokyo (JP)
  • Minami, Toshiaki
    21-1, Oji 5-Chome Kita-ku Tokyo (JP)
  • Nagai, Tomoaki
    21-1, Oji 5-Chome Kita-ku Tokyo (JP)
  • Fujimura, Fumio
    21-1, Oji 5-Chome Kita-ku Tokyo (JP)

(74) Vertreter: Kinzebach, Werner, Dr. et al
Patentanwälte Reitstötter, Kinzebach und Partner Postfach 86 06 49
81633 München
81633 München (DE)


(56) Entgegenhaltungen: : 
   
       


    (54) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Aufzeichnungsverfahren


    (57) Es wird ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungs­material und ein entsprechendes Aufzeichnungsverfahren beschrieben.
    Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält in der Farbentwicklungsschicht eine besondere elektronenabgeben­de Verbindung aber keine elektronenaufnehmende Verbindung. Bei Zufuhr von Wärme- und Photoenergie entsteht ein klares Bild. Das Material verschmutzt weniger und die Auf­zeichnungen sind besser lesbar im sichtbaren und nahen infraroten Bereich.


    Beschreibung


    [0001] Die Erfindung betrifft ein wärme- und lichtempfind­liches Aufzeichnungsmaterial, das bei Zufuhr von Wärme- ­und Lichtenergie ein Bild ergibt und ein Aufzeichnungs­verfahren.

    [0002] Bisher sind verschiedene Aufzeichnungsverfahren vorge­schlagen worden, bei denen eine Farbbildungsreaktion zwischen einem farblosen oder schwach gefärbten basischen Farbstoff und einer anorganischen elektronenaufnehmenden Verbindung bei Einwirkung von Druck, Wärme, Elektrizität, Lichtenergie usw. stattfindet.

    [0003] Bei diesen Bildaufzeichnungsverfahren wird ein wärme­empfindliches Aufzeichnungsmaterial wie folgt hergestellt:

    [0004] Auf die Oberfläche eines Trägers wie Papier, synthe­tisches Papier, Film, Kunststoff usw. wird eine Be­schichtungsmasse aufgebracht, die durch Feinvermahlen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffes und eines Farbentwicklungsmaterials, Vermischen der erhalte­nen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Binde­mittels, Füllstoffs, Sensibilisators, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist. Unter der Wärme­einwirkung von Thermofeder, Thermokopf, Thermostempel, Laserstrahl usw. erfolgt eine augenblickliche chemische Umsetzung, die zur Aufzeichnung führt.

    [0005] Die vielfältigen praktischen Verwendungen dieses wärme­empfindlichen Aufzeichnungsverfahrens umfassen die An­wendung bei technischen Aufzeichnungsgeräten, Terminal­druckern von Computern, Druckern von Faksimiliermaschi­nen, Fahrscheinautomaten, Druckern für Strichcode-Zettel und dgl.

    [0006] Zur Bildung eines gefärbten Bildes muß das wärmeempfind­liche Blatt einen basischen farblosen Farbstoff als elektronenabgebendes Material enthalten. Sowohl dieser Farbstoff als auch eine Lewissäure sind im allgemeinen in derselben Schicht enthalten, so daß eine Verschmutzung auf­grund einer unvermeidlichen Farbentwicklung beim Her­stellungsprozeß des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, der Lagerung oder Handhabung des unverwendeten Aufzeichnungs­blattes auftreten kann.

    [0007] Erfindungsgemäß wurden jetzt ein Aufzeichnungsmaterial, das keine elektronenaufnehmende Verbindung verwendet, und ein entsprechendes Aufzeichnungsverfahren gefunden.

    [0008] Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger eine Farbbildungschicht hat, die eine elektronenabgebende Verbindung aber keine elektronenauf­nehmende Verbindung enthält, wobei die elektronenabge­bende Verbindung mindestens einen Fluoranfarb­stoff der folgenden allgemeinen Formel (I)

        enthält;
    worin mindestens einer der Reste R₁, R₂,R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ eine Gruppe der allgemeinen Formel

    bedeutet;
    worin T₁, T₂ und T₃ gleich oder verschieden sind und je­weils ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl- ­oder C₃-C₉ Alkinylgruppe bedeuten;
    T₄ ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl-, C₃-C₉ Alkinylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet; außerdem T₃ und T₄ mit einem benachbarten Stickstoffatom verbunden sein können unter Bildung einer Pyrrolidino-, Morpholino-, Piperidino- oder Hexamethyleniminogruppe;
    und die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitro-, Hydroxy-, Amino-, substituierte Amino-, Aralkyl-, substi­tuierte Aralkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppe bedeuten; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet.

