[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum faser- und flächenegalen
Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen, das nach dem neuen Verfahren gefärbte Material
und ein Mittel zur Ausführung des Verfahrens.
[0002] Aus der US-A-4 444 564 ist es bekannt, Fasern aus natürlichen Polyamiden im faserschonenden
pH-Bereich zu färben. Allerdings können mit diesem Verfahren mit Reaktivfarbstoffen
nur dunkle Farbtöne zufriedenstellend hergestellt werden.
[0003] Ueberraschenderweise wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das es ermöglicht, auch
Wolle mit Reaktivfarbstoffen im faserschonenden pH-Bereich faser- und flächenegal
besonders in hellen bis mittleren Farbtönen herzustellen.
[0004] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum faser- und flächenegalen
Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen in Gegenwart eines Hilfsmittelgemisches, das
dadurch gekennzeichnet ist, dass man zum Färben dieser Materialien eine wässrige Flotte
verwendet, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff und ein Hilfsmittelgemisch enthaltend
als Komponente (a) mindestens eine Verbindung der Formel

und als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel

enthält, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,

A
⊖ und A′
⊖ ein Anion,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, SO₃M oder PO₃M, wobei M Wasserstoff,
Alkalimetall oder Ammonium, t₁ und t₂ 1 oder 0 bedeuten, wenn t₁ und t₂ 0 bedeuten,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ Wasserstoff oder von Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ der eine Rest Wasserstoff
und der andere SO₃M oder PO₃M bedeutet, m₁, n₁, p₁ und q₁ ganze Zahlen bedeuten, wobei
die Summe von (m₁+n₁) 2 bis 15 und (p₁+q₁) 25 bis 200 ist, und die Färbung unabhängig
von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
[0005] Das vorliegende Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von hellen bis mittleren
Farbtönen.
[0006] Bevorzugt sind Hilfsmittelgemisch-Komponenten der Formeln (1a) und (1b), bei denen
die Summe (m₁+n₁) 5 bis 12 und (p₁+q₁) 25 bis 100 bedeuten.
[0007] Zusätzlich kann das Hilfsmittelgemisch als Komponente (c) eine nichtionogene Verbindung
der Formel

worin R" einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und x und y
ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthalten.
[0008] Bevorzugt kommen Hilfsmittelgemische zum Einsatz, die als Komponente (a) eine Verbindung
der Formel

als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel

und als Komponente (c) eine Verbindung der Formel (2) enthalten, worin
R₃ und R₄ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
Q₁ und Q′₁ unabhängig voneinander C₁ bis C₄-Alkyl oder -CH₂-CO-NH₂,
Z₃, Z₄, Z′₃ und Z′₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃M,
M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium,
m₂, n₂, p₂ und q₂ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m₂+n₂) 5 bis 12 und
(p₂+q₂) 25 bis 100 ist und
A₁
⊖ und A₂
⊖ ein Anion bedeuten.
[0009] Ein weiteres bevorzugtes Hilfsmittelgemisch enthält als Komponente (a) eine Verbindung
der Formel

und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel

worin
R₅ und R₆ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
Z₅ und Z₆ Wasserstoff oder von Z₅ und Z₆ der eine Rest Wasserstoff und der andere
SO₃M,
Z′₅ und Z′₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃M,
M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
m₃, n₃, p₃ und q₃ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m₃+n₃) 5 bis 12 und
(p₃+q₃) 25 bis 100 ist.
[0010] Weiterhin bevorzugt sind Hilfsmittelgemische, die als Komponente (a) eine Verbindung
der Formel (3a) und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel (4b) oder Hilfsmittelgemische,
die als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3b) und als Komponente (b) eine
Verbindung der Formel (4a) enthalten.
[0011] M in den Formeln (1), (3) und (4) bedeutet Wasserstoff, Alkalimetall, wie z.B. Natrium,
Kalium und insbesondere Ammonium. Die Reste Q, Q′, Q₁ und Q′₁ sowie A
⊖, A′
⊖, A₁
⊖ und A₂
⊖ in den Formeln (1) und (3) leiten sich von Quaternierungsmitteln ab, wobei Q C₁ bis
C₄-Alkyl, -CH₂-CO-NH₂,

