[0001] La présente invention concerne l'industrie papetière et notamment l'industrie du
papier recyclé et elle a plus précisément pour objet un nouveau procédé de traitement
de pâtes papetières au moyen d'une préparation enzymatique, permettant notamment une
bonne machinabilité de ladite pâte lors de la fabrication du papier.
[0002] L'industrie papetière utilise de plus en plus de papiers recyclés. Dans la fabrication
du carton ondulé par exemple, on fait de plus en plus appel à des matières premières
à base de fibres recyclées, et on augmente parallèlement le nombre des recyclages.
Or, à chaque recyclage, la qualité des matières premières se dégrade davantage. Pour
retrouver un niveau satisfaisant des caractéristiques mécaniques, on procède alors
généralement à un raffinage des pâtes en suspension aqueuse, ce qui entraîne des difficultés
de machinabilité, en particulier d'égouttabilité de la composition papetière.
[0003] Les pâtes en suspension aqueuse prêtes à être mises en ouvre sur une machine à papier
peuvent être caractérisées par divers paramètres, et l'un d'entre eux est particulièrement
significatif pour la prévision de l'aptitude de la pâte à l'égouttage. On définit
ainsi le degré Schopper-Riegler (SA) d'une pâte comme étant un élément d'appréciation
de la qualité d'une pâte pour la fabrication du papier. Il exprime l'aptitude de
l'eau à se séparer de la suspension dans les conditions définies par la norme NFQ
50 003. Sur une échelle allant de 0 à 100, une valeur élevée du SR traduit une faible
vitesse d'égouttage de la suspension tandis qu'une valeur faible traduit une vitesse
d'égouttage plus rapide. On a observé par exemple qu'une pâte qui a subi une opération
de raff inage voit son SR plus ou moins augmenté selon le degré de raff inage subi,
par rapport à une pâte qui n'a pas ou peu subi une telle opération.
[0004] Ce paramètre joue un rôle particulièrement important dans la productivité de la machine
à papier. En effet, pour augmenter la productivité, il faut que la phase d'égouttage
prenne le moins de temps possible. Pour des suspensions avec un degré SR élevé, on
est obligé d'augmenter la concentration des pâtes pour conserver une même cadence
de fabrication. Cela entraine une moins bonne formation des feuilles car les fibres
se répartissent plus difficilement. Il est donc particulièrement avantageux de disposer
de suspensions présentant un degré SR assez faible.
[0005] Dès que des suspensions présentent un degré SR supérieur à 25, il devient soubaitable
d'essayer de le faire baisser pour améliorer les conditions de fabrication du papier.
Un tel abaissement est souhaitable suivant deux aspects : d'une part, on peut améliorer
la productivité de la machine à papier grâce à l'accélération de l'égouttage ; d'autre
part, on peut conserver les cadences de fabrication sans avoir à compenser la lenteur
de l'égouttage par une moindre dilution de la suspension, avec les risques que cela
entrainerait d'une mauvaise formation des feuilles.
[0006] Dans la publication de brevet européen 0 262 040, on a décrit un procédé de traitement
de pâtes papetières en suspension aqueuse, notamment des pâtes à base de fibres recyclées,
possédant un degré SR au moins égal à 25 qui, par utilisation de préparations enzymatiques
à base de cellulases et/ou d'hémicellulases, permet d'abaisser le SR et donc d'améliorer
l'égouttage de la suspension et la productivité de la machine à papier.
[0007] Les préparations enzymatiques contenant des cellulases et/ou des hémicellulases décrites
sont de préférence celles qui possèdent une activité C₁, une activité C
x et une activité xylanasique. Ces trois activités sont définies par la nomenclature
internationale des enzymes et elles peuvent être qualifiées et exprimées en unités
du système international par milligramme de poudre de la préparation enzymatique
considérée. L'activité C₁ est l'action de la cellobiohydrolase pouvant être dosée
sur de la cellulose pure très organisée. Cette activité se manifeste par la production
de cellobiose et le système international a retenu le substrat AVICEL comme substrat
de référence. L'activité C
x est dosée sur de la cellulose modifiée, la carboxyméthylcellulose et elle est quantifiée
par une chute de la viscosité de la carboxyméthylcellulose ou une augmentation des
extrémités réductrices. L'activité xylanasique permet une hydrolyse des xylanes de
liaison.
[0008] Comme décrit dans le document cité, le milieu réactionnel peut être plus ou moins
approprié à l'action des enzymes. Des conditions de température et de pH conviennent
plus particulièrement pour éviter tout risque de dénaturation des enzymes par le milieu.
