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(11) |
EP 0 408 423 B1 |
| (12) |
FASCICULE DE BREVET EUROPEEN |
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Mention de la délivrance du brevet: |
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21.09.1994 Bulletin 1994/38 |
| (22) |
Date de dépôt: 04.07.1990 |
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Compositions protectrices des métaux, leurs procédés de préparation, et procédés de
protection des métaux
Metallschützende Zusammensetzungen, ihr Herstellungsverfahren und Metallschutzverfahren
Metal protective compositions, preparation thereof, and processes for metal protection
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| (84) |
Etats contractants désignés: |
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AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
| (30) |
Priorité: |
12.07.1989 FR 8909378 04.05.1990 FR 9005670
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| (43) |
Date de publication de la demande: |
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16.01.1991 Bulletin 1991/03 |
| (73) |
Titulaires: |
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- Lapluye, Gérard
F-78000 Versailles (FR)
- Fan, Bo Tao
F-75019 Paris (FR)
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Inventeurs: |
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- Lapluye, Gérard
F-78000 Versailles (FR)
- Fan, Bo Tao
F-75019 Paris (FR)
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Mandataire: Ores, Irène et al |
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CABINET ORES
6, Avenue de Messine 75008 Paris 75008 Paris (FR) |
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Documents cités: :
GB-A- 1 183 399 US-A- 3 382 087
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US-A- 3 341 461
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- CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 97, no. 6, 9 août 1982, page 484, résumé no. 46455h, Columbus,
Ohio, US; A. RAUSCHER et al.: "Inhibitive effect of some heterocyclic mercaptan derivatives
and their relation to parameters describing chemical structure"
- CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 86, no. 20, 16 mai 1977, page 101, résumé no. 141827n, Columbus,
Ohio, US
- WERKSTOFFE & KORROSION/MATERIALS & CORROSION, vol. 38, no. 11, novembre 1987, pages
649-659, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, DE; J. PENNINGER et al.: "Molecular
structure and efficiency of triazole derivates and other heterocyclics as corrosion
inhibitors for copper"
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| Il est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication
de la mention de la délivrance de brevet européen, toute personne peut faire opposition
au brevet européen délivré, auprès de l'Office européen des brevets. L'opposition
doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée qu'après paiement
de la taxe d'opposition. (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen). |
[0001] La présente Invention est relative à des compositions protectrices des métaux ainsi
qu'à un procédé pour la fabrication desdites compositions, et à un procédé de protection
des métaux.
[0002] De nombreux métaux subissent une oxydation superficielle du simple fait de leur exposition
à l'air. Ceci a pour conséquence non seulement une altération de la couleur et de
la brillance desdits métaux, mais également une altération de leurs propriétés, telles
que la conductivité.
[0003] Il est donc important de disposer de produits permettant la protection des surfaces
métalliques, dans le but de conserver leur aspect décoratif, et leurs propriétés fonctionnelles.
[0004] Certains produits ont été conçus dans ce but. Ces produits présentent cependant l'inconvénient
de contenir des solvants organiques tels que le dichloroéthane, qui, outre leur odeur
désagréable, présentent une certaine toxicité, ce qui en limite l'emploi. La Demande
de Brevet Tchèque publiée sous le numéro 165 655, Inventeurs MITHYSKA et al., décrit
par exemple des compositions protectrices des métaux, qui comprennent un polymère
associé à un mélange de benzotriazole et d'une amine aliphatique, ou bien au produit
de condensation d'une dicycloalkylamine avec de l'acide stéarique, ou de l'acide oléique.
[0005] Certains de ces produits contiennent de l'acide chromique. Ce composé, qui convient
au nettoyage des surfaces métalliques, n'a en revanche qu'une efficacité limitée pour
protéger celles-ci contre l'oxydation.
[0006] Le but de la présente invention est donc de fournir une nouvelle composition protectrice
des métaux plus efficace que les compositions connues, et non-toxique car ne nécessitant
pas l'emploi d'un solvant organique.
[0007] La présente Invention a pour objet des compositions protectrices des métaux caractérisées
en ce qu'elles contiennent un mélange comprenant de 0,8 à 1,5 g/l d'un dérivé d'azole
approprié, doté de propriétés anti-corrosives, et de 0,005 à 0,01 g/l d'un mélange
acide stéarique:dicyclohexylamine dans un rapport molaire 1:1, en solution dans l'eau.
[0008] Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, ladite composition contient
un mélange constitué de 0,8 à 1,5 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole, et 0,005 à
0,01 g/l d'un mélange acide stéarique:dicyclohexylamine dans un rapport molaire 1:1,
en solution dans l'eau.
[0009] La présente Invention a en outre pour objet un procédé de préparation d'une composition
protectrice des métaux, caractérisé en ce que l'on prépare une solution d'un dérivé
d'azole approprié, doté de propriétés anti-corrosives, dans l'eau, à une concentration
de 0,8 à 1,5 g/l et en ce qu'on ajoute à cette solution 0,005 à 0,01 g/l d'un mélange
équimolaire d'acide stéarique et de dicyclohexylamine.