[0012] Als Beispiele solcher Quaternierungsmittel kommen z.B. Acetylbromide, Ethylbromide,
Ethylenchlorhydrin, Ethylenbromhydrin, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Dimethylsulfat,
Diethylsulfat und insbesondere Chloracetamid in Betracht.
[0013] Als aliphatische Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ in den Formeln (1), (3) und (4)
kommen Alkyl- oder Alkenyreste mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen
in Betracht. Als Beispiele seien genannt: der n-Dodecyl-, Myristyl-, n-Hexadecyl-,
n-Heptadecyl-, n-Octadecyl-, Arachidyl-, Behenyl-, Dodecenyl-, Hexadecenyl-, Oleyl-
und Octadecenylrest.
[0014] Die Verbindungen der Komponenten (a), (b) und (c) sind z.B. aus der US-A-4 444 564
bekannt.
[0015] Die Verbindungen der Komponente (a) entsprechend Formel (1a) werden hergestellt,
indem man 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an aliphatische Amine, die einen aliphatischen
Rest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert und gegebenenfalls das Anlagerungsprodukt
in den sauren Monoester und gegebenenfalls den sauren Monoester in die Alkali- oder
Ammoniumsalze überführt oder das Anlagerungsprodukt mit einem der oben genannten Quaternierungsmittel
umsetzt. Die Verbindungen der Komponente (b) entsprechend Formel (1b) werden hergestellt,
indem man 25 bis 200 Mol Ethylenoxid an aliphatische Amine, die einen aliphatischen
Rest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert und gegebenenfalls das Anlagerungsprodukt
in den sauren Ester und gegebenenfalls den sauren Ester in die Alkali- oder Ammoniumsalze
überführt oder das Anlagerungsprodukt mit einem der oben genannten Quaternierungsmittel
umsetzt.
[0016] Die Verbindungen der Formel (2) werden hergestellt, indem man 80 bis 140 Mol Ethylenoxid
an eine Verbindung der Formel

