Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Garnen

Abstract

 Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Garnen mit einem viskosimetrischen Durchschnittsmolekulargewicht M_v zwischen 10⁵ und 4.10⁵. Eine Lösung von Polyvinylalkohol in einem organischen Lösungsmittel (N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Äthylenglykol, Glycerin, 1,3-Propandiol) wird aus einer Spinndüse über einen Luftspalt oder einen Spalt mit einem inerten Gas in ein Koagulationsbad versponnen und sodann verstreckt. Kennzeichnend für die Erfindung ist, daß die Länge der Spinndüsenkanäle mindestens fünfmal, vorzugsweise 5 - 50 mal so groß ist wie deren Durchmesser und die Konzentration C in Gew.-% der Polymerlösung so gewählt wird, daß C ≧ 30 - 5.10⁻⁵ M_v ist. Bevorzugt werden Spinndüsen aus Kohlenstoff-Fasern-ver­stärktem Polyetheretherketon oder Polyphenylensulfid verwendet.

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Garnen mit einem viskosimetrischen Durchschnittsmolekulargewicht M_v zwischen 10⁵ und 4.10⁵, bei dem eine Lösung von Polyvinylalkohol in einem organischen Lösungsmittel aus einer Spinndüse über einen Luftspalt oder einen Spalt mit einem inerten Gas in ein Koagulationsbad versponnen und sodann verstreckt wird. Eine derartige Verfahrensweise ist bereits in der Europäischen Patent­anmeldung 146 084 vorgeschlagen worden.

[0002] Obwohl gemäß den beispielen dieser Patentanmeldung starke Garne erhalten werden können, ist es der Anmelderin mit den darin angegebenen Daten nicht gelungen, Garne mit vergleich­baren Eigenschaften herzustellen. Außerdem sind auch die in den Beispielen verwendeten Polyvinylalkohol-Konzentrationen so niedrig, daß das Verfahren bereits dadurch in ökono­mischer Hinsicht an Anziehung einbüßt.

[0003] Mit der vorliegenden Erfindung wird jetzt eine Arbeitsweise bereitgestellt, womit Garne aus Polyvinylalkohol mit einer hohen Zugfestigkeit und anderen günstigen physikalischen Eigenschaften aus Polymerlösungen mit einer viel höheren Polyvinylalkohol-Konzentration erhalten werden können.

[0004] Die Erfindung besteht darin, daß bei einer Arbeitsweise der eingangs erwähnten bekannten Art die Länge der Spinndüsen­kanäle in Richtung des Spinnlösungsflusses mindestens fünfmal so groß ist wie deren Durchmesser und die Konzen­tration C in Gew.-% der Polymerlösung so gewählt wird, daß C ≧ 30 - 5.10⁻⁵ M_v ist.

[0005] Die mit dieser Arbeitsweise hergestellten Garne zeigen nicht nur eine hohe Zugfestigkeit, sondern auch eine hohe Wasser­beständigkeit. Die mechanischen Eigenschaften stimmen ferner größtenteils mit den in der vorgenannten Europäischen Patentanmeldung angegebenen Eigenschaften überein, werden jedoch bereits bei niedrigeren Streckverhältnissen, als sie darin genannt werden, erhalten.

[0006] Zum Erhalt von Filamenten einer ausreichenden Zugfestigkeit ist es im Rahmen der Erfindung erforderlich, daß Spinndüsen verwendet werden, bei denen die Länge der Spinndüsenkanäle mindestens fünfmal so groß ist wie deren Durchmesser. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, daß eine Spinndüse gewählt wird, deren Spinndüsenkanäle über die gesamte Länge einen konstanten Durchmesser aufweisen. Obwohl im Prinzip stets gute Ergebnisse erhalten werden können, wenn das Länge/Durchmesser-Verhältnis der Spinndüsenkanäle größer als 5 gewählt wird, wird es aus ökonomischen und technischen Erwägungen bevorzugt, daß das Länge/Durchmesser-Verhältnis der Spinndüsenkanäle zwischen 5 und 50 beträgt. Hierbei werden die besten Ergebnisse dann erhalten, wenn das Länge/Durchmesser-Verhältnis zwischen 20 und 40 gewählt wird.

