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(11) | EP 0 496 745 B2 |
| (12) | NEUE EUROPÄISCHE PATENTSCHRIFT |
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Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen Method of fulling pelts with carboxylic acid partial ester-containing fulling oils Procédé de foulonnage de fourrures avec huiles de foulonnage à teneur en esters partiels d'acides carboxyliques |
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[0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen sowie die Verwendung bestimmter Monocarbonsäurepartialester zur Walkfettung von Pelzfellen.
[0002] Für die Fettung von Pelzfellen in Hammerwalken und ähnlichen für diesen Zweck konzipierten Einrichtungen werden sogenannte Walköle eingesetzt, die als Hauptbestandteile Wollfett und Mineralöle enthalten ("Rauchwarenherstellung und Pelzkonfektion", Seite 123, VEB Fachbuchverlag Leipzig, 1970).
[0003] Wollfett als solches läßt sich aufgrund seiner pastösen Konsistenz nur schwer in Pelzfelle einarbeiten. Es wird daher üblicherweise mit Mineralölen verflüssigt, wodurch die Penetration des Wollfettes in die Pelzfelle erheblich verbessert wird.
[0004] Nach dem Walkprozeß mit wollfetthaltigen Walkölen und gegebenenfalls Dünnschneiden werden die Pelzfelle zunächst einer Extraktion mit Lösungsmitteln unterworfen, wobei Mineralöle praktisch quantitativ und Wollfett aufgrund seiner schlechteren Löslichkeit nur zu geringen Teilen extrahiert wird. Anschließend werden die Pelzfelle geläutert, um anhaftendes Wollfett aus den Fellen zu entfernen.
[0005] Durch die Walkfettung mit wollfetthaltigen Walkölen erhalten Pelzfelle günstige Gebrauchseigenschaften, insbesondere Weichheit, Zügigkeit und Griffigkeit. Die Verwendung von Wollfett in Walkölen ist jedoch mit einigen Nachteilen verbunden: die erzielten Gebrauchseigenschaften gewalkter Pelzfelle hängen von dem in der Qualität immer schwankenden Naturprodukt Wollfett ab. Um Pelzfelle mit gleichbleibend guten Gebrauchseigenschaften zu erhalten, ist es daher erforderlich, das Mischungsverhältnis Wollfett zu Mineralölen und/oder die Walkdauer der Qualität des eingesetzten Wollfettes anzupassen. Die Notwendigkeit, Mineralöle in wollfetthaltigen Walkölen einzusetzen, erfordert darüberhinaus eine Extraktion der Mineralöle mit Lösungsmitteln, beispielsweise halogenierten Kohlenwasserstoffen, wodurch sich Entsorgungsprobleme der lösungsmittelhaltigen Extraktionsrückstände ergeben. Des weiteren besitzen Pelzfelle, die mit wollfetthaltigen Walkölen behandelt wurden, immer den typischen Wollfettgeruch.
[0006] Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung von Walkölen konstanter Qualität, die Pelzfellen gleichbleibend gute Gebrauchseigenschaften verleihen. Des weiteren sollen die zu entwickelnden Walköle keinen Eigengeruch besitzen, flüssig sein und sich gut in Pelzfellen einarbeiten lassen.
[0007] Es wurde nun gefunden, daß die an die zu entwickelnden Walköle gestellten hohen Anforderungen von bestimmten C12-18-Monocarbonsäurediglycerinpartialestern und/oder C12-18-Monocarbonsäuretriglycerinpartialestern erfüllt werden.
[0008] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen, wobei die Pelzfelle bei 30 bis 50 °C mit Walkölen, enthaltend C12-18-Monocarbonsäurediglycerinpartialester und/oder C12-18-Monocarbonsäuretriglycerinpartialester gewalkt werden und anschließend die an den Pelzfellen oberflächlich anhaftenden Monocarbonsäurepartialester in an sich bekannter Weise durch Läutern entfernt werden.
[0009] Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von C12-18-Monocarbonsäurediglycerinpartialestern und/oder C12-18-Monocarbonsäurtriglycerinpartialestern zur Walkfettung von Pelzfellen.