worin R˝ die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, anlagert.
[0017] Die Amine, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Verbindungen der Formeln
(1), (3) und (4) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte
oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen
aufweisen. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen vorliegen.
Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung
von natürlichen Fetten oder Oelen wie z.B. Talgfett, Soja- oder Kokosöl in die entsprechenden
Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin,
Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin genannt. Bevorzugt ist ein Gemisch
aus C₁₈ bis C₂₂-Fettaminen und Talgfettamin. Talgfettamin ist ein Gemisch aus ca.
30 % Hexadecylamin, 25 % Octadecylamin und 45 % Octadecenylamin.
[0018] Sowohl die Ethylenoxidanlagerung als auch die Veresterung können nach an sich bekannten
Methoden durchgeführt werden. Zur Veresterung können Schwefelsäure oder deren funktionelle
Derivate wie z.B. Chlorsulfonsäure und insbesondere Sulfaminsäure dienen.
[0019] Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches Vermischen der Reaktionspartner
unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50 und 100°C, durchgeführt.
Die freien Säuren können anschliessend in die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze übergeführt
werden, indem auf übliche Weise Basen wie z.B. Ammoniak, Natrium- oder Kaliumhydroxid
zugegeben werden.
[0020] Für das erfindungsgemässe Verfahren verwendet man ein Hilfsmittelgemisch, das 10
bis 80 Teile, vorzugsweise 20 bis 70 Teile der Komponente (a), 5 bis 70 Teile, vorzugsweise
5 bis 50 Teile der Komponente (b) und 0 bis 70, vorzugsweise 0 bis 50 Teile der Verbindung
der Komponente (c) und ad 100 Teile Wasser enthält.
[0021] Die Einsatzmengen, in denen das Hilfsmittelgemisch bestehend aus den Komponenten
(a), (b) und gegebenenfalls (c) dem Färbebad zugesetzt wird, bewegen sich zwischen
0,5 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Fasermaterial. Vorzugsweise
verwendet man 1 bis 2 Gewichtsprozent des Hilfsmittelgemisches, bezogen auf das Fasermaterial.
[0022] Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) liegt zwischen 1:5 und 10:1, vorzugsweise
zwischen 1:2 und 5:1.
[0023] Als Fasermaterial, das erfindungsgemäss gefärbt werden kann, kommt Wolle in Betracht.
Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedenen Aufmachungen vorliegen. Beispielsweise
kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Garn, Gewebe, Maschenware oder Teppiche. Die
Wolle kann normal oder filzfrei ausgerüstet sein.
[0024] Für das Färben von normaler Wolle bzw. von filzfrei ausgerüsteter Wolle nach dem
vorliegenden Verfahren kommen als Reaktivfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten
organischen Farbstoffe - unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe - in Betracht.
[0025] Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index 3. Auflage 1971 als "Reaktive Dyes" bezeichnet.
Es handelt sich dabei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit Polyhydroxylfasem
(Cellulosefasern) oder Polyamidfasern, besonders Wolle, reaktionsfähige Gruppe, eine
Vorstufe hierfür oder einen mit Polyhydroxylfasern oder Polyamidfasern reaktionsfähigen
Substituenten enthalten.
[0026] Als Grundkörper der Reaktivfarbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe
der Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie
der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin-, Dioxazin-
und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei
als auch metallhaltig sein können.
[0027] Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die solche reaktionsfähige Gruppen bilden,
seien beispielsweise Epoxygruppen, die Ethylenimidgruppe, die Vinylgruppierung in
Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest sowie die β-Sulfatoethylsulfongruppe, die β-Chlorethylsulfongruppe
oder die β-Dialkylaminoethylsulfongruppe genannt.
[0028] Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche, die leicht
abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen.
[0029] Als solche Substituenten kommen beispielsweise 1 oder 2 Halogenatome in einem aliphatischen
Acylrest z.B. in β-Stellung oder α- und β-Stellung eines Propionylrestes oder in α-
und/oder β-Stellung eines Acrylsäurerestes, oder 1 bis 3 Halogenatome an folgenden
Ringsystem in Betracht: Pyridazin, Pyrimidin, Pyridazon, Triazin, Chinoxalin oder
Phthalazin.
[0030] Es können auch Farbstoffe mit zwei oder mehreren gleich- oder verschiedenartigen
Reaktivgruppen verwendet werden.
[0031] Bevorzugte Reaktivfarbstoffe enthalten als reaktionsfähige Substituenten Chloracetyl,
Bromacryl oder Dibrompropionyl.
[0032] Die Reaktivfarbstoffe können saure, salzbildende Substituenten, wie z.B. Carbonsäuregruppen,
Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder vorzugsweise
Sulfonsäuregruppen enthalten.
[0033] Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe mit mindestens einer Sulfonsäuregruppe, insbesondere
Reaktivfarbstoffe mit einem Azo- oder Anthrachinongrundkörper, welcher vorzugsweise
zwei bis drei Sulfonsäuregruppen aufweist.
[0034] Es können auch Mischungen von Reaktivfarbstoffen eingesetzt werden, wobei Bichromie-
oder Trichromiefärbungen erzeugt werden können.
[0035] Die Färbung erfolgt nach dem Ausziehverfahren. Die Menge der der Färbeflotte zugesetzten
Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke. Im allgemeinen haben sich
Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen
auf das eingesetzte Fasermaterial, bewährt.
[0036] Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:3
bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:30.
[0037] Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische
Säuren, zweckmässig aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure
oder Zitronensäure und/oder Salze wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat
enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss
verwendeten Flotten, der zwischen 4 und 5 liegt.
[0038] Die Färbeflotten können auch weitere Zusätze, wie z.B. Wollschutz-, Dispergier- und
Netzmittel sowie auch Entschäumer enthalten.
[0039] Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich.
Es können die üblichen Färbeapparaturen, wie beispielsweise offene Bäder, Kammzug-,
Stranggarn- oder Packapparate, Jigger-, Paddelapparate, Baumfärbeapparate, Zirkulations-
oder Düsenfärbeapparate oder Haspelkufen verwendet werden.
[0040] Das Färben erfolgt mit Vorteil bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 120°C,
vorzugsweise 70 bis 105°C. Die Färbedauer hält sich im üblichen Rahmen und beträgt
in der Regel 20 bis 120 Minuten.
[0041] Nach Beendigung der Färbung kann dem Färbeprozess eine alkalische Nachbehandlung,
wie z.B. mit wässerigem Ammoniak, Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetallcarbonaten,
-hydrogencarbonaten oder Hexamethylentetraamin angeschlossen werden. Der pH-Wert der
Alkali enthaltenden Färbebäder beträgt zweckmässigerweise 7,5 bis 9, vorzugsweise
8 bis 8,5.
[0042] Das Färben des Fasermaterials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Färbegut
mit einer wässerigen Flotte, die die Säure, das Hilfsmittelgemisch aus den Komponenten
(a) und (b) und gegebenenfalls der Komponente (c) enthält und eine Temperatur von
30 bis 60°C aufweist, kurz behandelt und dem gleichen Bade den Reaktivfarbstoff zusetzt.
Hierauf steigert man die Temperatur langsam, um in einem Bereich von 80 bis 100°C
und während 20 bis 90 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten zu färben. Anschliessend
wird das Färbegut bei Bedarf nach Zusatz von Alkalien, vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat
oder Natriumcarbonat noch 10 bis 20 Minuten bei 70 bis 90°C behandelt. Am Schluss
wird das gefärbte Material herausgezogen und wie üblich gespült, abgesäuert und getrocknet.
[0043] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner das Färbereihilfsgemisch, welches
als Komponente (a) 10 bis 80 Teile der Verbindung der Formel

