Überlauffreies farbfotografisches Entwicklungssystem

Beschreibung

[0001] Die Erfindung betrifft ein überlauffreies farbfotografisches Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen farbfotografischen Entwicklerlösung.

[0002] Aus der EP-A-173203 ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Entwicklung eines belichteten Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials mit einer Farbstoffentwicklerlösung durchgeführt wird, der nur soviel Nachfüllösung zur Ergänzung der verbrauchten Chemikalien zugegeben wird, daß kein Überlauf entsteht. Dieses Verfahren hat gegenüber allen vorbekannten Verfahren mit Überlauf den Vorteil, daß keine Entsorgung des Überlaufs, der aus ökologischen Gründen nicht in das Abwasser eingeleitet werden kann, erforderlich wird.

[0003] Nachteilig bei dem Verfahren nach EP-A-173 203 ist, daß das zu entwickelnde fotografische Aufzeichnungsmaterial Silberhalogenid mit wenigstens 40 Mol-%, insbesondere wenigstens 70 Mol-% Chlorid enthalten muß. Solche chloridreichen Silberhalogenide neigen aber zu Instabilitäten. Aus diesem Grund haben fotografische Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung farbiger Bilder überwiegend lichtempfindliche Emulsionsschichten mit Silberhalogenidkörnern, deren Chloridanteil kleiner 40 Mol-%, insbesondere kleiner 30 Mol-%, ist.

[0004] Aufgabe der Erfindung war es, auch für solche farbfotografischen Negativpapiere ein Entwicklungslösungssystem bereitzustellen, bei dem kein Überlauf mehr anfällt.

[0005] Diese Aufgabe wird mit einem Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung gelöst, bei dem beide Lösungen an sich bekannte Entwicklungslösungsbestandteile in bestimmten Konzentrationen enthalten.

[0006] Gegenstand der Erfindung ist daher ein Entwicklungslösungssystem für die Entwicklung von farbfotografischen Negativpapieren mit einem Chloridanteil kleiner als 30 Mol-%, bestehend aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwicklerlösung die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält:
0 - 20 g Benzylalkohol,
3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel


oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel


oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
8 - 35 g PO₄³- Ionen
wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
2,1 - 4,2 g KBr
und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist, daß die Regenerierquote 50 bis 120 ml/m², vorzugsweise 60 bis 100 ml/m² entwickeltes Material beträgt und die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei der angegebenen Regenerierquote die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält.

[0007] Als weitere Bestandteile kommen andere Entwicklersubstanzen, optische Aufheller, Gleitmittel, z.B. Polyalkylenglykole, Tenside, Natrium-und Kaliumsulfit, Kalkschutzmittel, Stabilisatoren und und Mittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage.

[0008] Geeignete Oxidationsschutzmittel, die vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 4 g eingesetzt werden, sind z.B. Hydroxylamin, Diethylhydroxylamin und Sulfite.

[0009] Die Entwicklersubstanz oder Entwicklersubstanzen werden vorzugsweise in einer Menge eingesetzt (bezogen auf freie Base), daß das Gewichtsverhältnis Entwicklersubstanz zu KBr < 4 ist und insbesondere 1,5 bis 3,5 beträgt.

[0010] Als Entwicklersubstanzen werden insbesondere nur CD 3 und gegebenenfalls CD 4 eingesetzt.

[0011] Der derzeit in großem Umfang weltweitbenutzte Entwicklungsprozeß EP 2 wird bei 33°C durchgeführt und benötigt 210 Sekunden. Es entsteht ein erheblicher Überlauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier.

[0012] Mit dem erfindungsgemäßen Entwicklungssystem wird nicht nur der Überlauf vollständig vermieden, man kann wahlweise gegenüber EP 2 niedrigere Entwicklungstemperaturen oder kürzere Entwicklungszeiten einstellen.

Vergleichsbeispiel

[0013] Ein handelsübliches Colorpapier (Agfacolor Typ 8) wurde bildmäßig belichtet, gebleicht, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Verarbeitung wurde bezüglich Minimaldichten, γ-1-Werten, γ-2-Werten und Maximaldichten jeweils auf Typ eingestellt.

[0014] Der wäßrige Entwickler enthielt pro Liter die folgenden Substanzen:

15 ml	Benzylalkohol
8,5 ml	Diethylenglykol
3,0 g	Hydroxylaminsulfat
5,5 g	CD-3
2,0 g	K₂SO₃
34 g	K₂CO₃ und
0,6 g	KBr

sowie Tenside, optische Aufheller, Stabilisatoren und Kalkschutzmittel in üblicher Menge und ist mit KOH auf pH 10,2 eingestellt.

[0015] Der Entwickler wurde mit 325 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung, deren Zusammensetzung so eingestellt war, daß der wäßrige Entwickler die angegebenen Substanzen stets in den angegebenen Mengen enthielt, ergänzt, wobei ein Überlauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier entstand.