    [0009] In den obigen Resten weisen die Alkylgruppen verzugsweise 1 bis 6 C-Atome auf,die Cycloalkylgruppen haben vorzugsweise 3 bis 6 C-Atome, die Substitution der Aminogruppen besteht vorzugsweise in einer mono- oder di-C₁-C₆-Alkyl-Substitution und die Arylgruppen sind vorzugsweise Phenylreste.

    [0010] Von den Fluoranleukofarbstoffen der allgemeinen Formel (I) sind die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel (II)

    bevorzugt.

    [0011] Unter Berücksichtigung der Herstellbarkeit Kosten und Leistungsfähigkeit sind 2-methyl-6-p-(p-dimethyl­aminophenyl)aminoanilinofluoran (Schmelzpunkt: 197-203 °C) der folgenden Formel (III) und 2-Chlor-3-methyl-6-p-­(p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran (Schmelzpunkt: 191,5- 196 °C) der folgenden Formel (IV) am stärksten bevorzugt.



    [0012] Die Wahl der erfindungsgemäßen Fluoranleukofarbstoffe unterliegt keinen besonderen Einschränkungen; man kann z.B. folgende verwenden: 2-Methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoani­ linofluoran, 2-Methoxy-6-p-(p-dimethylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Chlor-6-p-(p-dimethylaminophenyl)amino­anilinofluoran, p-Nitro-6-p-(p-di äthylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Amino-6-p-(p-dimäthylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Diäthylamino-6-p-(p-dimäthylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Phenyl-6-p-(p-phenylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Benzyl-6-p-(p-phenylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Hydroxy-6-p-(p-phenyl­aminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Methyl-6-p-(p-di­methylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Diäthylamino-6-­p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Diäthyl­amino-6-p-(p-dibutylaminophenyl)aminoanilino-fluoran, 3-­Methyl-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Methoxy-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Chlor-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Nitro-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Amino-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Diäthylamino-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino­fluoran, 3-Phenyl-7-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanili­nofluoran, 3-Benzyl-7-p-(p-phenylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 3-Hydroxy-7-p-(p-phenylaminophenyl)ami­noanilinofluoran, 2-Methyl-7-p-(p-dimethylaminophe­nyl)aminoanilinofluoran, 2-Diäthylamino-7-p-(p-diäthyl­ aminophenyl)aminoanilinofluoran, 2-Diäthylamino-7-p-(p-­dibutylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 2-p-(p-­dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methylfluoran, 2-p-(p-­Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methoxyfluoran, 2-p-­(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-chlorfluoran, 2-p-­(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-nitrofluoran, 2-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-aminofluoran, 2-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylamino­fluoran,
    2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-phenylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-benzylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-hydroxyfluoran, 2-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methylfluoran, 2-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylamino­fluoran,
    3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methylfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methoxyfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-chlorfluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-nitrofluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-aminofluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran,
    3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-phenylfluoran, 3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-benzylfluoran, 3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-hydroxyfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methylfluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran, und
    3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran.

    [0013] Die erfindungsgemäßen Fluoranleukofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden allein oder im Gemisch verwendet.

    [0014] Die erfindungsgemäße Farbbildungsschicht enthält den obigen basischen farblosen chromogenen Farbstoff, gegebenenfalls ein wärmeschmelzbares Material, Bindemittel und andere Additive.

    [0015] Das erfindungsgemäße wärmeschmelzbare Material enthält keine elektronenaufnehmende Verbindung, verbessert jedoch die Farbentwicklungssensibilität.

    [0016] Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen wärme­schmelzbaren Materialien sind: Fettsäureamide wie Stearin­amid, Palmitinamid usw.; Äthylenbisamid; Montanwachs; Polyäthylenwachs; Dimethylterephthalat; p-Benzyloxy­benzoesäurebenzylester; Dibenzylterephthalat; β-Naphthyl­benzoat; N-Acetyldiphenylamin; p-Nitrobenzoesäuremethyl­ester; Diphenylcarbonat; p-Benzyloxybenzoesäuremethyl­ester; p-Nitrobenzaldehyd; Fluoren; Phenanthren; α-Naph­tochinon; 4ʹ-t-Butylbenzyl-4-(4ʺ-t-butyl-benzyloxy)ben­zoat; 4,4ʹ-n-Butoxydiphenylsulfon; p-Tolylcarbonat; m-­Tolylcarbonat; o-Tolylcarbonat; 1,2,3,4,5,6,7,8-Octa­hydroanthracen; p-Benzylbiphenyl; Phenyl-4-biphenylcar­bonat; Phenyl-β-naphthylcarbonat; Phenyl-α-naphthylcar­bonat; β-Naphthyl-p-tolylsulfonat; β-Naphthylbenzol­ sulfonat; 4-Biphenylbenzolsulfonat; Phenyl-β-naphthalin­sulfonat;