als Komponente (b) 5 bis 70 Teile der Verbindung der Formel

enthält, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,

A
⊖ und A′
⊖ ein Anion,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, SO₃M oder PO₃M, wobei M Wasserstoff,
Alkalimetall oder Ammonium, t₁ und t₂ 0 oder 1 bedeuten, wenn t₁ und t₂ 0 bedeuten,
Z₁, Z′₁, Z₂ und Z′₂ Wasserstoff oder von Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ der eine Rest Wasserstoff
und der andere SO₃M oder PO₃M bedeutet, m₁, n₁, p₁ und q₁ ganze Zahlen bedeuten, wobei
die Summe von (m₁+n₁) 2 bis 15 und (p₁+q₁) 25 bis 200 ist, und als Komponente (c)
0 bis 70 Teile der Verbindung der Formel (2)

worin R˝ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und x und y
ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthält.
[0044] Man erhält nach dem erfindungsgemässen Färbeverfahren faser- und flächenegale Färbungen,
besonders in hellen bis mittleren Farbtönen mit guten Licht- und Nassechtheiten.
[0045] Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Teile
Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in °C angegeben.
[0046] Beispiel 1: 40 g Wollgewebe werden in einem Zirkulationsapparat nach der Baumfärbemethode während
10 Minuten bei 40° vorbehandelt. Die Flotte besteht aus
4 g Natriumsulfat sicc.
0, 8 g Natriumacetat
2 g 80%-ige Essigsäure
800 ml Wasser
0,4 g des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus
a) 50 Teilen des mit Chloracetamid quaternisiertes Anlagerungsproduktes von 7 Mol
Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
b) 50 Teilen des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes
von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
0,2 g des Hilfsmittels B₂ bestehend aus dem Anlagerungsprodukt aus 40 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol eines C₂₀-C₂₂-Fettamins.
[0047] Der pH-Wert der Flotte beträgt 4,5.
[0048] Nach Zugabe einer Lösung, die 12 mg des Farbstoffes der Formel