[0010] Die erfindungsgemäßen Walköle können nichtflüchtige Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Mineralöle und/oder Alkylbenzole, enthalten, wobei sich der Gehalt an Kohlenwasserstoffen aus der gewünschten Viskosität und aus dem gewünschten Penetrationsvermögen der einzusetzenden Walköle ergibt. Die meisten erfindungsgemäß einzusetzenden flüssigen Carbonsäurepartialester besitzen bereits ein so gutes Penetrationsvermögen in die Pelzfelle, daß sich ein Zusatz von Kohlenwasserstoffen erübrigt. Ferner können die erfindungsgemäßen Walköle komplexaktive Emulgatoren, zum Beispiel Citronensäure-C8-22-alkylester und/oder Phosphorsäureester alkoxylierter C8-22-Fettalkohole, und/oder nichtionische Emulgatoren, wie alkoxylierte C8-22-Fettalkohole, enthalten.
[0011] Die erfindungsgemäß in Walkölen einzusetzenden Monocarbonsäurepartialester können in an sich bekannter Weise durch Veresterung von linearen und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten C12-18-Carbonsäuren mit Diglycerin und/oder Triglycerin in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Natronlauge, mit und ohne
[0012] Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden (Drew Myers: "Surfactant Science and Technology", Seiten 69 bis 71, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1988; Fette, Seifen, Anstrichmittel 82, 93 (1980); J. Am. Oil Chem. Soc. 66, 153 (1989)). Geeignete C12-18-Carbonsäuren natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs sind beispielsweise Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, C16-Guerbetsäure, Pamitoleinsäure, Stearinsäure, 2-Methylheptadecansäure, Ölsäure, C20-Guerbetsäure. Guerbetsäuren können aus Fettalkoholen hergestellt werden, die in Gegenwart alkalischer Katalysatoren in Guerbetalkohole überführt und anschließend zu den entsprechenden Guerbetsäuren oxidiert werden (G. Dieckelmann und H. J. Heinz: "The Basics of Industrial Oleochemistry, S. 145 - 147, Peter Pomp GmbH 1988).
[0014] Die Walkfettung wird nach der Gerbung der Pelzfelle beispielsweise in einer Hammer- oder Kurbelwalke durchgeführt. Die Walköle werden entweder vor dem Walken auf die Felle aufgetragen oder direkt beim Walken zugegeben. Die Walkzeit liegt üblicherweise zwischen 1 und 3 Stunden. Nach dem Walkprozeß werden die Felle in an sich bekannter Weise dünngeschnitten - sofern nicht bereits gegerbte, dünngeschnittene Pelzfelle eingesetzt werden - und in einer Läutertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und Netzmitteln angefeuchtet sind, geläutert, um oberflächlich anhaftende Carbonsäurepartialester aus den Fellen zu entfernen.
[0015] Die erfindungsgemäßen Walköle sind flüssig und besitzen ein Wasseraufnahme- bzw. Emulgiervermögen, das einer überdurchnittlichen Wollfettqualität entspricht. Des weiteren haben die meisten Carbonsäurepartialester bereits ein so gutes Penetrationsvermögen in die Felle, daß sich die Mitverwendung von Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Mineralölen und/oder Alkylbenzolen, erübrigt. Wird die Walkfettung mit Walkölen durchgeführt, die keine oder nur geringe Mengen an Mineralölen enthalten, so erübrigt sich die Lösungsmittelextraktion vor dem Läuterungsprozeß und es entfallen die Entsorgungsprobleme lösungsmittelhaltiger Extraktionsrückstände.
[0016] Pelzfelle, die mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen gefettet wurden, sind sehr weich und geschmeidig, besitzen im Vergleich zu Pelzfellen, die mit Wollfett behandelt wurden, einen deutlich besseren Geruch sowie sehr gute Lichtechtheits- und Wärmevergilbungseigenschaften.
[0017] Mit den erfindungsgemäßen Walkölen lassen sich auf allen Pelzfelltypen, beispielsweise Kaninchenfellen, Nerzfellen, Bisamfellen und Nutriafellen, gute Gebrauchseigenschaften erzielen.
Beispiele
[0018] Nach üblichen Verfahren gegerbte, dünngeschnittene Zuchtkaninchenfelle wurden mit einem der folgenden Walköle in einer Hammerwalke behandelt:
Walköl A:
Walköl B:
Walköl C:
Walköl D:
[0023] Pro Pelzfell wurden 200 g Walköl eingesetzt. Die Walkzeit betrug 2 Stunden und die Walktemperatur 33 bis 40 °C. Anschließend wurden die Pelzfelle über Nacht abgelagert und anschließend 24 Stunden hängegetrocknet.