[0007] In vorteilhafter Weise können die Düsenplatten aus Polyetheretherketon oder Polyphenylensulfid bestehen, die jeweils mit z.B. 30 Gew.-% Kohlenstoff-Fasern verstärkt sind. In solchen Düsenplatten, die von N-Methylpyrrolidon und anderen organischen Lösungsmitteln bei höheren Tem­peraturen nicht angegriffen werden, lassen sich besonders leicht Düsenkapillaren mit dem beanspruchten großen Längen/Durchmesser-Verhältnis bohren. Das Gel vermag an der Oberfläche solcher Spinndüsen nicht zu haften, so daß ein besonders gutes Spinnverhalten zu beobachten ist.

[0008] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird eine Arbeitsweise bevorzugt, bei der an der Austrittsseite der Spinndüse die aneinandergrenzenden Spinnmassenströme die Spinndüsenkanäle in bezug auf die dazwischenliegende Oberfläche der Spinn­düsenplatte auf unterschiedlichem Niveau verlassen. Eine derartige Arbeitsweise kann nur durch eine spezielle Kon­struktion der Spinndüse realisiert werden.

[0009] Mögliche Konstruktionen umfassen sowohl eine Ausführungs­form, bei der die Spinndüsenkanäle aus der Oberfläche der Spinndüsenplatte hervorragen, also Vorsprünge bilden, als auch eine Ausführungsform, bei der die Spinndüsenenden auf demselben oder nahezu demselben Niveau liegen wie die Oberfläche der Spinndüsenplatte, mit der Maßgabe, daß um die Spinndüsenkanalenden herum jeweils eine Ausnehmung vorge­sehen ist.

[0010] Vorzugsweise sind die Spinndüsenkanalenden kegelstumpfförmig ausgebildet. Auf diese Weise wird vorgebeugt, daß die Spinnmassenströme nach dem Verlassen der Spinndüsenkanäle in Kontakt mit der Oberfläche der Spinndüsenplatte geraten.

[0011] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können verschiedene, vorzugsweise organische Lösungsmittel zum Lösen des Polyvinylalkohols verwendet werden. Gute Resultate stellen sich ein, wenn man als organisches Lösungsmittel einen mehrwertigen Alkohol verwendet. Beispiele für geeignete mehrwertige Alkohole sind Äthylenglykol, Glycerin und/oder 1,3-Propandiol.

[0012] Gute Ergebnisse werden ebenso erhalten, wenn man als orga­nisches Lösungsmittel Dimethylsulfoxid (DMSO) nimmt. Das letztgenannte Lösungsmittel ist jedoch giftig und zersetzt sich, wenn es Temperaturen von mehr als 140°C ausgesetzt wird. Es hat sich gezeigt, daß bei Verwendung von N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel optimale Resultate erhalten werden können. Dieses Lösungsmittel ist nicht nur viel weniger giftig als Dimethylsulfoxid, sondern führt auch zu besseren Garneigenschaften.

[0013] Die Temperatur, bei der die Lösung von Polyvinylalkohol versponnen werden kann, liegt im allgemeinen zwischen 20 und 250°C und hängt zum Teil von der Art des verwendeten Lösungsmittels oder des Gemisches von Lösungsmitteln ab. Wenn als Lösungsmittel ein mehrwertiger Alkohol benutzt wird, wird die Spinntemperatur im allgemeinen zwischen 175 und 190°C oder höher gewählt. Bei Anwendung von Dimethyl­sulfoxid beträgt die Spinntemperatur gewöhnlich nicht mehr als 80°C, obwohl Temperaturen von 120 bis 150°C angewendet werden können. Die Temperatur des Koagulationsbades wird gewöhnlich auf Umgebungstemperatur oder niedriger einge­stellt.

[0014] Die Lösung von Polyvinylalkohol durchläuft nach dem Ver­lassen der Spinndüse noch einen Luftspalt oder einen Spalt mit einem inerten Gas, bevor sie im Koagulationsbad koagu­liert wird. Der Abstand zwischen den Austrittsöffnungen der Spinndüse und dem Koagulationsbad wird im allgemeinen zwischen 2 und 200 mm und vorzugsweise zwischen 3 und 20 mm gewählt. Bei einem kürzeren Abstand als 2 mm wird die Prozeßführung äußerst kompliziert, während bei einem größeren Abstand als 200 mm Fadenbrüche auftreten können.