Le pH est ainsi avantageusement compris entre 3 et 7, et la température entre 20°C
et 60°C. Au delà de 60°C, le milieu tend à dénaturer l'enzyme, et en dessous de 20°C,
l'action des enzymes se manifeste particulièrement lentement.
[0009] Avec les préparations enzymatiques décrites dans ce document, il est recommandé de
se placer à un pH compris entre 3 et 7 environ.
[0010] Certaines compositions papetières de fibres recyclées peuvent présenter un pH élevé
et supérieur à 7. Dans ce cas, on peut être amené à diminuer le pH pour se situer
dans les conditions optimales d'action des préparations enzymatiques.
[0011] La diminution du pH s'effectue généralement par addition d'acide tel l'acide sulfurique.
Outre l'inconvénient d'être une opération supplémentaire, l'addition d'un acide peut
provoquer des perturbations au niveau de la formation de la feuille sur la machine
à papier, par exemple diminuer l'efficacité de certains agents tels les agents de
rétention.
[0012] De plus, dans le cas des papiers impression-écriture par exemple, il est nécessaire
d'ajouter une quantité importante d'acide ce qui diminue l'intérêt économique du
procédé de traitement par les enzymes.
[0013] L'invention obvie aux inconvénients cités.
[0014] On a maintenant trouvé selon l'invention des préparations enzymatiques à base de
cellulases et/ou d'hémicellulases qui ne nécessitent pas de modifications du procédé
de formage de la feuille et qui peuvent être utilisées à des pH supérieurs aux pH
utilisés jusqu'à présent.
[0015] Le procédé selon l'invention consiste à utiliser en vue d'abaisser le SR des compositions
papetières, notamment à base de fibres recyclées, présentant un SR supérieur à 25,
des préparations enzymatiques contenant des cellulases dites alcalines, choisies parmi
celles produites par la fermentation du champignon
Humicola insolens et celles produites par la bactérie
Cellulomonas.
[0016] Les cellulases alcalines utilisées de préférence sont celles obtenues à partir des
souches déposées à une autorité de dépôt international de micro-organismes et référencées
CBS 39 269, CBS 14 764, ATCC 16 454, ATCC 26 908, ATCC 34 627 pour le champignon Humicola
insolens et UDA 8 200, FIMI 11 341, UDA 11 494 pour la bactérie
Cellulomonas.
[0017] Toutes ces cellulases présentent une activité CMC (C
x) et une activité papier filtre plus élevées à pH 7 ou 9 qu'à pH 5. L'activité papier
filtre correspond à la mesure des sucres réducteurs libérés par l'action de la préparation
enzymatique à partir du papier filtre (papier filtre WHATMAN).
[0018] Sous un des aspects de l'invention, on traite une pâte papetière notamment une pâte
papetière à base de fibres recyclées, par une préparation enzymatique présentant une
activité maximale exprimée par rapport à l'abaissement du degré SR pour des valeurs
de pH supérieures à 6.
[0019] Les préparations enzymatiques selon l'invention peuvent être utilisées à des concentrations
comprises entre 0,01 % à 2 % en poids de la pâte papetière exprimés à sec.
[0020] On peut aussi utiliser dans le cadre de l'invention, des préparations enzymatiques
désignées sous l'appellation Celluzyme
R par la société NOVO, qui contiennent des cellulases produites par la fermentation
du champignon
Humicola insolens.
[0021] Après le traitement par les préparations enzymatiques selon l'invention, les compositions
papetières en suspensions aqueuses sont mises en oeuvre sur une machine à papier
usuelle qui comprend - une table de fabrication munie d'une caisse apportant un jet
de pâte en suspension aqueuse pour la formation d'une feuille de papier, la table
de fabrication étant recouverte d'une toile pour l'égouttage de la pâte, - une section
de presse, - une section de séchage.
[0022] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront au cours de la
description détaillée suivante d'exemples de réalisation.