[0010] Selon un mode de mise en oeuvre préféré de ce procédé, l'on prépare une solution
de 1-phényl-5-mercaptotétrazole dans l'eau, à une concentration de 0,8 à 1,5 g/l et
en ce qu'on ajoute à cette solution 0,005 à 0,01 g/l d'un mélange équimolaire d'acide
stéarique et de dicyclohexylamine.
[0011] La présente Invention a en outre pour objet un procédé pour protéger une surface
métallique, caractérisé en ce que ladite surface métallique est mise en contact avec
une composition protectrice selon la présente Invention, puis rincée à l'eau.
[0012] Selon un mode de mise en oeuvre préféré de ce procédé, la surface métallique à protéger
est immergée dans la composition protectrice.
[0013] Selon un autre mode de mise en oeuvre de ce procédé, la composition protectrice est
pulvérisée sur la surface métallique à protéger.
[0014] La présente Invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui
va suivre, qui se réfère à des exemples de préparation des compositions et de mise
en oeuvre des procédés de protection des métaux qui font l'objet de la présente Invention.
I - PREPARATION DE COMPOSITIONS PROTECTRICES DES METAUX CONFORMES A LA PRESENTE INVENTION
EXEMPLE 1
[0015] On prépare une solution à 1 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole.
[0016] On effectue un mélange acide stéarique:dicyclohexylamine dans le rapport molaire
1:1. Le mélange est porté à 70°C, puis refroidi à température ambiante. 0,005 g de
ce mélange réduit en poudre sont dissous, par agitation, dans un litre de solution
de 1-phényl-5-mécaptotétrazole.
EXEMPLE 2
[0017] On opère suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, en utilisant une solution à
1,5 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole, à laquelle on ajoute 0,008 g/l du mélange
acide stéarique:dicyclohexylamine.
EXEMPLE 3
[0018] On opère suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, en utilisant une solution à
0,8 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole, à laquelle on ajoute 0,006 g/l du mélange
acide stéarique:dicyclohexylamine.
EXEMPLE 4
[0019] On opère suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, en utilisant une solution à
1,2 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole, à laquelle on ajoute 0,01 g/l du mélange
acide stéarique:dicyclohexylamine.
II - TRAITEMENT DES METAUX EN VUE DE LEUR PROTECTION
EXEMPLE 5
[0020] La surface métallique à traiter est décapée, si nécessaire, par un traitement à l'acide
chromique, suivi d'un traitement par NH₃ concentré, puis rincée à l'eau du robinet
et à l'eau distillée. La surface à traiter est immergée dans la composition protectrice
préparée selon l'un des exemples 1 à 4, maintenue à une température de 30 à 40°C,
pendant une durée de 3 à 5 mn, puis rincée deux fois à l'eau distillée. Le premier
rinçage est effectué à température ambiante, le deuxième rinçage à une température
de 50 à 60°C. la surface métallique est ensuite séchée à une température d'environ
60 à 70°C.
EXEMPLE 6
[0021] Après décapage de la surface métallique à traiter, une composition protectrice préparée
selon l'un des exemples 1 à 4 est pulvérisée sur la surface à protéger et laissée
au contact de celle-ci pendant 3 à 5 mn.
[0022] La surface ainsi traitée est rincée et séchée comme décrit à l'exemple précédent.
[0023] Un litre de solution protectrice permet de traiter, par l'une ou l'autre des méthodes
données en exemple, une surface métallique de 40 à 70 dm².
III - CONTROLE DE L'EFFICACITE DES COMPOSITIONS PROTECTRICES SELON L'INVENTION
EXEMPLE 7
[0024] Des objets métalliques traités comme décrit aux exemples 5 et 6 sont exposés à une
atmosphère contenant 1% d'H₂S, jusqu'à apparition d'un changement de couleur.
[0025] Dans ces conditions, un objet en argent non traité change de couleur au bout de 2
mn, alors que l'objet traité conserve sa couleur pendant 60 mn.
[0026] Une plaquette de cuivre non traitée change entièrement de couleur au bout d'une minute,
alors qu'une plaque de cuivre traitée commence à changer de couleur au bout de 132
minutes.
[0027] Un objet en or 18 carats change de couleur après 60 mn sans traitement, et 230 mn
après traitement.
1. Composition protectrice des métaux, caractérisée en ce qu'elle contient un mélange
constitué de 0,8 à 1,5 g/l d'un dérivé d'azole doté de propriétés anti-corrosives,
et de 0,005 à 0,01 g/l d'un mélange acide stéarique:dicyclohexylamine dans le rapport
molaire 1:1, en solution dans l'eau.