[0015] Das Koagulationsbad enthält gewöhnlich einen niederen Alkohol oder ein organisches Lösungsmittel, wie Aceton, Benzol oder Toluol. Auch Gemische mit einem Lösungsmittel für Polyvinylalkohol können angewendet werden. Ebenfalls ist es möglich, eine gesättigte wäßrige Lösung von einem anorganischen Salz zu verwenden. Bevorzugt werden jedoch Aceton oder ein niederer Alkohol, wie Äthanol, Butanol und insbesondere Methanol. Nach der Koagulation werden die Filamente aufgewickelt, mit z.B. Methanol extrahiert und getrocknet.

[0016] Zum Erhalt eines Garnes mit einer hohen Zugfestigkeit sollte vorzugsweise eine Warmverstreckung durchgeführt werden. Der Streckprozeß kann sowohl in einem als auch in mehreren Verfahrensschritten bei einer Temperatur zwischen der Glasübergangstemperatur und der Zersetzungstemperatur und vorzugsweise zwischen 190 und 250°C ausgeführt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird eine Verfahrensweise bevorzugt, bei der das Streckverhältnis zwischen 10 und 35 und vorzugsweise zwischen 15 und 30 gewählt wird.

[0017] Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden. Selbstverständlich ist die Erfindung auf diese Ausführungsbeispiele nicht beschränkt.

[0018] Bei der Ausführung der Versuche gemäß der Erfindung wurde eine Spinndüse verwendet, deren Konstruktion anhand der Figuren 1 - 3 erläutert wird.

Fig. 1 zeigt in stark vergrößertem Maßstab eine Spinndüse in der Aufsicht.

Fig. 2 zeigt in stark vergrößertem Maßstab die Spinndüse von Figur 1 in Vorderansicht.

Fig. 3 zeigt in stark vergrößertem Maßstab die Spinndüse von Figur 1 von unten.

[0019] Die in Figur 1 gezeichneten Spinndüsenkanäle haben einen Durchmesser von 250 µm. Die in Figur 2 mit unterbrochenen Linien angegebenen Spinndüsenkanäle sind 9,5 mm lang. Die Höhe des Kegelstumpfes beträgt 0,5 mm.

[0020] Bei der Herstellung eines Polyvinylalkohol-Garnes im technischen Maßstab ist die Spinndüse anstelle der angegebenen sechs mit einer großen Anzahl, zum Beispiel mit 250 Spinndüsenkanälen versehen.

[0021] Die mechanischen Eigenschaften der Garne, deren Herstellung in den nachfolgenden Beispielen angegeben wird, werden auf einer Instron-Universalprüfmaschine bei 20°C und 65% relativer Feuchtigkeit bestimmt. Die Einspannlänge der Filamente war 10 cm und die Ziehgeschwindigkeit 100% pro Minute. Es wurde Gebrauch gemacht von Instron 2712-001 Faserklemmen, die mit Copolyetherester-Klemmflächen von 1X1 cm² versehen waren.

[0022] Die Zugfestigkeit bei Bruch τ_b wurde aus dem Endpunkt der Zugkraft-Längenänderungskurve bestimmt und wird in cN/tex angegeben;
Der maximale Modul E_max wurde numerisch aus der Zugkraft-­Längenänderungskurve bestimmt und wird in N/tex angegeben;
Die Bruchdehnungswerte ε_b stellen die Prozente dar, mit der die ursprüngliche Einspannlänge durch den Filamentzug vergrößert wurde.

[0023] Zur Bestimmung des Molekulargewichts wurden Grenzvisko­sitätsmessungen gemäß der Standardmethode JIS 6726 (JAPAN INDUSTRIAL STANDARD: Testing methods for polyvinylalcohol) durchgeführt. Das viskosimetrische Durchschnittsmolekular­gewicht M_v ist danach mit Hilfe der Mark-Houwink-Gleichung:

[η]_30°C = 4,53 · 10⁻⁴M_v ^0,64

berechnet worden.