[0016] Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden, die Entwicklungstemperatur 33°C.

Beispiel

[0017] Das Vergleichsbeispiel wurde wiederholt, wobei K₂CO₃ durch die equimolare Menge Trikaliumphosphat ersetzt, die CD-3-Menge verdoppelt und die KBr-Menge auf 3,0 g erhöht wurden. Der pH-Wert auf 11,7 eingestellt.

[0018] Der Entwickler wurde mit 80 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung der nachfolgenden Zusammensetzung regeneriert, wobei kein Überlauf entstand.

[0019] Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden bei 27°C Entwicklertemperatur.

[0020] Es wurden folgende Maximaldichten erzielt:

	Gelb	Purpur	Blaugrün
Vergleichbeispiel	2,40	2,50	2,60
Beispiel	2,45	2,80	2,50

[0021] Bei Steigerung der Entwicklertemperatur wurden bei etwa gleichen Maximaldichten die folgenden Entwicklungszeiten erreicht:
   33°C / 120 Sekunden
   36°C / 80 Sekunden
   41°C / 45 Sekunden

Nachfüllösung

[0022] 

775 ml	Wasser
75 ml	Teil A
75 ml	Teil B
75 ml	Teil C

Teil A enthielt pro Liter:

[0023] 

Benzylalkohol	320,0 ml
Ethylenglykol	320,0 ml
Polyethylenglykol, MG:400	320,0 ml
Diethylhydroxylamin 85 gew.-%ige wäßrige Lösung	33,3 ml

sowie Tenside und optische Aufheller in üblicher Menge; pH Wert 9,5

Teil B enthielt pro Liter:

[0024] 

KOH	390,0 g
Monokaliumphosphat	346,7 g
Kaliumsulfit	21,5 g

sowie Kalkschutzmittel in üblicher Menge; pH-Wert 14

Teil C enthielt pro Liter:

[0025] 

CD-3	213,3 g
Kaliumsulfit	13,0 g
KOH	17,3 g

pH-Wert 2,0

Ansprüche

1. Entwicklungslösungssystem für die Entwicklung von farbfotografischen Negativpapieren mit einem Chloridanteil kleiner als 30 Mol-%, bestehend aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwicklerlösung die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält:

0 - 20 g Benzylalkohol
3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel

oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,

0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel

oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,

8 - 35 g PO₄³-Ionen
wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
2,1 - 4,2 g KBr
und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist,

daß die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei einer Regenerierquote von 50 bis 120 ml/m² entwickelten Materials die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält.

2. Entwicklungslösungssystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Entwicklersubstanzen (bezogen auf freie Base) zu KBr < 4 ist.

Claims

1. A developer solution system for the development of colour photographic negative papers containing less than 30 mol-% chloride, consisting of a refill solution and a developer solution replenished therewith, characterized in that the ready-to-use developer solution contains the following constituents in the quantities indicated per liter aqueous solution and, optionally, other typical constituents:

0 - 20 g benzyl alcohol
3 - 15 g of the following color developer compound

or a corresponding quantity of salts thereof,
0 - 2 g of the following color developer compound

or a corresponding quantity of salts thereof,
8 - 35 g PO₄³ ions,
at least 0.2 g antioxidant and
2.1 - 4.2 g KBr
and is adjusted to a pH value of from 10.5 to 12.5,
in that the refill solution contains the individual constituents in a such a concentration that, for a regeneration quota of 50 to 120 ml/m² developed material, the in-use developer solution always contains the above-mentioned constituents in the quantities indicated.

2. A developer solution system as claimed in claim 1, characterized in that the ratio by weight of developer substances (based on free base) to KBr is < 4.

Revendications

1. Système de solution développatrice pour le développement de papiers négatifs pour la photographie couleur ayant une fraction en chlorure inférieure à 30 moles %, constitué par une solution de redosage et par une solution développatrice prête à l'emploi, complétée à l'aide de cette dernière, caractérisé en ce que la solution développatrice prête à l'emploi contient les composants ci-après dans les quantités indiquées par litre de solution aqueuse, ainsi qu'éventuellement d'autres composants habituels :

0 - 20 g d'alcool benzylique,
3 - 15 g du composé de révélateur chromogène de formule

ou une quantité correspondante de ses sels,

0 - 2 g du composé de révélateur chromogène de formule

ou une quantité correspondante de ses sels,

8 - 35 g d'ions PO₄³⁻,

au moins 0,2 g d'agent de protection contre l'oxydation et

2,1 - 4,2 g de KBr

et le pH étant réglé à une valeur de 10,5 à 12,5,

en ce que la solution de redosage contient les composants individuels en une concentration telle qu'avec une quote-part de régénération de 50 à 120 ml/m² de matériau développé, la solution développatrice contient, à tout moment lors de la mise en service, les composants susmentionnés dans les quantités indiquées.

2. Système de solution de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre les substances développatrices (rapporté sur la base libre) et le KBr est < 4.