[0024] Zur Weiterverarbeitung wurden die mit einem der Walköle A, B oder C behandelten Pelzfelle in einer Läutertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und etwas Netzmittel angefeuchtet waren, eine Stunde geläutert. Danach wurden die gebrauchten Sägespäne durch frische, wiederum mit Wasser und Netzmittel angefeuchtete Sägespäne ersetzt und eine Stunde geläutert. Danach wurden die gebrauchten Sägespäne durch trockene ersetzt und eine weitere Stunde geläutert.
[0025] Die mit dem handelsüblichen Walköl behandelten Pelzfelle wurden in einer Böwe-Entfettungsanlage in einem geschlossenen System 2 x 3 Minuten mit Perchlorethylen extrahiert und anschließend in einer Läutertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und etwas Netzmittel angefeuchtet waren, 2 Stunden geläutert.
[0026] Nach dem Läuterungsprozeß wurden die mit einem der Walköle A bis D behandelten Pelzfelle in eine Schütteltrommel gegeben und innerhalb von 30 Minuten von den an den Fellen anhaftenden Sägespänen befreit. Nach dem Strecken auf einer Kürschnerbank wurden die Pelzfelle in einer Läutertrommel mit trockenen Sägespänen eine Stunde geläutert und anschließend in einer Schütteltrommel innerhalb von 30 Minuten von anhaftenden Sägespänen befreit.
[0027] Die nachfolgende Tabelle enthält die Beurteilung der mit den Walkölen A bis D behandelten Pelzfelle.
Tabelle
| Walköl | A | B | C | D |
| Griff / Weichheit | 5 | 5 | 5 | 3 |
| Zügigkeit | 5 | 5 | 5 | 3 |
| Schmalzigkeit (5 = schmalzig) | 4 | 5 | 5 | 4 |
| Farbton / Wolle | 5 | 5 | 5 | 4 |
| Farbton / Leder | 5 | 5 | 5 | 4 |
| Glanz | 5 | 5 | 5 | 4 |
| Haarspiel | 5 | 5 | 5 | 4 |
| Gesamturteil 1 | 5 | 5 | 5 | 4 |
| Beurteilung: | 5 = sehr gut | |||
| 1 = sehr schlecht | ||||
| 1 Das Gesamturteil ist kein Mittelwert der Einzelwerte. Im Gesamturteil wird der Gesamteindruck bewertet. |
1. Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen, dadurch gekennzeichnet, daß Pelzfelle bei
30 bis 50 °C mit Walkölen, enthaltend C12-18-Monocarbonsäurediglycerinpartialester und/oder C12-18-Monocarbonsäuretriglycerinpartialester, gewalkt werden und anschließend die an den
Pelzfellen oberflächlich anhaftenden Monocarbonsäurepartialester in an sich bekannter
Weise durch Läutern entfernt werden.
2. Verwendung von C12-18-Monocarbonsäurediglycerinpartialestern und/oder C12-18-Monocarbonsäuretriglycerinpartialestern zur Walkfettung von Pelzfellen.
1. Process for oil-fulling skins, characterised in that skins are fulled at 30 to 50°C
with fulling oils containing C12-18 monocarboxylic acid diglycerol partial esters and/or C12-18 monocarboxylic acid triglycerol partial esters, after which the monocarboxylic acid
partial esters adhering to the surface of the skins are removed in a manner known
per se by washing.
2. Use of C12-18 monocarboxylic acid diglycerol partial esters and/or C12-18 monocarboxylic acid triglycerol partial esters for oil-fulling skins.
1. Procédé de graissage par foulage des fourrures, caractérisé en ce que lesdites fourrures
sont foulées entre 30 et 50°C à l'aide d'huiles de foulage, qui renferment des esters
partiels de diglycérine et d'acides monocarboxyliques en C12-18 et/ou d'esters partiels de triglycérine et d'acides monocarboxyliques en C12-18, et en ce que lesdits esters partiels d'acides monocarboxyliques adhérant superficiellement
aux fourrures sont ensuite éliminés par purification d'une manière connue en soi.
2. Mise en oeuvre des esters partiels de diglycérine et d'acides gras en C12-18 et/ou des esters partiels de triglycérine et d'acides gras monocarboxyliques en C12-18 pour le graissage par foulage des fourrures.