Beispiel 1

[0024] Polyvinylalkohol viskosimetrisches Durchschnittsmolekulargewicht M_v des PVA ≈ 295 000, Verseifungsgrad 99,9%) wurde bei 140°C drei Stunden lang unter einer Stickstoffatmosphäre in getrocknetem N-Methylpyrrolidon (NMP) aufgelöst bis eine 20 Gew.-%ige PVA-Lösung erhalten wurde. Die so erhaltene Lösung wurde unter Luftausschluß in einen Zylinder eingebracht, der zu einem Mini-Plunger-Spinnapparat gehörte. Dieser Spinnapparat enthielt dieselbe Spinndüse, wie sie in den Figuren 1, 2 und 3 wiedergegeben ist (6 Spinndüsenkanäle mit einem Durchmesser d_p = 300 µm und einer Länge von 1 cm). Das Länge/Durchmesser-Verhältnis der Spinndüsenkanäle betrug deshalb etwa 33. Die Filamente wurden mit einer Geschwindigkeit von 2,6 m/min gesponnen und über einen Luftspalt von ungefähr 2 cm in ein Methanol-Koagulationsbad geführt. Nach dem Koagulationsbad wurde das Garn mit einer Geschwindigkeit von 2,85 m/min aufgewickelt. Danach wurden die Filamente 24 Stunden lang in Methanol extrahiert und danach eine Stunde lang an der Luft getrocknet. Sodann wurde in zwei Verfahrensschritten eine Warmverstreckung durchge­führt. Während der ersten Verstreckung wurden die Filamente über eine heiße Platte von 205°C mit einer Zufuhrgeschwin­digkeit von 14,5 cm/min und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 231 cm/min geführt, was einem Streckverhältnis von 15,9 entspricht. In dem hierauf direkt folgenden zweiten Ver­fahrensschritt wurden die Filamente durch ein mit Stickstoff durchströmtes heißes Rohr, von 235°C mit einer Aufwickel­geschwindigkeit von 246 cm/min geführt, was einem Gesamt­streckverhältnis von 17,0 entspricht.

[0025] Als Ergebnis von 10 Messungen wurde für die so hergestellten Filamente eine Zugfestigkeit von 187 cN/text, ein maximaler Modul von 43,5 N/tex und eine Bruchdehnung von 7,0% er­mittelt.

Beispiele 2 bis 6

[0026] In diesen Beispielen wird die Wirkung einer Anzahl von Lösungsmitteln bei verschiedenen Spinntemperaturen untersucht. Der verwendete Polyvinylalkohol besaß ein viskosimetrisches Durchschnittsmolekulargewicht M_v ≈ 200.000. Die Prüfbedingungen waren denen von Beispiel 1 völlig gleich, mit der Maßgabe, daß die Spinndüse nur einen einzigen Spinndüsenkanal mit einem Durchmesser von 200 µm enthielt, was bei der ansonsten gleichen Länge des Spinndüsenkanals einem Länge/Durchmesser-Verhältnis von 25 entspricht.

[0027] Die Spinntemperatur, das Streckverhältnis λ und die an den Filamenten gemessenen Eigenschaften sind in der Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Beispiel	Lösungsmittel	Spinntemperatur (°C)	λ	τb(cN/tex)	Emax (N/tex)	εb(%)
2	Glykol	175	19	125	44,5	3,7
3	Glycerin	190	20	143	44,5	4,0
4	Propandiol-1,3	190	18	113	35,0	4,1
5	DMSO	80	25	162	43,0	4,8
6	NMP	100	24	144	35,0	4,9

Beispiele 7 bis 10

[0028] Der Versuch von Beispiel 5 wurde mit der Maßgabe wiederholt, daß die Spinnkonzentration von 12,5 bis 20 Gew.-% PVA in DMSO variiert wurde. Die Spinntemperatur variierte von 25 bis 55°C und das Streckverhältnis von 19 bis 29.

[0029] Die Spinntemperatur, das Streckverhältnis und die an den Filamenten gemessenen Eigenschaften sind in der Tabelle 2 wiedergegeben.

Tabelle 2

Beispiel	Spinnkonz. Gew.-%	Tspinn (°C)	λ	τb(cN/tex)	Emax (N/tex)	εb(%)
7	12,5	25	21	131	41,7	4,1
8	15,0	25	22	132	39,5	4,6
9	17,5	55	29	130	42,2	3,7
10	20	55	19	133	39,0	4,3

Beispiele 11 bis 15

[0030] Der Versuch aus Beispiel 1 wurde mit einem Polyvinylalkohol eines M_v ≈ 200.000, DMSO als Lösungsmittel, einer Spinn­geschwindigkeit von ungefähr 1 bis 2 m/min und einer Strecktemperatur von etwa 225°C wiederholt.

[0031] Die Spinnkonzentration, Spinntemperatur, das Streckver­hältnis und die an den erhaltenen Filamenten gemessenen Eigenschaften sind in der Tabelle 3 wiedergegeben.