24 mg des Farbstoffes der Formel

und 44 mg des Farbstoffes der Formel

enthält, wird die Färbeflotte noch ca. 5 Minuten bei 40° gehalten und dann mit einer
Aufheizrate von 1°/min auf 60° erwärmt und 20 Minuten bei 60° gehalten. Anschliessend
wird mit 1°/min auf 98° erwärmt und 30 Minuten gefärbt. Nach Abkühlen der Flotte auf
70° wird wie üblich gespült. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten
Echtheitseigenschaften.
[0049] Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des
Hilfsmittels B₂
0,4 g des Hilfsmittelgemisches B₁, bestehend aus
a) 25,2 Teilen des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes
von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin
b) 21,3 Teilen des mit Dimethylsulfat quaterniertem Anlagerungsproduktes von 34 Mol
Ethylenoxid an ein Mol eines C₂₀₋₂₂-Fettamins und
c) 7,0 Teilen der Verbindung der Formel

verwendet wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
[0050] Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des
Hilfsmittels B₂ 0,2 g des Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines
C₂₀-C₂₂-Fettamins eingesetzt wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung
mit guten Echtheitseigenschaften.
[0051] Beispiel 4: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des
Hilfsmittels B₂ 0,2 g des quaternierten Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol eines C₂₀-C₂₂-Fettamins eingesetzt wird. Man erhält eine faser- und flächenegale
Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
[0052] Beispiel 5: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle von
B₂ 0,2 g des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin eingesetzt
wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
[0053] Beispiel 6: 1 kg Wollkammgarn in Form einer Kreuzspule wird in einem Zirkulationsapparat mit
9 1 Wasser von 40°,
100 g Natriumsulfat
9 g Ammoniumacetat
37 ml 80%-ige Essigsäure
9 g eines nichtionogenen Netzmittels auf der Basis von 2-Ethylhexanol
10 g des Hilfsmittelgemisches A₁
10 g des Hilfsmittelgemisches B₁
15 Minuten vorbehandelt. Der pH-Wert der Motte beträgt 4,65. Nach Zugabe einer Lösung,
die 0,3 g des Farbstoffes der Formel (101), 0,6 g des Farbstoffes der Formel (102)
und 1,1 g des Farbstoffes der Formel (103) enthält, wird mit einer Aufheizrate von
1°/min auf 60° erwärmt und 20 Minuten bei 60° gehalten. Anschliessend wird mit 1°/min
erwärmt und 30 Minuten gefärbt. Nach Abkühlen der Flotte auf 70° wird wie üblich gespült.
Bei Bedarf kann zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften eine alkalische Nachbehandlung
beispielsweise mit Ammoniak, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat angeschlossen
werden. Man erhält faser- und flächenegale Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
[0054] Beispiel 7: Man verfährt wie in Beispiel 7, mit dem Unterschied, dass man eine Farbstofflösung,
bestehend aus
4 g des Farbstoffes der Formel (101)
6 g des Farbstoffes der Formel ( 102) und
4 g des Farbstoffes der Formel (103)
einsetzt.
[0055] Beispiel 8: Man verfährt wie in Beispiel 6 mit dem Unterschied, dass man anstelle der Hilfsmittelgemischkombinationen
aus A₁ und B₁ 30 g des Hilfsmittelgemisches C₁ verwendet, das folgende Zusammensetzung
aufweist:
a) 5 Teile des mit Dimethylsulfat quaternierten Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol eines C₂₀₋₂₂-Fettamins
b) 2 Teile der Verbindung der Formel (104)
c) 20 Teile des mit Chloracetamid quaternierten Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol Talgfettamin
d) 20 Teile des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes
von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
e) 2 Teile des Anlagerungsproduktes von 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.
Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
[0056] Beispiel 9: Man verfährt wie in Beispiel 2 beschrieben mit dem Unterschied, dass an Stelle der
Farbstoffmischung 80 mg des Farbstoffes der Formel

verwendet wird.
[0057] Beispiel 10: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle
von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 80 mg des Farbstoffes der Formel

einsetzt.
[0058] Beispiel 11: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle
von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 200 mg des Farbstoffes der Formel

verwendet.
[0059] Beispiel 12: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle
von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 320 mg des Farbstoffs der Formel

verwendet.
[0060] Beispiel 13: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle
von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 100 mg des Farbstoffes der Formel

verwendet.
1. Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen in
Gegenwart eines Hilfsmittelgemisches, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben
dieser Materialien eine wässrige Flotte verwendet, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff
und ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) mindestens eine Verbindung
der Formel

