[0001] La présente invention concerne le domaine des hydrocarbures chlorofluorés et a plus
particulièrement pour objet une nouvelle composition présentant un azéotrope et utilisable
comme agent de nettoyage et de dégraissage de surfaces solides, en particulier dans
le défluxage et le nettoyage à froid de circuits imprimés.
[0002] Le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (connu dans le métier sous la désignation
F113) est largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage des
surfaces solides. Outre son application en électronique au nettoyage des flux de soudure
pour éliminer le flux décapant qui adhère aux circuits imprimés, on peut mentionner
ses applications au dégraissage de pièces métalliques lourdes et au nettoyage de pièces
mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes
et le matériel militaire ou aérospatial. Dans ses diverses applications, le F113 est
le plus souvent associé à d'autres solvants organiques (par exemple le méthanol),
de préférence sous forme de mélanges azéotropiques ou pseudo-azéotropiques qui ne
démixent pas et qui, employés au reflux, ont sensiblement la même composition dans
la phase vapeur que dans la phase liquide.
[0003] Cependant, le F113 fait partie des chlorofluorocarbures complètement halogénés qui
sont actuellement suspectés d'attaquer ou de dégrader l'ozone stratosphérique.
[0004] Pour contribuer à résoudre ce problème, la présente invention propose de remplacer
les compositions à base de F113 par une nouvelle composition à base de méthyl tert-butyl
éther (ci-après MTBE) et de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-propane. Ce dernier
composé, connu dans le métier sous la désignation 225ca, est pratiquement dépourvu
d'effet destructeur vis-à-vis de l'ozone.
[0005] La composition à utiliser selon l'invention comprend de 55 à 80 % en poids de 225ca
et de 20 à 45 % de MTBE. Dans ce domaine, il existe un azéotrope dont la température
d'ébullition est de 59,9°C à la pression atmosphérique normale (1,013 bar) et la composition
selon l'invention a un comportement pseudo-azéotropique, c'est-à-dire que la composition
des phases vapeur et liquide est sensiblement la même, ce qui est particulièrement
avantageux pour les applications visées. De préférence, la teneur en 225ca est choisie
entre 62 et 67 % en poids et celle de MTBE entre 38 et 33 % en poids.
[0006] L'azéotrope 225ca/MTBE est un azéotrope négatif puisque son point d'ébullition (59,9°C)
est supérieur à ceux des deux constituants (225ca : 51,1°C ; MTBE : 54°C).
[0007] Comme dans les compositions connues à base de F113, la composition selon l'invention
peut être avantageusement stabilisée contre l'hydrolyse et/ou les attaques radicalaires
susceptibles de survenir dans les processus de nettoyage, en y ajoutant un stabilisant
usuel tel que, par exemple, le nitrométhane, l'oxyde de propylène ou un mélange de
ces composés, la proportion de stabilisant pouvant aller de 0,01 à 5 % par rapport
au poids total : 225ca + MTBE.
[0008] La composition selon l'invention peut être utilisée dans les mêmes applications et
selon les mêmes techniques que les compositions antérieures à base de F113.
[0009] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1 :MISE EN EVIDENCE DE L'AZEOTROPE
[0010] Dans le bouilleur d'une colonne à distiller (30 plateaux), on introduit 100 g de
MTBE et 100 g de 225ca. Le mélange est ensuite mis à reflux total pendant une heure
pour amener le système à l'équilibre. Au palier de température (59,9°C), on prélève
une fraction (environ 50 g) et on l'analyse par chromatographie en phase gazeuse.
[0011] L'examen des résultats, consignés dans le tableau suivant, indique la présence d'un
azéotrope 225ca/MTBE.

EXEMPLE 2 :VERIFICATION DE LA COMPOSITION AZEOTROPIQUE
[0012] Dans le bouilleur d'une colonne à distiller adiabatique (30 plateaux), on introduit
200 g d'un mélange comprenant 64,5 % en poids de 225ca et 35,5 % en poids de MTBE.
Le mélange est ensuite porté à reflux pendant une heure pour amener le système à l'équilibre,
puis on soutire une fraction d'environ 50 g et on procède à son analyse par chromatographie
en phase gazeuse ainsi que celle du pied de distillation. Les résultats consignés
dans le tableau suivant montrent la présence d'un azéotrope négatif puisque son point
d'ébullition est supérieur à ceux des deux constituants purs : 225ca et MTBE.

[0013] Cet azéotrope, employé pour le nettoyage de flux de soudure ou en dégraissage de
pièces mécaniques, donne d'aussi bons résultats que les compositions à base de F113
et de méthanol.
EXEMPLE 3 : NETTOYAGE DE FLUX DE SOUDURE
[0014] Dans une cuve à ultra-sons Annemasse, on introduit 200 g de la composition azéotropique
225ca/MTBE, puis on porte le mélange à la température d'ébullition.
[0015] Des plaques de verre, enduites de flux de soudure et recuites à l'étuve pendant 30
secondes à 220°C, sont plongées durant 3 minutes dans le liquide à l'ébullition sous
ultrasons, puis rincées dans la phase vapeur pendant 3 minutes.
[0016] Après séchage à l'air, une visualisation en lumière rasante revèle l'absence totale
de résidu de flux de soudure. On a ainsi obtenu le même résultat qu'avec une composition
F113-méthanol (93,7 %-6,3 %).
1. Composition nettoyante comprenant en poids de 55 à 80 % de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-propane
et de 45 à 20 % de méthyl tert-butyl éther.
2. Composition selon la revendication 1 contenant en poids de 62 à 67 % de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-propane
et de 38 à 33 % de méthyl tert-butyl éther.
3. Composition selon la revendication 2 sous forme d'azéotrope bouillant à 59,9°C à la
pression normale.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant en outre au moins un
stabilisant.
5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle le stabilisant est le nitrométhane,
l'oxyde de propylène ou un mélange de ces composés.
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, dans laquelle la proportion de stabilisant
est de 0,01 à 5 % par rapport au poids total de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-propane
et de méthyl tert-butyl éther.
7. Application d'une composition selon l'une des revendications 1 à 6 au nettoyage des
surfaces solides.
8. Application selon la revendication 7 au défluxage des circuits imprimés et au dégraissage
des pièces mécaniques.