Tabelle 3

Beispiel	Spinnkonz. Gew.-%	Tspinn (°C)	λ	τb(cN/tex)	Emax (N/tex)	εb(%)
11	35	140	11,8	90	27,4	5,9
12	30	140	16,2	142	35,7	6,3
13	25	120	17	114	35.2	5,3
14	25	90	15.6	110	29,8	6,2
15	20	50	15,0	105	30,7	5,9

Beispiele 16 bis 19

[0032] Der Versuch aus Beispiel 1 wurde mit einem Polyvinylalkohol eines M_v ≈ 200.000, einer Spinngeschwindigkeit von ungefähr 1 bis 2 m/min und einer Strecktemperatur von circa 225°C wiederholt. Die Spinntemperatur betrug stets 140°C und das verwendete Lösungsmittel war N-Methylpyrrolidon (NMP).

[0033] Die Spinnkonzentration, das Streckverhältnis und die an den erhaltenen Filamenten gemessenen Eigenschaften sind in Tabelle 4 wiedergegeben.

Tabelle 4

Beispiel	Spinn-Konz. Gew.-%	λ	τb(cN/tex)	Emax (N/tex)	εb(%)
16	25	15,0	130	32,2	6,5
17	25	16,6	140	30,7	7,6
18	25	16,8	140	31,0	7,0
19	23	18,2	152	43,9	4,9

Beispiele 20 bis 25

[0034] Der Versuch aus Beispiel 1 wurde mit DMSO bzw. NMP als Lösungsmittel, mit Polyvinylalkohol eines unterschiedlichen Durchschnittsmolekulargewichts, mit unterschiedlichen Spinnkonzentrationen und Streckverhältnissen wiederholt. Das Molekulargewicht des verwendeten Polyvinylalkohols, der Verseifungsgrad des Polyvinylalkohols, das Lösungsmittel, die Spinnkonzentration, das Streckverhältnis, sowie die an den Filamenten gemessenen Eigenschaften sind in der Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5

Beispiel	Mvx10⁻⁵	Verseifungsgrad	Lösungsmittel	Spinnkonz. Gew.-%	λ	τb (cN/tex)	Emax (N/tex)	εb(%)
20	2,0	98-99	DMSO	25	16	97	28,6	5,3
21	1,15	99,9	DMSO	25	17	110	28,4	6,1
22	2,1	99,9	DMSO	25	17	107	30,0	5,5
23	2,1	99,9	NMP	25	18,5	129	32,2	6,
24	2,95	99,9	DMSO	20	19	171	41,6	6.1
25	2,95	99,9	NMP	20	17	187	43,5	7,0
Vergleichsbeisp.	0,95	99,5	DMSO	25	17	82	25,6	6,1

[0035] Aus den in der obenstehenden Tabelle mitgeteilten Ergebnissen geht deutlich hervor, daß bei einem M_v < 10⁵ (vgl. Vergleichsbeispiel) die Eigenschaften hinter den Filamenten aus einem Polyvinylalkohol mit einem M_v > 10⁵ zurückbleiben.

[0036] Aus der obenstehenden Tabelle ist auch ersichtlich, daß die besten Ergebnisse dann erhalten werden, wenn der Polyvinylalkohol einen möglichst hohen Verseifungsgrad (vgl. Beispiel 20 mit Beispiel 22) aufweist und wenn man NMP als Lösungsmittel verwendet (vgl. Beispiel 22 mit Beispiel 23; Beispiel 24 mit Beispiel 25).

Beispiel 26 (Vergleichsbeispiel)

[0037] Der Versuch aus Beispiel 1 wurde mit einem Polyvinylalkohol eines M_v ≈ 200.000, DMSO als Lösungsmittel, mit Spinnkonzentrationen zwischen 15 und 30 Gew.-% und Spinntemperaturen zwischen 25 und 150°C wiederholt, mit der Maßgabe, daß jetzt eine Naßspinndüse mit 30 Spinndüsenkanälen verwendet wurde, die ein Länge/Durchmesser-Verhältnis von 1 bei einem Durchmesser von 70 µm aufweisen.

[0038] In keinem einzigen Fall konnte eine stabile Spinnsituation geschaffen werden. Fortwährend trat bei einer oder bei mehreren Austrittsöffnungen Tropfenbildung auf.

Beispiel 27

[0039] Verwendet wurde eine Kolbenspinnmaschine mit einer 6 Loch-Spinndüse. Die Düsenplatte bestand aus mit 30 Gew.-% Kohlenstoff-Faser-verstärktem Polyphenylensulfid. Die 6 Austrittsöffnungen besaßen einen Durchmesser d_p = 220 µm und eine Länge von 3,5 mm. Zum Verspinnen wurde eine 25 Gew.-%ige Lösung von Polyvinylalkohol in N-Methylpyrrolidon verwendet. Der Polyvinylalkohol besaß ein Molekulargewicht von 210 000.