    [0017] Erfindungsgemäße Bindemittel sind z.B. völlig verseifter Polyvinylalkohol, Polymerisationsgrad: 200-1900, teil­weise verseifter Polyvinylalkohol, karboxylierter Poly­vinylalkohol, amidmodifizierter Polyvinylalkohol, sulfon­säuremodifizierter Polyvinylalkohol, butyralmodifizierter Polyvinylalkohol, andere modifizierte Polyvinylalkohole, Hydroxyathylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethyl­zellulose, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Styrol-­Butadien-Copolymere, Zellulosederivate wie Äthylzellu­lose und Acetylzellulose, Polyvinylchlorid, Polyvinyl­azetat, Polyacrylamid, Polyacrylsäureester, Polyvinyl­butyral, Polystyrol, Copolymere von obigen Verbindungen, Polyamidharz, Siliconharz, Petroleumkunstharz, Terpen­harz, Ketonharz und Cumaronharz. Diese hochmolekularen Bindemittel können verwendet werden, nachdem sie in einem Lösungsmittel wie Wasser, Alkohol, Keton, Ester, Kohlen­wasserstoff usw. gelöst oder in Wasser oder Lösungsmittel emulgiert oder dispergiert wurden.

    [0018] Die Art und Menge des erfindungsgemäßen basischen farb­losen chromogenen Farbstoffs, des wärmeschmelzbaren Materials, der anderen Additive, die je nach dem ge­wünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke gewählt werden, sind nicht besonders beschränkt. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 1 bis 8 Gew.-Teile des wärmeschmelzbaren Materials, 1 bis 20 Gew.-Teile Füll­stoff und 10 bis 25 Gew.-Teile Bindemittel für die Bindung des Farbstoffs, bezogen auf 1 Gew.-Teil des basischen farblosen chromogenen Farbstoffs, zu verwenden.

    [0019] Das erfindungsgemäße wärme- und lichtempfindliche Material wird hergestellt, indem man die Beschichtungsmasse auf ein Basismaterial wie Papier, synthetisches Papier, Film, Plastik usw. aufträgt.
    Der obige erfindungsgemäße basische farblose chromogene Farbstoff und gegebenenfalls die anderen Additive, werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie Kugelmühle, Reibungs­mühle, Sandschleifmaschine usw., oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive. Die Additive, die erfindungs­gemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende:

    Füllstoffe; Trennmittel für die Verhütung des Anhaftens eines Blattes wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleit­mittel zur Mottling-Verhinderung, wie Fettsäureamide, Äthylenbisamid, Montanwachs, Polyäthylenwachs usw.; Dispergiermittel, wie Dioctylsulfobernsteinsäurenatrium­salz, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumaurylalkohol­sulfat, Natriumalginat usw.; UV-Absorptionsmittel der Benzophenon- und Triazolreihe; Antischaummittel; wasser­fest machende Mittel usw.
    Als erfindungsgemäße Füllstoffe können sowohl anor­ ganische als auch organische Füllstoffe, die auf dem Papierbearbeitungsgebiet angewendet werden, verwendet werden. Beispiele für die erfindungsgemäßen Füller sind Tonerde, Talk, Siliciumdioxid, Magnesiumcarbonat, Alumi­niumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Bariumsulfat, Kaolin, Titandioxid, Zinkoxid, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, Harnstoff-Formaldehydharz, Polystyrolharz, Phenolharz usw.

    [0020] Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsverfahren wird ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbbildungsschicht ver­wendet.

    [0021] Das Aufzeichnungsverfahren besteht aus den zwei folgenden Stufen:

    (1) Zuerst wird thermisch ein latentes Bild in der Farbbildungsschicht erzeugt.

    (2) Dann wird aus dem latenten Bild durch Lichtbestrahlung ein sichtbares Bild gemacht.



    [0022] Das thermische Muster wird mit Hilfe einer Thermofeder, einem Thermokopf, Laserstrahlen usw. erzeugt.