2. Composition protectrice des métaux, selon la Revendication 1 caractérisée en ce qu'elle
contient un mélange constitué de 0,8 à 1,5 g/l de 1-phényl-5-mercaptotétrazole, et
0,005 à 0,01 g/l d'un mélange acide stéarique:dicyclohexylamine dans le rapport molaire
1:1, en solution dans l'eau.
3. Procédé de préparation d'une composition protectrice des métaux, caractérisé en ce
que l'on prépare une solution d'un dérivé d'azole approprié, doté de propriétés anti-corrosives,
dans l'eau, à une concentration de 0,8 à 1,5 g/l et en ce qu'on ajoute à cette solution
0,005 à O,01 g/l d'un mélange équimolaire d'acide stéarique et de dicyclohexylamine.
4. Procédé de préparation d'une composition protectrice des, métaux selon la revendication
3, caractérisé en ce que l'on prépare une solution de 1-phényl-5-mercaptotétrazole
dans l'eau, à une concentration de 0,8 à 1,5 g/l et en ce qu'on ajoute à cette solution
0,005 à O,01 g/l d'un mélange équimolaire d'acide stéarique et de dicyclohexylamine.
5. Procédé pour protéger une surface métallique, caractérisé en ce que ladite surface
métallique est mise en contact avec une composition protectrice selon une quelconque
des revendications 1 à 2, puis rincée à l'eau.
6. Procédé selon la Revendication 5, caractérisé en ce que la surface métallique à protéger
est immergée dans la composition protectrice.
7. Procédé selon la Revendication 5, caractérisé en ce que la composition protectrice
est pulvérisée sur la surface métallique à protéger.
1. Protective composition for metals, characterized in that it contains a mixture consisting
of 0.8 to 1.5 g/1 of an azole derivative endowed with anticorrosive properties and
of 0.005 to 0.01 g/l of a stearic acid:dicyclohexylamine mixture in the molar ratio
of 1:1, in solution in water.
2. Protective composition for metals, according to Claim 1, characterized in that it
contains a mixture consisting of 0.8 to 1.5 g/l of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and
0.005 to 0.01 g/1 of a stearic acid:dicyclohexylamine mixture in the molar ratio of
1:1, in solution in water.
3. Process for the Preparation of a protective composition for metals, characterized
in that a solution is prepared of an appropriate azole derivative endowed with anticorrosive
properties, in water, at a concentration of 0.8 to 1.5 g/l and in that 0.005 to 0.01
g/l of an equimolar mixture of stearic acid and of dicyclohexylamine is added to this
solution.
4. Process for the preparation of a protective composition for metals according to Claim
3, characterized in that a solution of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole in water is prepared,
at a concentration of 0.8 to 1.5 g/l and in that 0.005 to 0.01 g/l of an equimolar
mixture of stearic acid and of dicyclohexylamine is added to this solution.
5. Process for protecting a metal surface, characterized in that the said metal surface
is placed in contact with a protective composition according to either of Claims 1
and 2, and then rinsed with water.
6. Process according to Claim 5, characterized in that the metal surface to be protected
is immersed in the protective composition.
7. Process according to Claim 5, characterized in that the protective composition is
sprayed onto the metal surface to be protected.
1. Schutzzusammensetzung für Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch bestehend aus 0,8 bis 1,5 g/l eines Stickstoffderivats mit antikorrosiven
Eigenschaften und 0,005 bis 0,01 g/l eines Gemisches aus Stearinsäure/Dicyclohexylamin
im Molverhältnis 1:1 in Lösung in Wasser enthält.
2. Schutzzusammensetzung für Metalle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch aus 0,8 bis 1,5 g/l 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 0,005 bis
0,01 g/l eines Gemisches aus Stearinsäure/Dicyclohexylamin im Molverhältnis 1:1 in
Lösung in Wasser enthält.
3. Verfahren zur Herstellung einer Schutzzusammensetzung für Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung eines geeigneten Stickstoffderivats, das mit antikorrosiven Eigenschaften
versehen ist, in Wasser in einer Konzentration von 0,8 bis 1,5 g/l herstellt und daß
man diese Lösung mit 0,005 bis 0,01 g/l eines äquimolaren Gemisches aus Stearinsäure
und Dicyclohexylamin versetzt.
4. Verfahren zur Herstellung einer Schutzzusammensetzung für Metalle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung aus 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in Wasser in einer Konzentration
von 0,8 bis 1,5 g/l herstellt und daß man diese Lösung mit 0,005 bis 0,01 g/l eines
äquimolaren Gemisches aus Stearinsäure und Dicyclohexylamin versetzt.
5. Verfahren zum Schutz einer Metalloberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß diese Metalloberfläche in Kontakt mit einer Schutzzusammensetzung nach einem
der Ansprüche 1 bis 2 gebracht wird und dann mit Wasser gespült wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zu schützende Metalloberfläche in die Schutzzusammensetzung eingetaucht wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzzusammensetzung auf die zu schützende Metalloberfläche gestäubt wird.