[0040] Die Lösung wurde durch die Kolbendüse durch die Düsenplatte gepreßt und gelangte iber einen Luftspalt (= 1 cm) in ein Koagulationsbad aus Methanol. Die Filamente wurden mit einer Geschwindigkeit von 3,0 m/Min gesponnen. Nach dem Koagula­tionsbad wird das Garn mit einer Geschwindigkeit von 3,6 m/Min aufgewickelt. Danach wurde die Spule mit dem Garn 24 h in Methanol extrahiert. Nach der Trocknung an der Luft wurden die Filamente über drei heiße Platten, die jeweils eine Temperatur von 90°C, 230°C und 245°C besaßen, bei einer Zufuhrgeschwindigkeit von 1 mm/sek. mit einem Streck­verhältnis von 16 verstreckt. Die verstreckten Filamente besaßen folgende Eigenschaften:
Zugfestigkeit:      135,3 cN/tex
Bruchdehnung:      6,3 %
E_max:      35,1 N/tex

Beispiel 28

[0041] Eine 23 Gew.-%ige Polyvinylalkohol-Lösung in N-Methylpyrrolidon mit dem Molekulargewicht 210 000 wurde durch einen Extruder und Spinnpumpe durch eine Düsenplatte aus 30 Gew.-% Kohlenstoff-Faser-verstärktem Polyphenylen­sulfid gepreßt. Die 35 Austrittsöffnungen besaßen einen Durchmesser d_p = 270 µm und eine Länge von 6,5 mm. Die Spinnlösung gelangte über einen Luftspalt (= 1 cm) in ein Koagulationsbad aus Methanol. Die Filamente wurden mit einer Geschwindigkeit von 4 m/Min gesponnen und mit einer Geschwindigkeit von 8 m/Min aufgewickelt. Danach wurde die Spule mit dem Garn 24 h in Methanol extrahiert. Nach der Trocknung an der Luft wurden die Filamente über zwei heiße Platten, die jeweils eine Temperatur von 100°C und 230°C besaßen, mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 32 cm/Min verstreckt. Das Streckverhältnis über der ersten Platte betrug 7,3, das über der zweiten betrug 1,8. Das Gesamt­streckverhältnis betrug 13,5. Die verstreckten Filamente besaßen die folgenden Eigenschaften:
Zugfestigkeit:      127,4 cN/tex
Bruchdehnung:      6,2 %
E_max:      33,1 N/tex

Ansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Garnen mit einem viskosimetrischen Durchschnittsmolekular­gewicht M_v zwischen 10⁵ und 4.10⁵, bei dem eine Lösung von Polyvinylalkohol in einem organischen Lösungsmittel aus einer Spinndüse über einen Luftspalt oder einen Spalt mit einem inerten Gas in ein Koagulationsbad versponnen und sodann verstreckt wird, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Länge der Spinndüsenkanäle in Richtung des Spinnlösungsflusses mindestens fünfmal so groß ist wie deren Durchmesser und die Konzentration C in Gew.-% der Polymerlösung so gewählt wird, daß C ≧ 30 - 5.10⁻⁵ M_v ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Spinndüsenkanäle über die gesamte Länge einen konstanten Durchmesser aufweisen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Länge/Durchmesser-Verhältnis der Spinndüsenkanäle zwischen 5 und 50 gewählt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Länge/Durchmesser-Verhältnis der Spinndüsenkanäle zwischen 20 und 40 gewählt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Spinndüsen aus Kohlenstoff-Fasern-verstärktem Polyether­etherketon oder Polyphenylensulfid verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß an der Austrittsseite der Spinndüse die aneinandergren­zenden Spinnmassenströme die Spinndüsenkanäle in bezug auf die dazwischenliegende Oberfläche der Spinndüsen­platte auf unterschiedlichem Niveau verlassen.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel ein mehrwertiger Alkohol verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als mehrwertiger Alkohol Äthylenglykol, Glycerin und/oder 1,3-Propandiol verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel Dimethylsulfoxid verwendet wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel N-Methylpyrrolidon ver­wendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Streckverhältnis zwischen 10 und 35 gewählt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Streckverhältnis zwischen 15 und 30 gewählt wird.

Zeichnung