[0023] Dans tous les exemples rapportés, les caractéristiques indiquées sont définies de
la façon suivante :
- degré Schopper-Rieger (SR) : conformément à la norme NFQ 50 003 (mesuré sur une
pâte en suspension homogène à 2 g/l)
Exemples 1 A 15 :
[0024] On prépare une suspension aqueuse d'une pâte papetière à base de fibres recyclées
de la façon suivante :
[0025] On pèse 1 kg sec d'une pâte constituée uniquement de fibres en provenance de caisses
en carton recyclées. On en fait une suspension aqueuse à 3 % en poids en ajoutant
de l'eau jusqu'à un poids total de 33,333 kg. On ajuste le pH, pour obtenir un pH
de 5, 6, 7, 8, 9 selon les exemples, puis on porte la suspension fibreuse à la température
désirée de 50, 40 ou 30°C selon les exemples. Une fois cette température atteinte,
on introduit 3 g d'une poudre à base de cellulases désignée sous l'appellation Celluzyme
R 1500T par la société NOVO. On laisse réagir les enzymes sous agitation pendant 1/2
heure. On dilue la suspension aqueuse par addition d'eau pour obtenir une suspension
à 7 g/l et on mesure le degré SR. Les valeurs obtenues sont indiquées dans le tableau
ci-après. On réalise ainsi 15 exemples différents par la température et le pH.
Exemples 16 à 30 :
[0026] On opère comme dans les exemples précédents sauf qu'on change la préparation enzymatique,
en utilisant ici une poudre à base de cellulases désignée sous l'appellation Celluzyme
R 0,7 T par la société NOVO.
Exemples 31 à 33 :
[0027] On opère comme dans les exemples 6, 8 et 10 respectivement, en utilisant une préparation
enzymatique à base de cellulases issues de la souche CBS 14 764 du champignon
Humicola insolens.
[0028] La préparation enzymatique est obtenue de la façon suivante :
[0029] La souche telle que fournit par l'autorité de dépôt internationale Centraalbureau
Voor Schimmelrcultures (CBS) est transférée dans un milieu stérile contenant de la
cellulose, à un pH 6. Après 7 jours de culture à 40°C, le mycelium est séparé du
milieu de fermentation par filtration. Le filtrat obtenu est lyophilisé de manière
à obtenir une poudre que l'on peut employer à raison de 0,01 à 2 % en poids, du poids
en sec de la pâte papetière à traiter.
Exemples 34 à 36 :
[0030] On opère comme dans les exemples 6, 8 et 10 respectivement, en utilisant une préparation
enzymatique à base de cellulases issues de la souche UDA 11 494 de la bactérie
Cellulomonas.
[0031] La préparation enzymatique est obtenue de la façon suivante :
[0032] La souche telle que fournit pâr l'autorité de dépôt internationale est transférée
dans un milieu stérile contenant de la cellulose, à pH 7. Après 7 jours de culture
à 25°C, les cellules sont séparées du milieu de fermentation par filtration. Le filtrat
est lyophilisé de manière à obtenir une poudre que l'on peut employer à raison de
0,01 à 2 % en poids du poids en sec de la pâte papetière à traiter.
Exemples comparatifs 37 à 51 :
[0033] On opère comme dans les exemples précédents sauf qu'on remplace les préparations
enzymatiques selon l'invention par une préparation enzymatique commercialisée sous
la référence Maxazyme
R CL 2000 par la société Rapidase qui est une préparation dérivée du microorganisme
Trichoderma viride et décrite dans la publication de brevet européen déjà cité EP 0 262 040.
[0034] L'exemple témoin suivant sur le tableau n'utilise aucune préparation enzymatique.
[0035] Pour mieux mettre en évidence la réactivité des préparations enzymatiques selon
l'invention, on a représenté sur les figures en annexe, les variations du degré SR
en fonction du pH pour les trois températures selon les exemples 1 à 30 et 37 à 51.
SR est la différence des degrés Shopper des pâtes papetières mesurées avant et après
le traitement enzymatique.
[0036] Les graphiques montrent les bonnes réactivité des enzymes utilisées selon l'invention
pour des pH supérieurs à 6 alors que, pour les préparations enzymatiques utilisées
dans l'art antérieur, cette réactivité décroît fortement pour des valeurs de pH supérieurs
à 6. On peut encore noter l'efficacité inattendue des préparations enzymatiques selon
l'invention lorsqu'on effectue le traitement à 30°C.
[0037] L'action des enzymes va se traduire sur la machine à papier par une amélioration
de l'égouttabilité et une augmentation de la vitesse de la machine. Elle permet une
dilution plus importante de la composition papetière en caisse de tête.