    [0023] Die Lichtbestrahlung wird mit einer Schwarzlichtlampe, Xenonlampe, Kohlenbogenlampe usw. durchgeführt, wobei UV-­Licht am besten geeignet ist. Die Belichtungszeit ist sehr kurz bis kurz. Sie beträgt höchstens einige Minuten. Der Zeitabstand zwischen dem Ende der thermischen Aufzeich­nung und der Belichtung richtet sich nach den Bedingungen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsverfahrens. D.h. die Belichtung kann sofort, einige Monate (Lagerung) oder einige Jahre (Lagerung) nach der thermischen Aufzeichnung erfolgen. Das erhaltene Aufzeichnungsbild absorbiert Licht vom sicht­baren Bereich bis zum nahen Infrarotbereich, d.h. Licht von 370-2000 nm.

    [0024] Obwohl erfindungsgemäß gar keine elektronenakzeptierende Verbindung verwendet wird, kann ein gefärbtes Bild erzeugt werden, das Licht im sichtbaren Bereich und im nahen Infra­rotbereich(Licht von 370-2000 nm) absorbiert. Die Ursache dafür kann wie folgt erklärt werden.

    [0025] Der erfindungsgemäße Fluoranleukofarbstoff hat folgenden Strukturanteil, bei dem zwei Benzolkerne am Fluoranskelett im Molekül durch drei Stickstoffatome gebunden sind:



    [0026] Bei der Belichtung ist dieser Strukturanteil photochemisch aktiv und bildet eine Absorptionsstelle, die Licht im nahen Infrarotbereich absorbiert. Angesichts der Tatsache, daß die thermische Aufzeichnung und die Belichtung jeweils für sich alleine kein gefärbtes Bild ergeben, kann man folgendes vermuten:

    [0027] Bei Zufuhr von Wärmeenergie wird der basische farblose chromogene Farbstoff unter Schmelzen aktiviert, und bei Zufuhr vor Lichtenergie tritt die obige photochemische Reaktion ein, so daß es zur Farbbildung kommt.

    (Beispiele)



    [0028] Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Als Abkürzung fur "Gewichtsteile" wird "Teile" verwendet.

    [Beispiel 1 (Test Nr. 1-2)]


    Dispersion A (Farbstoffdispersion)



    [0029] Basischer farbloser Farbstoff (Siehe Tabelle 1.)      2,0 Teile
    10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      4,6 Teile
    Wasser      2,6 Teile



    [0030] Die obige Dispersion wurde in einer Reibmühle bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen. Dann wurden die folgerden Dispersionen miteinander vermischt; man erhält dabei die Beschichtungsmasse.

    Dispersion A (Farbstoffdispersion)      9,2 Teile
    Kaolintondispersion (50%ige Dispersion)      12 Teile


    [0031] Die Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m² auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m² aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-600 Sekunden einzustellen.
    Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt.

    [Beispiel 2 (Test Nr. 3-6)]


    Dispersion B (Dispersion von wärme­schmelzbarem Material)



    [0032] Wärmeschmelzbares Material (Siehe Tabelle 1.)      6,0 Teile
    10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      18,7 Teile
    Wasser      11,3 Teile



    [0033] Die obige Dispersion wurde in einer Reibmühle bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen. Dann wurden die folgenden Dispersionen miteinander vermischt; man erhält dabei die Beschichtungsmasse.

    Dispersion A (Farbstoffdispersion)      9,2 Teile
    Dispersion B (Dispersion von wärme­schmelzbarem Material)      36 Teile
    Kaolinton (50%ige Dispersion)      12 Teile


    [0034] Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 unter Verwendung dieser Beschichtungsmasse.

    [Vergleichsversuch 1 (Test Nr. 7-8)]



    [0035] Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der folgenden Dispersion C anstelle von Dispersion A.

    Dispersion C



    [0036] Basischer farbloser Farbstoff (Siehe Tabelle 1.)      2,0 Teile
    10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      4,6 Teile
    Wasser      2,6 Teile



    [0037] In diesem Fall ist 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilino­fluoran ein eine schwarze Farbe bildender Farbstoff, der üblicherweise verwendet wird, und 3,6,6ʹ-Tris-(dimethyl­amino)spiro[fluoren-9,3ʹ-phthalid] ist ein Farbstoff, bei dem die überlegene optische Lesbarkeit des gefärbten Bildes im nahen Infrarotbereich gefunden wurde.

    [0038] Die Aufzeichnungsblätter der Beispiele und Vergleichs­versuche wurden hinsichtlich der in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften geprüft; die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.