und als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel

enthält, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,

A
⊖ und A′
⊖ ein Anion,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, SO₃M oder PO₃M, wobei M Wasserstoff,
Alkalimetall oder Ammonium, t₁ und t₂ 0 oder 1 bedeuten, wenn t₁ und t₂ 0 bedeuten,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ Wasserstoff oder von Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ der eine Rest Wasserstoff
und der andere SO₃M oder PO₃M bedeutet, m₁, n₁, p₁ und q₁ ganze Zahlen bedeuten, wobei
die Summe von (m₁+n₁) 2 bis 15 und (p₁+q₁) 25 bis 200 ist, und die Färbung unabhängig
von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Wolle in hellen bis mittleren
Farbtönen gefärbt wird.
3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Summen
(m₁+n₁) 5 bis 12 und (p₁+q₁) 25 bis 100 bedeuten.
4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfsmittelgemisch
zusätzlich als Komponente (c) eine nichtionogene Verbindung der Formel

worin R˝ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und x und
y ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthält.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch
enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel

als Komponente (b) eine Verbindung der Formel

und als Komponente (c) eine Verbindung der Formel (2) verwendet wird, worin
R₃ und R₄ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
Q₁ und Q′₁ unabhängig voneinander C₁ bis C₄-Alkyl oder -CH₂-CO-NH₂,
Z₃, Z₄, Z′₃ und Z′₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃M,
M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium,
m₂, n₂, p₂ und q₂ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m₂+n₂) 2 bis 15 und
(p₂+q₂) 25 bis 100 ist und
A₁
⊖ und A₂
⊖ ein Anion bedeuten.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch
enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel

und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel

worin
R₅ und R₆ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
Z₅ und Z₆ Wasserstoff oder SO₃M,
Z′₅ und Z′₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO₃M,
M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
m₃, n₃, p₃ und q₃ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m₃+n₃) 5 bis 12 und
(p₃+q₃) 25 bis 100 ist, verwendet wird.
7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch
enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3a) und als Komponente (b)
eine Verbindung der Formel (4b) verwendet wird.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch
enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3b) und als Komponente (b)
eine Verbindung der Formel (4a) verwendet wird.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das man ein
Hilfsmittelgemisch enthaltend
10 bis 80 Teile der Komponente (a)
5 bis 70 Teile der Komponente (b) und
0 bis 70 Teile der Komponente (c)
und ad 100 Teile Wasser
verwendet.
10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten
(a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis zueinander von 1:5 bis 10:1 vorliegen.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe
verwendet, die mindestens eine Sulfogruppe enthalten.
12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Reaktivfarbstoffe verwendet
werden, die als reaktionsfähige Substituenten Chloracetyl, Bromacetyl oder Dibrompropionyl
enthalten.
13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man bei
einer Temperatur zwischen 60 und 120°C färbt.
14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man bei
einem Flottenverhältnis 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:30 färbt.
15. Das Färbereihilfsgemisch, welches als Komponente (a) 10 bis 80 Teile der Verbindung
der Formel

als Komponente (b) 5 bis 70 Teile der Verbindung der Formel

enthält, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,

A
⊖ und A′
⊖ ein Anion,
Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, SO₃M oder PO₃M, wobei M Wasserstoff,
Alkalimetall oder Ammonium, t₁ und t₂ 0 oder 1 bedeuten, wenn t₁ und t₂ 0 bedeuten,
Z₁, Z′₁, Z₂ und Z′₂ Wasserstoff oder von Z₁, Z₂, Z′₁ und Z′₂ der eine Rest Wasserstoff
und der andere SO₃M oder PO₃M bedeutet, m₁, n₁, p₁ und q₁ ganze Zahlen bedeuten, wobei
die Summe von (m₁+n₁) 2 bis 15 und (p₁+q₁) 25 bis 200 ist, und als Komponente (c)
0 bis 70 Teile der Verbindung der Formel (2)

worin R˝ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatoemn und x und
y ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthält.
16. Das gemäss einem der Anspüche 1 bis 14 gefärbte Fasermaterial.