TABLEAU
| Ex. |
t°C |
pH |
SR |
SR |
Ex. |
t°C |
pH |
SR |
SR |
| 1 |
50 |
5 |
39,5 |
4,5 |
26 |
30 |
5 |
40,5 |
3,5 |
| 2 |
50 |
6 |
34 |
10 |
27 |
30 |
6 |
39,5 |
4,5 |
| 3 |
50 |
7 |
34 |
10 |
28 |
30 |
7 |
38,5 |
5,5 |
| 4 |
50 |
8 |
33 |
11 |
29 |
30 |
8 |
39,5 |
4,5 |
| 5 |
50 |
9 |
36,5 |
7,5 |
30 |
30 |
9 |
39,5 |
4,5 |
| 6 |
40 |
5 |
40 |
4 |
31 |
40 |
5 |
42 |
2 |
| 7 |
40 |
6 |
36 |
8 |
32 |
40 |
7 |
39 |
5 |
| 8 |
40 |
7 |
35,5 |
8,5 |
33 |
40 |
9 |
39 |
4 |
| 9 |
40 |
8 |
35,5 |
8,5 |
34 |
40 |
5 |
40 |
4 |
| 10 |
40 |
9 |
38 |
6 |
35 |
40 |
7 |
34 |
10 |
| 11 |
30 |
5 |
42 |
2 |
36 |
40 |
9 |
34 |
8 |
| 12 |
30 |
6 |
39,5 |
4,5 |
Comp. |
|
|
|
|
| 13 |
30 |
7 |
37,5 |
6,5 |
37 |
50 |
5 |
32 |
12 |
| 14 |
30 |
8 |
40 |
4 |
38 |
50 |
6 |
33 |
11 |
| 15 |
30 |
9 |
41 |
3 |
39 |
50 |
7 |
38 |
6 |
| 16 |
50 |
5 |
40 |
4 |
40 |
50 |
8 |
43,5 |
0,5 |
| 17 |
50 |
6 |
36,5 |
7,5 |
41 |
50 |
9 |
44 |
0 |
| 18 |
50 |
7 |
35 |
9 |
42 |
40 |
5 |
37 |
7 |
| 19 |
50 |
8 |
35 |
9 |
43 |
40 |
6 |
37 |
7 |
| 20 |
50 |
9 |
38,5 |
5,5 |
44 |
40 |
7 |
38 |
6 |
| 21 |
40 |
5 |
41,5 |
2,5 |
45 |
40 |
8 |
42,5 |
1,5 |
| 22 |
40 |
6 |
40 |
4 |
46 |
40 |
9 |
44 |
0 |
| 23 |
40 |
7 |
36 |
8 |
47 |
30 |
5 |
41,5 |
2,5 |
| 24 |
40 |
8 |
37,5 |
6,5 |
48 |
30 |
6 |
42 |
2 |
| 25 |
40 |
9 |
40,5 |
3,5 |
49 |
30 |
7 |
43 |
1 |
| |
|
|
|
|
50 |
30 |
8 |
44 |
0 |
| |
|
|
|
|
51 |
30 |
9 |
44 |
0 |
| |
|
|
|
|
Tem. |
|
|
44 |
0 |
1. Procédé de traitement d'une pâte papetière, notamment une pâte papetière à base
de fibres recyclées, dans lequel on fait agir sur une suspension aqueuse de ladite
pâte papetière présentant un degré Schopper-Riegler (SR), déterminé conformément à
la norme NFQ 50 003 au moins égal à 25, en vue d'abaisser ce degré SR, une préparation
enzymatique contenant des cellulases et/ou des hémicellulases, caractérisé en ce qu'on
utilise une préparation enzymatique contenant des enzymes choisies parmi celles dérivées
du champignon Humicola insolens et de la bactérie Cellulomonas.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les enzymes utilisées sont
obtenus à partir des souches référencées CBS 39 269, CBS 14 764, ATCC 16 454, ATCC
26 908, ATCC 34 627 pour le champignon Humicola insolens et UDA 8 200, FIMI 11 341, UDA 11 494 pour la bactérie Cellulomonas.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les enzymes utilisées sont
obtenues à partir dès souches référencées CBS 14 764 et UDA 11 494.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la préparation enzymatique
est choisie parmi les préparations commercialisées sous les appellations Celluzyme
R 1500 T et Celluzyme R 0,7 T.
5. Procédé selon une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la composition
papetière traitée présente un pH compris entre 5 et 9.
6. Procédé selon une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la température
de traitement est comprise entre 20 et 60°C.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température de traitement
est de 30°C environ.
8. Procédé de traitement d'une pâte papetière, notamment une pâte papetière à base
de fibres recyclées, caractérisé en ce qu'on utilise une préparation enzymatique
présentant une activité maximale exprimée par rapport à l'abaissement du degré SR
de la pâte papetière pour des valeurs de pH supérieures à 6.
9. Procédé pour l'amélioration de l'égouttabilité d'une composition papetière, caractérisé
en ce qu'on traite la pâte papetière selon une des revendications 1 à 8.