    [Anmerkungen]



    [0039] 

    (1) Bilddichte: Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungs­blatt erhält in einem Drucker für wärmeempfindliche Zettel (TLP-150, von F&O Co. hergestellt) eine Auf­zeichnung.

    Die Aufzeichnung wird 5 Minuten mit dem Licht eines Fade-O-Meters (Verwendung einer Kohlebogenlampe) bestrahlt. Die Bilddichte wird mit einem Macbeth­Dichtemesser (RD-914, Verwendung des Amber-Filters) bestimmt.

    (2) Reflexionsgrad des infraroten Lichts: Der Reflexi­onsgrad des nach obiger Anmerkung (1) aufge­zeichneten Teils wird mit einem Spektrophotometer bei einer Wellenlänge von 940 nm gemessen. Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, bewirken die im Vergleichsversuch verwendeten Farbstoffe wegen der Abwesenheit des elektronenakzeptierenden Materials keine Farbentwicklung, und Farbstoff Nr. 8, der für das Lesen im nahen infraroten Bereich geeignet ist, bewirkt in Abwesenheit der Farbentwicklung keine Absorption von infrarotem Licht . Dagegen findet bei den Beispielen dieser Erfindung,trotz Abwesenheit eines elektronenakzeptierenden Materials, sowohl eine gute Farbentwicklung als auch eine überlegene Absorption von infrarotem Licht statt.



    [0040] Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist folgende Vorteile auf.

    (1) Ein klares Bild entsteht trotz Abwesenheit eines elektro­nenakzeptierenden Materials (im Farbentwicklungsmittel).

    (2) Eine Verschmutzung durch Farbbildung beim Herstellungs­prozeß, der Lagerung und Handhabung des unbenutzten Aufzeichnungsblattes findet kaum statt.

    (3) Die Lesbarkeit im sichtbaren und nahen infraroten Bereich ist überlegen, so daß man sogar Strichcode-Zettel auf diese Weise herstellen kann.




    Ansprüche

    (1) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch eine Farbbildungsschicht auf einem Träger, die eine elektronenabgebende aber keine elektronenaufnehmende Verbindung enthält, wobei die elektronenabgebende Verbindung mindestens ein Fluor­anfarbstoff der folgenden allgemeinen Formel (I):

    ist,
    worin mindestens einer der Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, und R₉ eine Gruppe der allgemeinen Formel

    bedeutet;
    worin T₁, T₂ und T₃ gleich oder verschieden sind und je­weils ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl- ­oder C₃-C₉ Alkinylgruppe bedeuten;
    T₄ ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl-, C₃-C₉ Alkinylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet; außerdem T₃ und T₄ mit einem benachbarten Stickstoffatom verbunden sein können unter Bildung einer Pyrrolidino-, Morpholino-, Piperidiro- oder Hexamethyleniminogruppe;
    und die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitro-, Hydroxy-, Amino-, substituierte Amino-, Aralkyl-, substi­tuierte Aralkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppe bedeuten; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet.
     
    (2) Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fluoranleukofarbstoff der allgemeinen Formel (I) 2-Chlor-3-methyl-6-p-(p-­phenylamino-phenyl)aminoanilinofluoran oder 2-­Methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinoflu­oran ist.
     
    (3) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklungsschicht 1 bis 8 Gewichtsteile eines wärmeschmelzbaren Materials, 1 bis 20 Gewichtsteile Füllstoff, und 10 bis 25 Gewichtsteile Bindemittel, bezogen auf 1 Gewichtsteil des Fluoranfarbstoffs (=basischer, farbloser, chromogener Farbstoff) enthält.
     
    (4) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Papier, synthetisches Papier, ein Film oder Kunststoff ist.
     
    (5) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einem wärme- und lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 durch thermische Aufzeichnung ein latentes Bild erzeugt und dieses anschließend durch Belichten in ein sichtbares Bild umwandelt.
     
    (6) Aufzeichnungsverf. gemäß Anspruch 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß die thermische Aufzeichnung mit einer Thermofeder, einem Thermokopf oder Laserstrahlen erzeugt wird.
     
    (7) Aufzeichnungsverfahren gemäß Anspruch 5, dadurch ge­kennzeichnet, daß mit einer Schwarzlichtlampe, Xenonlampe oder Kohlebogenlampe belichtet wird.
     
    (8) Aufzeichnungsverfahren gemäß einem der Ansprüche 5 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Belichtung mit UV-Strahlung erfolgt.